專(zhuān)利名稱(chēng)：可結(jié)晶熱塑性塑料的無(wú)定型染色板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可結(jié)晶熱塑性塑料的無(wú)定形染色板，其厚度在1至20毫米范圍之內(nèi)。該板含有至少一種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料作為著色劑。其特色在于均一的光學(xué)性質(zhì)和非常良好的機(jī)械性質(zhì)。本發(fā)明還涉及該板的制法及其用途。
具有1至20毫米厚度的無(wú)定形染色板是充分熟知的。這些板狀構(gòu)造物是用無(wú)定形不可結(jié)晶的熱塑性塑料所制成的?？杉庸こ砂宀牡哪切崴苄运芰系牡湫屠佑?，例如，聚氯乙烯(PVC)，聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。這些半成品是在所謂的擠壓線(xiàn)上生產(chǎn)的(參看Polymer Werkstoffe[聚合物材料]，Volume II，Technology 1，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1984)。其中是將粉狀或粒狀原料置于擠壓機(jī)內(nèi)熔化。擠壓之后，無(wú)定形熱塑性塑料因?yàn)殡S著溫度降低而粘度持續(xù)增加，易于經(jīng)由軋光機(jī)臺(tái)或其他成型模具而再成型。成型后，無(wú)定形熱塑性塑料即具有充分的穩(wěn)定性，即，具有高粘度使其在定型模中“自支撐”。不過(guò)，其仍然柔軟而足以被模具所成型。在定型模內(nèi)的無(wú)定形熱塑性塑料所具有的熔融粘度和內(nèi)剛性高得使該半成品在定型模內(nèi)冷卻之前不會(huì)潰陷。對(duì)于容易分解的材料例如PVC，在擠壓步驟中需要加入特別的加工助劑，例如抗分解的加工穩(wěn)定劑及抗太高的內(nèi)摩擦并導(dǎo)致不可控制變熱的潤(rùn)滑劑。此外需要外潤(rùn)滑劑以防止材料粘到壁和軋輥上。
在PMMA的加工中，為了除去潮氣，要使用例如脫氣擠壓機(jī)。
在無(wú)定形熱塑性塑料板的制造中，有時(shí)候需要用到高價(jià)添加劑，其在某些情況中會(huì)引起滲析且可能由于揮發(fā)及導(dǎo)致在半成品上發(fā)生表面沉積導(dǎo)致制造問(wèn)題。PVC板難以循環(huán)利用或只能以特殊的中和或電解方法予以循環(huán)利用。PC和PMMA板同樣難以循環(huán)利用且只能在其機(jī)械性質(zhì)有損失或極端惡化情況下回收利用。
除了這些缺點(diǎn)之外，PMMA板也具有極差的抗沖擊強(qiáng)度而在折斷或處于機(jī)械應(yīng)力之下時(shí)會(huì)碎裂。此外，PMMA板易燃，使得這類(lèi)板不可用于，例如室內(nèi)應(yīng)用和展覽構(gòu)造物之中。
再者PMMA和PC板不能在低溫成型。低溫成型時(shí)，PMMA板會(huì)破裂成危險(xiǎn)的碎片。而在PC板的低溫成型中，會(huì)發(fā)生發(fā)狀裂紋和白色裂紋現(xiàn)象。
EP-A-0 471 528述及一種用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)板成型一物件的方法。所用PET的特性粘度在0.5至1.2范圍內(nèi)。將PET板置于熱成型模內(nèi)于其玻璃轉(zhuǎn)變溫度與熔化溫度之間的溫度對(duì)其兩面進(jìn)行熱處理。當(dāng)成型的PET板所具有的結(jié)晶程度在25％至50％范圍內(nèi)時(shí)即將該成型PET板從模內(nèi)取出。EP-A-0471 528中公開(kāi)的PET板具有1至10毫米的厚度。由于用該P(yáng)ET板經(jīng)熱成型制成的成型物件是部分結(jié)晶的，所以不再是透明且成型物件的表面性質(zhì)決定于該熱成型方法及其所定溫度和形狀，因此所用PET板的光學(xué)性質(zhì)(例如光澤，濁度和透光度)是不重要的。一般而言，這些板的光學(xué)性質(zhì)較差而需要予以?xún)?yōu)化。該板不含染料也不含有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料。
US-A-3,496,143說(shuō)明一種厚3毫米的PET板的真空熱成型，其結(jié)晶度應(yīng)該在5％至25％范圍內(nèi)。經(jīng)熱成型所得成型物件的結(jié)晶度大于25％。其中同樣地未對(duì)這些PET板的光學(xué)性質(zhì)提出要求。由于所用板的結(jié)晶度在5％至25％之間，因此這些板是渾濁且不透明的。該板根本不含作為著色劑的染料也不含有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料。
由于該板不含光穩(wěn)定劑，因此其只能有限程度地適合戶(hù)外應(yīng)用。
此外，到目前為止，對(duì)于以可結(jié)晶熱塑性塑料為主要成份，厚度1毫米或更高的無(wú)定形板根本得不到或只能得到不令人滿(mǎn)意的光學(xué)和機(jī)械性質(zhì)。
本發(fā)明的目的為提出厚度為1至20毫米且同時(shí)具有良好機(jī)械性質(zhì)和良好光學(xué)性質(zhì)的無(wú)定形染色板。
良好光學(xué)性質(zhì)包括例如低透光度和高表面光澤。
良好機(jī)械性質(zhì)包括，特別是，高耐沖擊強(qiáng)度和高斷裂強(qiáng)度。
此外，本發(fā)明板應(yīng)該是可回收利用的，特別是不損失其機(jī)械性質(zhì)，且應(yīng)該是不易燃燒，使得其可用于，例如室內(nèi)應(yīng)用和展覽構(gòu)成物之中。
該目的可經(jīng)由具有1至20毫米厚度的無(wú)定形染色板而達(dá)到，該板含有作為主要成份的可結(jié)晶熱塑性塑料及至少一種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料作為著色劑。
本發(fā)明還涉及制造具有權(quán)利要求第23項(xiàng)所述特征的板的方法。此方法的優(yōu)選具體實(shí)施方案是在權(quán)利要求第24至29項(xiàng)中解釋。
該著色劑的濃度優(yōu)選是在0.5至30重量％范圍內(nèi)，以該可結(jié)晶熱塑性塑料的重量計(jì)。
在考慮著色劑時(shí)，根據(jù)DIN55944在染料與顏料之間作一區(qū)別。顏料在各個(gè)加工條件下幾乎是不溶于聚合物中的而染料則可溶(DIN55949)。顏料的著色作用是由粒子本身促成的。顏料一詞通常涉及到0.01微米至1.0微米的粒度。根據(jù)DIN53206，在定義顏料粒子時(shí)，在初級(jí)粒子，聚集物(aggregate)與粘聚物(agglomerate)之間有所區(qū)別。
初級(jí)粒子通常是在合成中產(chǎn)生的，其因粒徑極小而具有明顯的聚集傾向。此傾向通過(guò)初級(jí)粒子的局部聚集而產(chǎn)生聚集物，其表面積因而比其初級(jí)粒子表面積的總和要小。接著由于初級(jí)粒子和/或聚集物在角落和邊緣粘聚而形成粘聚物，其總表面積與各個(gè)面積的總和只有很小的差別。若提到顏料粒度而沒(méi)有詳細(xì)數(shù)數(shù)時(shí)，其指的是聚集物，其主要是在著色后存在。
在粉末形式的顏料中，聚集物總是靠在一起形成粘聚物，其在著色中必須予以破裂，被聚合物所濕潤(rùn)及均勻地分布。這些同時(shí)進(jìn)行的過(guò)程稱(chēng)為分散。相反，用染料著色是一個(gè)溶解過(guò)程，其結(jié)果是使染料以分子溶解形式存在。
與無(wú)機(jī)顏料不同，在某些有機(jī)顏料的情況中，完全不溶解的情況絕不會(huì)出現(xiàn)，特別是在具有低分子量的簡(jiǎn)單組成的顏料情況中更不會(huì)出現(xiàn)。
染料可用其化學(xué)結(jié)構(gòu)充分地說(shuō)明。而每一情況下都具有相同化學(xué)組成的顏料,則可制備成不同的晶體變體且以該變體存在。這些情況的一個(gè)典型例子為白色顏料二氧化鈦，其可以為金紅石形式及銳鈦礦形式。
對(duì)于顏料，可以使用有機(jī)試劑或無(wú)機(jī)試劑涂敷，即后處理該顏料粒子表面以改善其使用性質(zhì)。該改善包括特別是促進(jìn)分散及提高光穩(wěn)定性和耐候性與抗化學(xué)品性。顏料的典型涂敷劑為例如脂肪酸，脂肪酸酰胺，硅氧烷和氧化鋁。
合適的無(wú)機(jī)顏料的例子有白色顏料二氧化鈦，硫化鋅和硫化錫，它們可以用有機(jī)和/或無(wú)機(jī)物質(zhì)予以涂敷。
二氧化鈦粒子可包括銳鈦礦型或金紅石型，優(yōu)選為金紅石型，其比銳鈦礦型有更高的覆蓋能力。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，二氧化鈦粒子中至少有95重量％是金紅石型。其可用慣常方法制成，例如以氯化物法或硫酸鹽法。其平均粒度較低且優(yōu)選在0.10至.30微米范圍。
使用上述類(lèi)型的二氧化鈦，在板材制造過(guò)程中不會(huì)在聚合物基質(zhì)內(nèi)形成空腔。
二氧化鈦粒子可具有無(wú)機(jī)氧化物涂層，如紙張或涂料組合物中TiO2白色顏料的涂敷中所常用，以改善耐光性。TiO2已知具有光活性。在紫外光的作用下，會(huì)在粒子表面上形成自由基。這些自由基可能滲移到涂料組合物的成膜組成中而導(dǎo)致降解反應(yīng)和黃化。特別適當(dāng)?shù)难趸锇ㄤX，硅，鋅或鎂的氧化物，或兩種或多種這些化合物的混合物。具有兩種或多種這些化合物涂層的TiO2粒子描述于，例如EP-A-0044515和EP-A-0078633中。該涂層也可包含具有極性基和非極性基的有機(jī)化合物。在由擠壓聚合物熔體以制備板材的過(guò)程中，該有機(jī)化合物必須具有充分的熱穩(wěn)定性。極性基的例子為-OH，-OR，-COOX，(X＝R，H或Na，R＝具有1至34個(gè)碳原子的烷基)。優(yōu)選的有機(jī)化合物為其烷基中具有8至30個(gè)碳原子的鏈烷醇和脂肪酸，特別是具有12至24個(gè)碳原子的脂肪酸和一元正烷醇，以及聚二有機(jī)基硅氧烷和/或聚有機(jī)基氫硅氧烷，例如聚二甲基硅氧烷和聚甲基氫硅氧烷。
二氧化鈦粒子上的涂層通常含有以100克二氧化鈦粒子為基計(jì)的1至12克，特別是2至6克的無(wú)機(jī)氧化物和0.5至3克，特別是0.7至1.5克的有機(jī)化合物。該涂層以水懸浮液形式施加到粒子上。無(wú)機(jī)氧化物會(huì)在水懸浮液中從水溶性化合物例如堿金屬鋁酸鹽，特別是鋁酸鈉，氫氧化鋁，硫酸鋁，硝酸鋁，硅酸鈉(水玻璃)或硅酸中沉淀出來(lái)。
無(wú)機(jī)氧化物，例如Al2O3和SiO2也可理解為氫氧化物或其各種水合階段，例如氧化物水合物，它們的確切組成和結(jié)構(gòu)不可知。在煅燒及在水懸浮液中研磨后，即在TiO2顏料上沉淀，例如，鋁和/或硅的氧化物水合物，接著將顏料洗滌和干燥。所以該沉淀可直接在懸浮液中進(jìn)行，后者在制備過(guò)程中煅燒并接著濕磨后生成。各個(gè)金屬的氧化物和/或氧化物水合物的沉淀是在已知pH范圍內(nèi)從水溶性金屬鹽中進(jìn)行的；對(duì)于鋁，采用例如，硫酸鋁水溶液(pH低于4)，并通過(guò)添加氨水溶液或氫氧化鈉在5至9的pH范圍內(nèi)，優(yōu)選7至8.5范圍內(nèi)沉淀出氧化物水合物。而從水玻璃或堿金屬鋁酸鹽溶液起始時(shí)，初始加入的TiO2懸浮液的pH值應(yīng)該在強(qiáng)堿性范圍內(nèi)(pH大于8)。在此情況中，通過(guò)添加礦酸，例如硫酸，在5至8的pH范圍內(nèi)進(jìn)行沉淀。金屬氧化物沉淀后，懸浮液攪拌15分鐘至約2小時(shí)，在該期間已沉淀的涂層進(jìn)行熟化。將被涂產(chǎn)物從水分散液中分離出來(lái)且在洗滌后，在高溫，特別是70至110℃下干燥。
典型的無(wú)機(jī)黑色顏料為碳黑變體，其同樣可被涂敷；以具有較高灰份含量而與碳黑顏料不同的碳顏料；及黑色氧化物顏料，例如氧化鐵黑及銅，鉻和鐵的氧化物混合物(混合相顏料)。
適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)彩色顏料為彩色氧化物顏料，含羥基顏料，硫化物顏料和鉻酸鹽。
彩色氧化物顏料的例子有氧化鐵紅，二氧化鈦-氧化鎳-氧化銻混合相顏料，二氧化鈦-氧化鉻-氧化銻混合相顏料，鐵，鋅和鈦的氧化物混合物，氧化鉻氧化鐵棕，鈷-鋁-鈦-鎳-鋅氧化物系統(tǒng)尖晶石，以及基于其他金屬氧化物的混合相顏料。
典型的含羥基顏料的例子為三價(jià)鐵的氧化物氫氧化物，例如FeOOH。
硫化物顏料的例子為鎘硫化物硒化物，鎘-鋅硫化物，在格子中含有多硫化物鍵結(jié)的多硫的硅酸鋁鈉。
鉻酸鹽的例子為鉻酸鉛，其可以單斜，斜方和四方系晶體形式存在。
所有的彩色顏料可以如白色顏料和黑色顏料一樣為未經(jīng)涂敷，或用無(wú)機(jī)和/或有機(jī)物質(zhì)涂敷過(guò)。
有機(jī)彩色顏料通常分成偶氮顏料與所謂的非偶氮顏料。
偶氮顏料的特征在于偶氮基(-N＝N-)。偶氮顏料包括一偶氮顏料，二偶氮顏料，二偶氮縮合顏料，偶氮染料酸的鹽及偶氮顏料混合物。
本發(fā)明無(wú)定形染色板含有至少一種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料。在特殊實(shí)施方案中，該無(wú)定形板也可含有無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料混合物，以及另外的可溶性染料。在此方面，該可溶性染料的濃度以可結(jié)晶熱塑性塑料的重量為基計(jì)，優(yōu)選在0.001至20重量％，更優(yōu)選0.01至20重量％，特別優(yōu)選0.5至10重量％。
在可溶性染料中，特別優(yōu)選可溶于脂肪和芳族物質(zhì)中的染料。其為偶氮染料或蒽醌染料。
適當(dāng)?shù)目扇苄匀玖蠟?，例如溶劑黃93，一種吡唑酮衍生物；溶劑黃16，一種脂溶性偶氮染料；Fluorol Green-Gold，一種螢光多環(huán)染料；溶劑紅1，一種偶氮染料如熱塑性塑料紅BS；蘇丹紅BB；溶劑紅138，一種蓖醌衍生物；螢光苯并吡喃染料，例如Fluorol Red GK和Fluorol Orange GK；溶劑藍(lán)35，一種蓖醌染料；溶劑藍(lán)，一種酞青染料，及其他多種。兩種或多種這些可溶性染料的混合物也是適合的。
本發(fā)明無(wú)定形染色板含有作為主要成分的可結(jié)晶熱塑性塑料。適當(dāng)?shù)目山Y(jié)晶或部分結(jié)晶性熱塑性塑料為例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，環(huán)烯烴聚合物和環(huán)烯烴共聚物，其中優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
根據(jù)本發(fā)明，可結(jié)晶熱塑性塑料是指
-可結(jié)晶均聚物，-可結(jié)晶共聚物，-可結(jié)晶配料物質(zhì)，-可結(jié)晶回收物質(zhì)及-可結(jié)晶熱塑性塑料的其他變體。
本發(fā)明范疇內(nèi)的無(wú)定形板是指非結(jié)晶性板，盡管所用的該可結(jié)晶熱塑性塑料具有5％至65％且優(yōu)選25％至65％的結(jié)晶度。非結(jié)晶性，即基本上為無(wú)定形，指結(jié)晶度通常低于5％，優(yōu)選低于2％，且特別為0％。本發(fā)明無(wú)定形板基本上是未經(jīng)取向的。
本發(fā)明熱塑性塑料的標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)，是根據(jù)DIN53728在二氯乙酸中測(cè)量的，其值為800至6000，優(yōu)選950至5000且特別優(yōu)選為1000至4000。
特性粘度IV(DCA)是用標(biāo)準(zhǔn)粘度由下式計(jì)算的IV(DCA)＝6.67×10-4SV(DCA)+0.118在一特別優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明染色無(wú)定形板含有作為主要成份的可結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
可結(jié)晶熱塑性塑料的制備方法是專(zhuān)業(yè)人員所熟知的。
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯通常是通過(guò)在熔體內(nèi)進(jìn)行縮聚或通過(guò)兩階段縮聚而制成，其中該第一段在熔體內(nèi)進(jìn)行到中等分子量-對(duì)應(yīng)于約0.5至0.7的中等特性粘度IV-及通過(guò)固體縮合進(jìn)行后續(xù)縮合。縮聚通常是在已知的縮聚催化劑或催化劑系統(tǒng)存在中進(jìn)行的。在固體縮合中，將PET碎片置于180至320℃范圍內(nèi)的溫度及減壓下或在惰性氣體之下加熱到已達(dá)到所需分子量為止。
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的制備詳載于許多專(zhuān)利之中，例如，JP-A-60-139 717，DE-C-2 429 087，DE-A-27 07 491，DE-A-23 19 089，DE-A-16 94 461，JP-63-41 528，JP-62-39 621，DE-A-41 17 825，DE-A-42 26 737，JP-60-141 715，DE-A27 21 501及US-A-5,296,586。
具有特別高分子量的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯可通過(guò)用二羧酸-二醇預(yù)縮合物(低聚物)在高溫液體傳熱介質(zhì)中于常用縮聚催化劑存在下及(需要時(shí))可共縮合改性劑存在下進(jìn)行縮聚而制成，若該液體傳熱介質(zhì)為惰性且不含芳族結(jié)構(gòu)基又具有200至320℃范圍內(nèi)的沸點(diǎn)，所用二羧酸-二醇預(yù)縮合物(低聚物)對(duì)液體傳熱介質(zhì)的重量比為20∶80至80∶20，且該縮聚是在沸騰的反應(yīng)混合物內(nèi)于分散穩(wěn)定劑存在下進(jìn)行的話(huà)。
本發(fā)明板材的表面光澤，根據(jù)DIN67530(測(cè)量角20°)測(cè)量，優(yōu)選為大于90，特別優(yōu)選大于100；其透光率，根據(jù)ASTMD1003測(cè)量，優(yōu)選為低于5％，特別優(yōu)選低于3％。
本發(fā)明板材還具有不透光，均勻的光學(xué)性質(zhì)。
在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯情況下，測(cè)量卻貝沖擊強(qiáng)度an(根據(jù)ISO179/1D測(cè)量)時(shí)，該板上優(yōu)選不發(fā)生斷裂現(xiàn)象。此外，該板的懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak(根據(jù)ISO180/1A測(cè)量)優(yōu)選在2.0至8.0千焦耳/平方米，特別優(yōu)選在4.0至6.0千焦耳/平方米。
具有下列性質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是作為制備本發(fā)明板材的起始物的優(yōu)選聚合物以DSC(差示掃描量熱法))以10℃/分的加熱速率測(cè)得的微晶體熔點(diǎn)Tm在220℃至280℃，優(yōu)選230℃至270℃，結(jié)晶溫度范圍Tc為75℃至280℃，優(yōu)選75℃至260℃，玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg為65℃至90℃及根據(jù)DIN53479測(cè)量的密度為1.30至1.45克/立方厘米，且具有5％至65％，優(yōu)選25％至65％的結(jié)晶度。
根據(jù)DIN53466測(cè)量的堆積密度優(yōu)選為介于0.75公斤/立方分米至1.0公斤/立方分米之間，且優(yōu)選介于0.80公斤/立方分米至0.90公斤/立方分米。
利用GPC測(cè)得的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的多分散度Mw/Mn優(yōu)選在1.5至6.0之間，優(yōu)選在2.5和6.0之間，且特別優(yōu)選介于3.0與5.0之間。
在一特別優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明板中加有UV穩(wěn)定劑作為光穩(wěn)定劑。
該光穩(wěn)定劑的濃度以可結(jié)晶熱塑性塑料重量為基計(jì)時(shí)，優(yōu)選在0.01至5重量％。
光，特別是太陽(yáng)輻射的紫外光部分，即波長(zhǎng)范圍為280至400nm的光，會(huì)在熱塑性塑料內(nèi)引起降解過(guò)程，其結(jié)果不僅會(huì)因?yàn)轭伾淖兓螯S化致使外觀改變，而且也對(duì)其機(jī)械物理性質(zhì)有不利的影響。
這些光氧化性降解過(guò)程的抑制具有顯著的工業(yè)和經(jīng)濟(jì)重要性，因?yàn)槿舨患右砸种苿t很多熱塑性塑料的可能用途會(huì)受到嚴(yán)格地限制。
例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯在甚至于360nm以下即開(kāi)始吸收UV光，且其吸收在320nm以下會(huì)顯著地增加而在300nm以下則非常明顯。其最大吸收是在280至300nm之間。
在氧存在下，主要觀察到的是鏈分裂但未發(fā)生交聯(lián)。一氧化碳，二氧化碳和羧酸為數(shù)量上主要的光氧化產(chǎn)物。除了將酯基直接光解之外，同樣會(huì)由于過(guò)氧化基導(dǎo)致形成二氧化碳的氧化反應(yīng)也必須加以考慮。
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的光氧化也可能經(jīng)由酯基α-位置中的氫分解掉而形成氫過(guò)氧化物和其分解產(chǎn)物及相關(guān)聯(lián)的鏈裂開(kāi)(H.Day，D.M.WilesJ.Appt.Polym，Sci.16，1972，203頁(yè))。
作為光穩(wěn)定劑的UV穩(wěn)定劑或UV吸收劑為可介入光誘導(dǎo)降解的物理和化學(xué)過(guò)程中的化合物。碳黑和其他顏料可部分地具有光保護(hù)作用。不過(guò)，這些物質(zhì)會(huì)導(dǎo)致顏色改變因而不適合于板材。只有對(duì)要穩(wěn)定化的熱塑性塑料不會(huì)賦予顏色或僅加上極少的顏色變化的有機(jī)化合物和有機(jī)金屬化合物才適合用于無(wú)定形板。
適當(dāng)?shù)墓夥€(wěn)定劑或UV穩(wěn)定劑為例如2-羥基二苯甲酮，2-羥基苯并三唑，有機(jī)鎳化合物，水楊酸酯，肉桂酸酯衍生物，間苯二酚-甲苯甲酸酯，草酸酰替苯胺，羥基苯甲酸酯，位阻胺和三嗪，其中優(yōu)選2-羥基苯并三唑和三嗪。
在一特別優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明染色無(wú)定形板含有作為主要成份的可結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和0.01重量％至5.0重量％的2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(

圖1a中的結(jié)構(gòu))或0.01重量％至5.0重量％的2，2′-亞甲基-雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚(圖1b中的結(jié)構(gòu))。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，這兩種UV穩(wěn)定劑的混合物或這兩種UV穩(wěn)定劑中至少一種與其他的UV穩(wěn)定劑的混合物也可以使用，光穩(wěn)定劑的總濃度優(yōu)選為以可結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯重量為基計(jì)的0.01重量％至5.0重量％。
耐候試驗(yàn)證明在5至7年的戶(hù)外使用后，經(jīng)UV-穩(wěn)定化的板未顯示出黃化，沒(méi)有脆化，表面光澤未損失，表面未碎裂且其機(jī)械性質(zhì)未惡化。
此外，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)其具有可在低溫成型而沒(méi)有破折，沒(méi)有發(fā)裂及/或沒(méi)有白色裂紋的良好能力，使得本發(fā)明板可以不需溫度作用而成型和彎曲。
再者，測(cè)量結(jié)果顯示本發(fā)明板難以燃燒和不良可燃性使其適合于例如室內(nèi)應(yīng)用和展覽構(gòu)造物中。
本發(fā)明板還可回收利用而無(wú)問(wèn)題，不會(huì)污染環(huán)境且其機(jī)械性質(zhì)沒(méi)有損失，從而其特別適用于短期廣告標(biāo)識(shí)或其他廣告物件。
在經(jīng)UV-穩(wěn)定化的實(shí)施方案中，該板具有增進(jìn)的耐候穩(wěn)定性及增加的UV-穩(wěn)定性。這意味著該板被風(fēng)候和日光或其他UV輻射傷害的程度很低或根本無(wú)傷害，而使該板適合戶(hù)外應(yīng)用和/或重要的戶(hù)內(nèi)應(yīng)用。特別地，多年戶(hù)外使用后，該板應(yīng)該未顯示出任何黃化，任何脆化或表面龜裂，且其機(jī)械性質(zhì)也無(wú)任何惡化現(xiàn)象。
本發(fā)明染色無(wú)定形板的制造可由，例如在擠壓線(xiàn)中的擠壓方法來(lái)實(shí)施。
這種擠壓線(xiàn)可用圖2中的圖示形式予以說(shuō)明。其基本上包含-擠壓機(jī)(1)作為塑化單元，-縫型模頭(2)作為成型模頭，-打光機(jī)架/軋光機(jī)(3)作為定型模，-冷卻床(4)和/或滾筒輸送機(jī)(5)用于后冷卻，-牽引輥(6)，-分離鋸(7)，-修邊裝置(9)及，需要時(shí)，-堆積裝置(8)。
該方法包括，需要時(shí)將該可結(jié)晶熱塑性塑料干燥，然后與著色劑及需要時(shí)，UV穩(wěn)定劑一起在擠壓機(jī)內(nèi)熔化，經(jīng)模頭將該熔體成型，接著在打光機(jī)架中使其定型，打光和冷卻，最后切割該板到所需尺寸。
制造本發(fā)明板的方法要在下文以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為例予以詳細(xì)說(shuō)明。
在擠壓之前，最好將該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯置于160至180℃干燥4至6小時(shí)。
將該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯置于擠壓機(jī)內(nèi)熔化。PET熔體的溫度最好是在250至320℃范圍內(nèi)，之后基本上可通過(guò)擠壓機(jī)的溫度及熔體在擠壓機(jī)內(nèi)的停留時(shí)間而固定熔體的溫度。
著色劑(無(wú)機(jī)和/或有機(jī)顏料及，必要時(shí)，可溶性染料)和，必要時(shí)，光穩(wěn)定劑可由原料制造商以所需濃度計(jì)量加入或可在板材制造過(guò)程中計(jì)量加入擠壓機(jī)內(nèi)。
不過(guò)，特別優(yōu)選的是經(jīng)母料技術(shù)或經(jīng)固體顏料制備物來(lái)添加著色劑或添加劑。在此情況下，將有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料及，必要時(shí)，可溶性染料和/或光穩(wěn)定劑完全分散在固體載體物質(zhì)內(nèi)。適當(dāng)?shù)妮d體為某些樹(shù)脂，要著色的聚合物本身，或可與可結(jié)晶熱塑性塑料充分相容的其他聚合物。
重要的是該固體顏料制備物或母料的粒度和堆積密度要類(lèi)似于可結(jié)晶熱塑性塑料的粒度和堆積密度以使均勻分布和因而著色得以進(jìn)行。
然后該熔體經(jīng)過(guò)一模頭離開(kāi)擠壓機(jī)。該模頭優(yōu)選為縫型模頭。
經(jīng)過(guò)擠壓機(jī)熔化及縫型模頭成型的PET接著由打光壓延輥予以定型，即，充分地冷卻和打光。該軋光輥可安排成，例如，I-型，F(xiàn)-型，L-型或S-型(圖3)。
該P(yáng)ET材料在滾筒輸送機(jī)上后冷卻，修邊到所需尺寸，切成所需長(zhǎng)度及最后堆積起來(lái)。
該P(yáng)ET板的厚度基本上取決于牽引輥(其配置在冷卻區(qū)的末端)，在速度上與其偶合的冷卻(打光)輥和一方面為擠壓機(jī)的輸送速度及另一方面為輥之間的距離。
所用擠壓機(jī)可為單螺桿擠壓機(jī)和雙螺桿擠壓機(jī)。
該縫型模頭優(yōu)選包含可拆開(kāi)的模體，?？诤徒?jīng)由寬度來(lái)進(jìn)行流速調(diào)整的限制桿。對(duì)此，可通過(guò)拉壓螺桿使限制桿彎曲。其厚度則通過(guò)調(diào)整模口予以設(shè)定。重要是要注意使該P(yáng)ET與模口具有均一的溫度，否則PET會(huì)因不同流路而以不同的厚度流出。
定型模，即打光壓延機(jī)，可賦予PET熔體形狀和尺寸。這可利用冷卻和打光使其冷凍到其玻璃轉(zhuǎn)變溫度以下而進(jìn)行。在此狀態(tài)下絕不能再進(jìn)行成型，否則在此冷卻狀態(tài)下會(huì)形成表面缺陷?；诖死碛?，軋光輥?zhàn)詈靡?lián)合驅(qū)動(dòng)。軋光輥的溫度必須低于微晶體熔化溫度以避免PET熔體的粘滯。該P(yáng)ET熔體以240至300℃的溫度離開(kāi)縫型模頭。第一支打光/冷卻輥具有50℃至80℃之間的溫度，決定于出料率和板材厚度。第二支略為較冷的冷卻輥冷卻第二表面或另一表面。
若第一支打光/冷卻輥的溫度超出所述50℃至80℃范圍之外時(shí)，就難以得到具有所需質(zhì)量，厚度為1毫米或更厚的無(wú)定形板。
該定型裝置可以將PET表面冷凍得盡可能地光滑并將其輪廓冷卻到尺寸穩(wěn)定的程度時(shí)，后冷卻裝置則將PET板的溫度降低到差不多室溫。后冷卻可以在滾筒板上進(jìn)行。牽引速度必須與壓延輥的速度精確配合以避免缺陷和厚度變化。
對(duì)于附加的裝置，制造板的擠壓線(xiàn)可包括一分離鋸作為定長(zhǎng)切割裝置，邊緣修整器，堆積單元及一控制站。邊緣修整器是有利的，因?yàn)樵谀承┣闆r下，邊緣區(qū)的厚度可能不均勻。板的厚度和目測(cè)性質(zhì)在控制站測(cè)量。
由于令人驚奇的多種優(yōu)異性質(zhì)，本發(fā)明染色無(wú)定形板顯著地適合于多種不同的用途，例如戶(hù)內(nèi)嵌板，展覽構(gòu)成物和展覽物件，標(biāo)識(shí)，商店配件和櫥窗構(gòu)造，廣告物件，菜單架及籃球籃板。
在UV一穩(wěn)定化的實(shí)施方案中，本發(fā)明板也適合戶(hù)外應(yīng)用，例如屋頂，戶(hù)外嵌板，蓋子，建筑區(qū)域和陽(yáng)臺(tái)嵌板中的應(yīng)用。
本發(fā)明要在下文借助具體實(shí)施例予以更詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明不受其所限制。
各個(gè)性質(zhì)的測(cè)量在此根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)而實(shí)施。測(cè)量方法表面光澤表面光澤根據(jù)DIN67 530測(cè)定。測(cè)量反射器值作為板表面的光學(xué)參數(shù)。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTM-D 523-78和ISO 2813，入射角定在20°。在所定的入射角度，一束光線(xiàn)照射在平坦的檢驗(yàn)表面并為其所反射或散射。射到光電子接受器上的光線(xiàn)表示比例電值。該測(cè)量值無(wú)量綱而必須與入射角度一起給出。白度白度借助于Zeiss，Oberkochem(DE)公司的電反射光度計(jì)“EL-REPHO”，標(biāo)準(zhǔn)光源C，2°正觀測(cè)器而測(cè)定的。白度的定義為WG＝RY+3RZ-3RX。WG＝白度，RY，RZ，RX＝使用Y，Z和X顏色測(cè)量濾光片時(shí)的對(duì)應(yīng)反射因數(shù)。所用的白色標(biāo)準(zhǔn)樣為用硫酸鋇形成的模壓品(DIN5033，Part9)。表面缺陷表面缺陷由目視測(cè)定。卻貝沖擊強(qiáng)度an此值根據(jù)ISO 179/1D測(cè)定的。懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度ak懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak根據(jù)ISO 180/1A測(cè)量。密度密度根據(jù)DIN 53479測(cè)定。SV(DCA)，IV(DCA)標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)根據(jù)DIN53728在二氯乙酸中測(cè)量。
特性粘度用標(biāo)準(zhǔn)粘度依下式計(jì)算而得IV(DCA)＝6.67×10-4SV(DCA)+0.118熱性質(zhì)熱性質(zhì)例如微晶體熔點(diǎn)Tm，結(jié)晶溫度范圍Tc，后(低溫-)結(jié)晶溫度TCN和玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg，利用差示掃描量熱法(DSC)以10℃/分的加熱速率測(cè)量。分子量，多分散度分子量Mw和Mn及得多分散度Mw/Mn利用凝膠滲透色譜法測(cè)量。耐候性(兩面)，UV穩(wěn)定性UV穩(wěn)定性根據(jù)檢驗(yàn)規(guī)范ISO 4892依下文所述檢驗(yàn)檢驗(yàn)設(shè)備 Altas Ci 65耐候試驗(yàn)儀(Weather Ometer)檢驗(yàn)條件 ISO 4892，即，模擬天候照射時(shí)間 1000小時(shí)(每面)
照射 0.5瓦/平方米，340nm溫度 63℃相對(duì)大氣濕度 50％氙燈 硼硅酸鹽內(nèi)和外濾光片照射周期 102分鐘UV光，然后18分鐘UV光加上用水噴淋樣品，接著再施以102分鐘UV光及依此進(jìn)行。
在下面的實(shí)施例和比較例中，每一例中的板都是在所述擠壓線(xiàn)上制成的具有不同厚度的單層不透光染色板。
所有經(jīng)UV-穩(wěn)定化的板都用得自Atlas公司的Atlas Ci65耐候試驗(yàn)儀根據(jù)檢驗(yàn)規(guī)范ISO4892對(duì)其兩面各進(jìn)行耐候檢驗(yàn)1000小時(shí)，然后就其機(jī)械性質(zhì)，變色，表面缺陷，渾濁和光澤進(jìn)行檢驗(yàn)。實(shí)施例1制造含有作為主要成份的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物和6重量％二氧化鈦的3毫米厚，白色無(wú)定形板。
該二氧化鈦為金紅石型且涂敷有Al2O3無(wú)機(jī)涂層及聚二甲基硅氧烷有機(jī)涂層。該二氧化鈦具有0.2微米的平均粒徑。
制成染色板所用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有1010的標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)，其對(duì)應(yīng)于0.79分升/克的特性粘度IV(DCA)。其水氣含量為＜0.2％且其密度(DIN53479)為1.41克/立方厘米。其結(jié)晶度為59％，根據(jù)DSC測(cè)量所得的微晶體熔點(diǎn)為258℃。其結(jié)晶溫度范圍Tc為83℃至258℃之間，其后結(jié)晶溫度(亦即冷結(jié)晶溫度)TCN為144℃。該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的多分散度Mw/Mn為2.14。其玻璃轉(zhuǎn)變溫度為83℃。
二氧化鈦以母料形式添加。該母料含有30重量％的上述二氧化鈦?zhàn)鳛榛钚曰衔锍煞菁?0重量％的上述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物作為載體物質(zhì)。
擠壓之前，將80重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化鈦母料置于170℃干燥器內(nèi)干燥5小時(shí)，然后在單螺桿擠壓機(jī)內(nèi)于286℃擠壓溫度下擠壓通過(guò)縫型模頭到打光壓延機(jī)上，其輥?zhàn)影才懦蒘-型，打光成3毫米厚的板。第一支壓延機(jī)輥具有73℃的溫度而后面的各輥皆具有67℃的溫度。牽引輥和壓延輥的速度皆為6.5米/分。
后冷卻之后，用分離鋸在邊緣修整成3毫米厚的白色PET板，切成定長(zhǎng)并堆積起來(lái)。所制成的白色板顯示出下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 128(測(cè)量角20°)第二面 127-透光率 0％-白度 110-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.8千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例2以類(lèi)似實(shí)施例1的方式制造染色板，其中采用具有下列性質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 1100IV(DCA) 0.85分升/克密度1.38克/立方厘米結(jié)晶度 44％微晶體熔點(diǎn)Tm245℃結(jié)晶溫度范圍Tc82℃至245℃后(冷)結(jié)晶溫度TCN152℃多分散度Mw/Mn2.02玻璃轉(zhuǎn)變溫度82℃其二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例1中所述二氧化鈦和70重量％的本實(shí)施例的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓溫度為280℃。第一支壓延機(jī)輥具有66℃的溫度且后續(xù)輥具有60℃的溫度。牽引輥和壓延輥的速度為2.9米/分。
所制成的不透光白色PET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 121(測(cè)量角20°)第二面 118-透光率 0％-白度 123-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.1千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例3以類(lèi)似實(shí)施例2的方式制成染色板。擠壓溫度為275℃。第一支壓延輥的溫度為57℃且后續(xù)輥的溫度為50℃。牽引輥和壓延輥的速度皆為1.7米/分。
所制成的PET板具有下列性質(zhì)-厚度 10毫米-表面光澤第一面 116(測(cè)量角20°)第二面 114-透光率 0％-白度 132-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.3千焦耳/平方米-低溫成型 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例4以類(lèi)似實(shí)施例3的方式制成染色板，采用具有下列性質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 1200IV(DCA) 0.91分升/克密度1.37克/立方厘米結(jié)晶度 36％微晶體熔化點(diǎn)Tm242℃結(jié)晶溫度范圍Tc82℃至242℃后(冷)結(jié)晶溫度TCN157℃
多分散度Mw/Mn2.2玻璃轉(zhuǎn)變溫度82℃其二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例1所述二氧化鈦及70重量％的本實(shí)施例聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓溫度為274℃。第一支壓延機(jī)輥的溫度為50℃且后續(xù)輥的溫度為45℃。牽引輥和壓延輥的速度為1.2米/分。
所制成的白色PET板具有下列性質(zhì)-厚度 15毫米-表面光澤第一面 112(測(cè)量角20°)第二面 111-透光率 0％-白度 138-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.4千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0.4％實(shí)施例5以實(shí)施例2的類(lèi)似方式制造染色板。將50重量％的實(shí)施例2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物與30重量％此聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物的回收料及20重量％的二氧化鈦母料混合。
所制成的染色PET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米
-表面光澤第一面 119(測(cè)量角20°)第二面 118-透光率 0％-白度 125-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.0千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例6以類(lèi)似實(shí)施例1的方式制造染色板。該板非白色而是綠色。該3毫米厚綠色板含有作為主要成份的實(shí)施例1的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物和7重量％的顏料綠17。顏料綠17為得自BASF公司的氧化鉻(Cr2O3)(Sicopalgrün 9996)。
如同二氧化鈦一樣，該氧化鉻以母料形式加入。該母料含有35重量％的氧化鉻(Sicopalgrün 9996)和65重量％的實(shí)施例1的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
擠壓之前，將80重量％的實(shí)施例1聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物與20重量％的氧化鉻母料混合，并將該混合物置于170℃干燥5小時(shí)。
之后，如實(shí)施例1中所述，制備3毫米厚的綠色板，其具有下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 130
(測(cè)量角20°)第二面 129-透光率 0.5％-著色 綠色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.6千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例7以類(lèi)似實(shí)施例2的方式制造染色板。該板含有3重量％的二氧化鈦和3.5重量％的氧化鉻。
二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例1所述二氧化鈦和70重量％的實(shí)施例2聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
氧化鉻母料含有35重量％的實(shí)施例6所述氧化鉻(Sicopalgrün9996)和65重量％的實(shí)施例2聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物。
于擠壓之前，將80重量％的實(shí)施例2聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物與10重量％的二氧化鈦母料，和10重量％的氧化鉻母料混合并將混合物置于170℃干燥5小時(shí)。然后如實(shí)施例2所述制備6毫米厚的板，其具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 125(測(cè)量角20°)第二面 125-透光率 0％-著色 不透光淡綠色，均勻
-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.3千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％比較例1以類(lèi)似實(shí)施例1的方式制造染色板。所用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有標(biāo)準(zhǔn)粘度值SV(DCA)760，其相當(dāng)于0.62分升/克的特性粘度IV(DCA)值。其他性質(zhì)在測(cè)量準(zhǔn)確度范圍內(nèi)與實(shí)施例1聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯所具性質(zhì)相同。
所選二氧化鈦母料，工藝參數(shù)和溫度皆同實(shí)施例1。由于粘度低，使得不可能制成板。熔體的穩(wěn)定性不夠而使熔體冷卻之前在壓延輥上即潰陷。
比較例2以類(lèi)似實(shí)施例2的方式制造染色板，其中也是采用實(shí)施例2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和實(shí)施例2的二氧化鈦母批料。第一支壓延輥的溫度為83℃而后續(xù)輥各具77℃的溫度。
其光澤明顯減低。該板顯示出表面缺陷和結(jié)構(gòu)。其光學(xué)性質(zhì)不能被染色應(yīng)用所接受。所制成的板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 85(渾濁且有清楚的點(diǎn))(測(cè)量角20°)第二面 82(渾濁且有清楚的點(diǎn))-透光率 0％-著色 顯得不均勻，表面顯示出明顯結(jié)構(gòu)，氣泡和龜裂-表面缺陷 顯得不均勻，表面顯示出明顯結(jié)構(gòu)，氣泡和龜裂(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.1千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 約9％實(shí)施例8以類(lèi)似實(shí)施例1的方式制造3毫米厚，經(jīng)UV-穩(wěn)定化的白色無(wú)定形板，其含有作為主要成份的實(shí)施例1聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和6重量％的二氧化鈦與1.0重量％的UV穩(wěn)定劑2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(Tinuvin 1577，得自Giba-Geigy公司)。
Tinuvin1577的熔點(diǎn)為149℃且其在高達(dá)約330℃仍具熱穩(wěn)定性。
1.0重量％的UV穩(wěn)定劑Tinuvin是由原料制造商直接摻加到該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯之中的。
在擠壓之前，將80重量％經(jīng)1.0重量％Tinuvin1577處理過(guò)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化鈦母批料置于170℃干燥器內(nèi)干燥5小時(shí)。
所制成的白色板顯示出與實(shí)施例1板相同的性質(zhì)。
在各利用Altas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面風(fēng)候檢驗(yàn)1000小時(shí)之后，該P(yáng)ET板顯示出下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 125(測(cè)量角20°)
第二面 123-透光率 0％-白度 108％-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.6千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例9以類(lèi)似實(shí)施例8的方式制造用1％Tinuvin1577UV-穩(wěn)定化的染色板，其中采用實(shí)施例2的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
其二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例1中所述二氧化鈦和70重量％的本實(shí)施例聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓溫度為280℃。第一支壓延輥的溫度為66℃且后續(xù)輥的溫度為60℃。牽引輥和壓延輥的速度為2.9米/分。
本例所用方法對(duì)應(yīng)于實(shí)施例2。所制成的不透明白色板具有與實(shí)施例2板相同的性質(zhì)。
于各例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面風(fēng)候檢驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 118(測(cè)量角20°)第二面 117-透光率 0％-白度 121％
-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.0千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例10以類(lèi)似實(shí)施例9的方式制成用1.0重量％Tinuvin 1577UV-穩(wěn)定化的染色板，擠壓溫度為275℃。第一支壓延輥的溫度為57℃而后續(xù)輥的溫度為50℃。牽引輥和壓延輥的速度皆為1.7米/分。
本例所用方法相當(dāng)于實(shí)施例3的方法。制成的PET板具有與實(shí)施例3所制板相同的性質(zhì)。
在每一例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面耐候檢驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 10毫米-表面光澤第一面 115(測(cè)量角20°)第二面 112-透光率 0％-白度 128％-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.2千焦耳/平方米
-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例11以類(lèi)似實(shí)施例10的方式制造用1重量％Tinuvin 1577UV-穩(wěn)定化的染色板，其中采用實(shí)施例4的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
其二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例1中所述二氧化鈦和70重量％的本實(shí)施例聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓溫度為274℃。第一支壓延輥的溫度為50℃且隨后輥的溫度為45℃。牽引輥和壓延輥的速度為1.2米/分。
本例所用方法對(duì)應(yīng)于實(shí)施例4所用方法。所制成的白色PET板顯示出與實(shí)施例4板相同的性質(zhì)。
于各例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面進(jìn)行耐候檢驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 15毫米-表面光澤第一面 110(測(cè)量角20°)第二面 109-透光率 0％-白度 134％-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.2千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0.4％實(shí)施例12以類(lèi)似實(shí)施例9的方式制備用1.0重量％Tinuvin 1577UV-穩(wěn)定化的染色板。將50重量％的實(shí)施例2聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯與30重量％該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收材和20重量％二氧化鈦母料混合。
本例所用方法相當(dāng)于實(shí)施例5中所用方法。所制成的染色PET板具有與實(shí)施例5的板相同的性質(zhì)。
于各例中用Altas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面耐候試驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 116(測(cè)量角20°)第二面 116-透光率 0％-白度 122％-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.7千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例13以類(lèi)似實(shí)施例9的方式制備白色板。其中使用以聚合物重量為基計(jì)的0.8重量％的UV穩(wěn)定劑，2，2′-亞甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚(Tinuvin 360，Ciba-Geigy)作為UV穩(wěn)定劑。
Tinuvin 360的熔點(diǎn)為195℃，且具有高達(dá)約350℃的熱穩(wěn)定性。
如同實(shí)施例8，0.8重量％UV穩(wěn)定劑Tinuvin360由原料制造商直接摻加到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯之中。
所制成的UV穩(wěn)定化PET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 123(測(cè)量角20°)第二面 122-透光率 0％-白度 128％-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.2千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％于各例中用Atlas Ci 65Weather Ometer對(duì)每一面耐候試驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 118(測(cè)量角20°)第二面 117-透光率 0％-白度 123％-著色 白色，均勻
-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.0千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％比較例3以類(lèi)似實(shí)施例8的方式制備白色的UV-穩(wěn)定化的板。所用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)760，相對(duì)于特性粘度IV(DCA)0.62分升/克。其他性質(zhì)于測(cè)量精度范圍內(nèi)與實(shí)施例1的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯所具性質(zhì)相同。其二氧化鈦母料，工藝參數(shù)及溫度皆為實(shí)施例1中選用。由于粘度低，不可能制成板。熔體的穩(wěn)定性不夠，使熔體在延輥上冷卻之前即潰陷。
比較例4用根據(jù)實(shí)施例1所得且對(duì)應(yīng)于實(shí)施例8板，但不含UV穩(wěn)定劑的板進(jìn)行耐候試驗(yàn)。
于各例中用Atlas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面進(jìn)行耐候試驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 88(測(cè)量角20°)第二面 86-透光率 0％-白度 81％-著色 白黃色-表面缺陷 表面暗鈍且顯示明顯黃化現(xiàn)象(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an在44.2千焦耳/平方米完全破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak1.6千焦耳/平方米-低溫成型性 形成龜裂-結(jié)晶度 0％目視檢查，該板顯示明顯黃化。實(shí)施例14制造3毫米厚白色無(wú)定形板，其含有作為主要成份的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和6重量％的二氧化鈦。該二氧化鈦為金紅石型且用Al2O3無(wú)機(jī)涂層和聚二甲基硅氧烷有機(jī)涂層涂敷。該二氧化鈦具有0.2微米的平均粒徑。
制備該染色板所用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)3490，相當(dāng)于特性粘度IV(DCA)2.45分升/克。其水氣含量為＜0.2％且其密度(DIN53479)為1.35克/立方厘米。其結(jié)晶度為19％，根據(jù)DSC測(cè)量所得微晶體熔化點(diǎn)為243℃。其結(jié)晶溫度Tc介于82℃至243℃之間。該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的多分散度Mw/Mn為4.3，Mw為225 070克/摩爾且Mn為52400克/摩爾。其玻璃轉(zhuǎn)變溫度為83℃。
該二氧化鈦以母料形式加入。該母料含有30重量％二氧化鈦?zhàn)鳛榛钚曰衔锍煞莺?0重量％作為載體物質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓之前，將80重量％的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化鈦母料置于170℃干燥器內(nèi)干燥5小時(shí)后，在單螺桿擠壓機(jī)內(nèi)以286℃擠壓溫度擠壓經(jīng)過(guò)一縫型模頭到打光壓延機(jī)上，其輥安排成S-形，擠壓并打光成3毫米厚的板。第一支壓延輥的溫度為73℃而后續(xù)輥的溫度各為67℃。牽引輥和壓延輥的速度皆為6.5米/分。
在后冷卻之后，將該白色3毫米厚PET板用分離鋸修整邊緣，切至定長(zhǎng)并堆積起來(lái)。所制白色板顯示出下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 131(測(cè)量角20°)第二面 129-透光率 0％-白度 112-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.8千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例15以類(lèi)似實(shí)施例14的方式制造染色板，采用具有下列性質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 2717IV(DCA) 1.9分升/克密度1.38克/立方厘米結(jié)晶度 44％微晶體熔化點(diǎn)Tm245℃結(jié)晶溫度范圍Tc82℃至245℃Mw175640克/摩爾Mn49580克/摩爾多分散度Mw/Mn2.02玻璃轉(zhuǎn)變溫度82℃該二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例15所述二氧化鈦和70重量％的本實(shí)施例聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓溫度為280℃。第一支壓延輥的溫度為66℃而后續(xù)輥的溫度為60℃。牽引輥和壓延輥的速度皆為2.9米/分。
所制成的不透明白色PET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 124(測(cè)量角20°)第二面 121-透光率 0％-白度 125-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.1千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例16以類(lèi)似實(shí)施例15的方式制造染色板。擠壓溫度為275℃。第一支壓延輥的溫度為57℃且后續(xù)輥的溫度為50℃。牽引輥和壓延輥的速度皆為1.7米/分。
所制PET板具有下列性質(zhì)
-厚度 10毫米-表面光澤第一面 118(測(cè)量角20°)第二面 115-透光率 0％-白度 134-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.3千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例17以類(lèi)似實(shí)施例16的方式制造染色板，其中采用具有下列性質(zhì)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯SV(DCA) 3173IV(DCA) 2.23分升/克密度1.34克/立方厘米結(jié)晶度 12％微晶體熔化點(diǎn)Tm240℃結(jié)晶溫度范圍Tc82℃至240℃Mw204660克/摩爾Mn55952克/摩爾多分散度Mw/Mn3.66玻璃轉(zhuǎn)變溫度82℃
其二氧化鈦母料含有30重量％的實(shí)施例14所述二氧化鈦和70重量％本實(shí)施例聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓溫度為274℃。第一支壓延輥的溫度為50℃且后續(xù)輥的溫度為45℃。牽引輥和壓延輥的速度皆為1.2米/分。
所制成的白色PET板顯示出下列性質(zhì)-厚度 15毫米-表面光澤第一面 115(測(cè)量角20°)第二面 112-透光率 0％-白度 141-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.4千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例18以類(lèi)似實(shí)施例15的方式制造染色板。將50重量％的實(shí)施例15聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯與30重量％該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的回收料和20重量％的二氧化鈦母料混合。
所制成的染色PET板具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 121(測(cè)量角20°)
第二面 120-透光率 0％-白度 127-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.0千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例19以類(lèi)似實(shí)施例14的方式制造染色板。該板非白色而為綠色。該3毫米厚的綠色板含有作為主要成份的實(shí)施例14的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和7重量％的顏料綠17。該顏料綠17為BASF公司的氧化鉻(Cr2O3)(Sicopalgrün9996)。
如同二氧化鈦，該氧化鉻以母料形式加入。該母料含有35重量％的氧化鉻(Sicopalgrün 9996)和65重量％的實(shí)施例14聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓之前，將80重量％的實(shí)施例14聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯聚合物與20重量％的氧化鉻母料混合并將混合物置于170℃干燥5小時(shí)。
之后依實(shí)施例14所述制成3毫米厚的綠色板，其具有下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 128(測(cè)量角20°)第二面 126
-透光率 0.2％-著色 綠色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.6千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例20以類(lèi)似實(shí)施例15的方式制造染色板。該板含有3重量％的二氧化鈦和3.5重量％的氧化鉻。
二氧化鈦母料含有30重量％實(shí)施例14所述二氧化鈦和70重量％實(shí)施例15的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
氧化鉻母料含有35重量％實(shí)施例19所述氧化鉻(Sicopalgrün9996)和65重量％的實(shí)施例15的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓之前，將80重量％的實(shí)施例15聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯與10重量％的二氧化鈦母料和10％氧化鉻母料混合并將混合物置于170℃干燥5小時(shí)。
依實(shí)施例15所述制備6毫米厚板，其具有下列性質(zhì)-厚度 6毫米-表面光澤第一面 126(測(cè)量角20°)第二面 124-透光率 0％-著色 不透明灰綠色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮)
-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak5.3千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例21以類(lèi)似實(shí)施例14的方式制造3毫米厚染色無(wú)定形板，其含有作為主成份的實(shí)施例14聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和二氧化鈦及1.0重量％的UV穩(wěn)定劑2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(Tinuvin 1577，Giba-Geigy)。Tinuvin1577的熔點(diǎn)為149℃且其熱穩(wěn)定性高達(dá)約330℃。
1.0重量％的UV穩(wěn)定劑由原料制造商直接摻加到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯之中。
所選的干燥，擠壓和工藝參數(shù)皆如實(shí)施例14中所用。
所制成的白色板顯示出下列的性質(zhì)。
-厚度 3毫米-表面光澤第一面 130(測(cè)量角20°)第二面 129-透光率 0％-白度 114-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.8千焦耳/平方米-低溫成型性 良好
-結(jié)晶度 0％用Atlas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面各耐候檢驗(yàn)1000小時(shí)之后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 126(測(cè)量角20°)第二面 125-透光率 0％-白度 110-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.6千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％實(shí)施例22以類(lèi)似實(shí)施例21的方式制造3毫米厚的染色無(wú)定形板。將UV穩(wěn)定劑2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基酚(Tinuvin1577)以母料形式計(jì)量加入。該母料含有5重量％的Tinuvin1577作為活性化合物成份和95重量％的實(shí)施例14聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
擠壓之前，將60重量％的實(shí)施例14聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和20重量％的二氧化鈦母料與20重量％的該母料置于170℃干燥5小時(shí)。擠壓和板材制造皆以類(lèi)似實(shí)施例14的方式進(jìn)行。
所制成的白色板顯示出下列性質(zhì)
-厚度 3毫米-表面光澤第一面 129(測(cè)量角20°)第二面 128-透光率 0％-白度 112-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(斑點(diǎn)，氣泡，橙皮等)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.6千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％用Atlas Ci 65 Weather Ometer對(duì)每一面各耐候檢驗(yàn)1000小時(shí)后，該P(yáng)ET板具有下列性質(zhì)-厚度 3毫米-表面光澤第一面 126(測(cè)量角20°)第二面 124-透光率 0％-白度 109-著色 白色，均勻-表面缺陷 無(wú)(龜裂，脆化)-卻貝沖擊強(qiáng)度an無(wú)破折-懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak4.3千焦耳/平方米-低溫成型性 良好-結(jié)晶度 0％
權(quán)利要求
1.一種具有1至20毫米范圍內(nèi)的厚度的染色無(wú)定形板，其含有作為主要成份的可結(jié)晶熱塑性塑料及至少一種選自有機(jī)顏料和無(wú)機(jī)顏料的著色劑。
2.如權(quán)利要求1的板，其中該顏料的濃度在以可結(jié)晶熱塑性塑料重量為基礎(chǔ)計(jì)算的0.5至30重量％范圍之內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1或2的板，其中該板另含一種可溶性染料。
4.如權(quán)利要求3的板，其中該可溶性染料的濃度在以可結(jié)晶熱塑性塑料重量為基礎(chǔ)計(jì)算的0.001至20重量％范圍之內(nèi)。
5.如權(quán)利要求3或4的板，其中該可溶性染料為脂溶性和芳族化合物可溶性的偶氮染料或蒽醌染料。
6.如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的板，其中其表面光澤根據(jù)DIN67530(測(cè)量角20°)測(cè)量為大于90。
7.如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的板，其中其透光率根據(jù)ASTMD1003測(cè)量為低于5％。
8.如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的板，其中所用的可結(jié)晶熱塑性塑料具有根據(jù)DIN53728在二氯乙酸中測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)為在800至6000范圍內(nèi)。
9.如權(quán)利要求8的板，其中所用的可結(jié)晶熱塑性塑料具有根據(jù)DIN53728在二氯乙酸中測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)粘度SV(DCA)為在950至5000范圍之內(nèi)。
10.如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的板，其具有低于5％的結(jié)晶度。
11.如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的板，其中該可結(jié)晶熱塑性塑料選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，環(huán)烯烴聚合物和環(huán)烯烴共聚物。
12.如權(quán)利要求11的板，其中使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為可結(jié)晶熱塑性塑料。
13.如權(quán)利要求12的板，其中該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯回收料。
14.如權(quán)利要求12或13的板，其中在根據(jù)ISO 179/1D測(cè)量卻貝沖擊強(qiáng)度an中未發(fā)生破折現(xiàn)象。
15.如權(quán)利要求12至14任一項(xiàng)的板，其中根據(jù)ISO 180/1A測(cè)得的懸臂梁式缺口沖擊強(qiáng)度ak在2.0至8.0千焦耳/平方米范圍之內(nèi)。
16.如權(quán)利要求12至15任一項(xiàng)的板，其中該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有用DSC以10℃/分加熱速率測(cè)得的微晶體熔點(diǎn)在220℃至280℃范圍之內(nèi)。
17.如權(quán)利要求12至16任一項(xiàng)的板，其中該聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有用DSC以10℃/分加熱速率測(cè)得的結(jié)晶溫度在75°至280℃范圍之內(nèi)。
18.如權(quán)利要求12至17任一項(xiàng)的板，其中所用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯具有5至65％范圍內(nèi)的結(jié)晶度。
19.如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的板，還含有一種UV穩(wěn)定劑。
20.如權(quán)利要求19的板，其中該UV穩(wěn)定劑的濃度在以可結(jié)晶熱塑性塑料重量計(jì)算的0.01至5重量％范圍之內(nèi)。
21.如權(quán)利要求19或20的板，其中使用至少一種選自2-羥基苯并三唑和三嗪的UV穩(wěn)定劑。
22.如權(quán)利要求21的板，其中使用至少一種選自2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-酚和2，2′-亞甲基-二-(6-2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚的UV穩(wěn)定劑。
23.一種制備如上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的無(wú)定形染色板的方法，其包括下列步驟將該可結(jié)晶熱塑性塑料與著色劑一起置于擠壓機(jī)內(nèi)熔化，將該熔體經(jīng)過(guò)一模頭予以成型及隨后在打光機(jī)臺(tái)中用至少兩支輥?zhàn)佑枰远ㄐ?，打光和冷卻，再將該板切至定尺寸，其中該打光機(jī)臺(tái)的第一支輥具有50℃至80℃之間的溫度。
24.如權(quán)利要求23的方法，其中該可結(jié)晶熱塑性塑料在熔化之前先干燥。
25.如權(quán)利要求23或24的方法，其中UV穩(wěn)定劑與著色劑和熱塑性塑料一起在擠壓機(jī)內(nèi)熔化。
26.如權(quán)利要求23至25任一項(xiàng)的方法，其中該著色劑和/或UV穩(wěn)定劑的添加經(jīng)由母料技術(shù)進(jìn)行。
27.如權(quán)利要求23至26任一項(xiàng)的方法，其中使用PET作為可結(jié)晶熱塑性塑料。
28.如權(quán)利要求27的方法，其中該P(yáng)ET在熔化之前先在160至180℃干燥4至6小時(shí)。
29.如權(quán)利要求27或28的方法，其中該P(yáng)ET熔體的溫度在250至320℃范圍之內(nèi)。
30.一種如權(quán)利要求1-22任一項(xiàng)的染色無(wú)定型板在戶(hù)內(nèi)應(yīng)用及在展覽構(gòu)成物中的用途。
31.一種如權(quán)利要求19-22任一項(xiàng)的用UV穩(wěn)定劑處理過(guò)的板在戶(hù)外應(yīng)用的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及厚度范圍為1至20毫米的無(wú)定型染色板,其含有作為主要成分的可結(jié)晶熱塑性塑料和至少一種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)著色劑,涉及其制造方法及其用途。本發(fā)明板材可含有UV穩(wěn)定劑。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1189122SQ96195008
公開(kāi)日1998年7月29日 申請(qǐng)日期1996年5月21日 優(yōu)先權(quán)日1995年5月29日
發(fā)明者U·莫斯丘爾, W·果瑞其, R·布朗諾 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司