專利名稱：：用于制備模塑件的可有效著色并可模塑的熱固性組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可模塑的熱固性組合物，特別是以不飽和聚酯樹脂為基的組合物。它可用于制備模塑件，其中其脫模后的最終收縮率基本上是零(通常稱為“低變形”，其收縮率大約為0-0.05％)或只有微小的膨脹，也就是說，其尺寸增加例如+0.02至+0.09％。通常的不飽和聚酯樹脂一般包含一個(gè)稀釋于具有烯鍵不飽和單體(乙烯基的或丙烯基的)的不飽和聚酯，以便根據(jù)所要求的應(yīng)用調(diào)節(jié)其粘度。該單體可用作聚酯的溶劑與交聯(lián)劑。當(dāng)聚酯與單體交聯(lián)(或硬化)時(shí)，我們可以觀測(cè)到其體積收縮。這種收縮導(dǎo)致裂痕，外表缺陷，并使工件變形。因此，人們加入收縮補(bǔ)償劑。通常它們是熱塑性物質(zhì)，并以粉末狀或稀釋于苯乙烯中形式加入。它們是聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯一些可導(dǎo)致其脫模后線性收縮率為0.2-0.1％(低收縮)的物質(zhì)，或者聚乙酸乙烯酯、飽和聚酯，彈性體一些可導(dǎo)致其脫模后收縮率接近于零(低變形)的物質(zhì)。上述這些收縮補(bǔ)償添加劑在交聯(lián)前可溶于或不溶于樹脂中，在進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，它們會(huì)導(dǎo)致相的分離。所形成的微觀區(qū)域能產(chǎn)生空體積以補(bǔ)償聚酯的收縮。迄今已知可用收縮補(bǔ)償添加劑制備的零收縮率的熱固形組合物，不可能具有染色均勻性，人們尤其能看到微白的大理石花紋。因此，不可能制備出其顏料與染料整體均勻分布的模塑制件。因此，當(dāng)人們希望制備著色的模塑件時(shí)，例如，家用電器工業(yè)領(lǐng)域的模塑件時(shí)，就遇到了難題。還發(fā)現(xiàn)在上述可模塑的熱固性組合物的使用領(lǐng)域中，人們希望所制備出的模塑制件具有光滑的完美的表面，以便能涂敷一層油漆、清漆或金屬物質(zhì)。具體地汽車工業(yè)的部件，例如車身部件與照明裝置的反射鏡便是這種情況。汽車工業(yè)的本身部件是經(jīng)模塑制成的，例如通過壓?；蜃⒛MC類(整體模塑化合物)或SMC類(薄板模塑化合物)熱固性材料制成的。這些材料主要包含非飽和聚酯樹脂，無機(jī)填料，增強(qiáng)纖維與至少一種收縮補(bǔ)償劑。該收縮補(bǔ)償劑對(duì)于用BMC或SMC制備車身部件是特別重要的。因?yàn)闉榱藵M足汽車工業(yè)部門A級(jí)的要求必須在某些情況下達(dá)到收縮率為零或基本為零(低變形)，在另外的情況下允許有輕微的膨脹(例如，制備出沒有縮孔的、完善光滑的表面)。汽車模塑部件，例如用于車身的部件或發(fā)動(dòng)機(jī)艙的部件都應(yīng)該能上漆的。通常聚酯制的部件在上漆之前需要涂一層料漆(也稱底漆)，它有助于粘附漆層的并改善表面狀態(tài)。為了涂漆，例如采用靜電噴漆法時(shí)，應(yīng)預(yù)先涂敷導(dǎo)電層。為了省略上述的預(yù)處理，我們考慮在熱固性混合物中加入導(dǎo)電性顏料。然而，如前所述。迄今為了得到“低變形”類的收縮率與輕微的膨脹率，而使用含有所述類型收縮補(bǔ)償劑的組合物，要使顏料均勻分布是非常困難的。這樣導(dǎo)致模塑部件的表面狀態(tài)不適于用靜電噴漆法涂敷一層光滑、均勻的漆。上述熱固性物質(zhì)還可以用于制備例如汽車照明裝置的反射鏡(拋物面形)。這種反射鏡必須具有高質(zhì)量的反射表面。為此，在反射鏡的內(nèi)凹面處需要涂一層薄的鋁。在涂敷鋁層(鋁媒染)以前，應(yīng)對(duì)模塑部件進(jìn)行預(yù)處理，例如涂敷清漆，使得該模塑部件具有較佳的表面狀態(tài)，以利于粘附鋁層。另一種可能的處理方法是使其表面抗靜電，并在高溫下涂一層粉末，以使形成一層有利于粘附鋁層的薄膜。這些處理耗費(fèi)很高。因此，從經(jīng)濟(jì)角度考慮，人們自然地希望能夠取消上述的對(duì)由熱固性物質(zhì)BMC或SMC制成的模塑部件的預(yù)處理，其中包括在涂漆以前或在鋁媒染以前的處理，而且還希望模塑部件具有能夠直接涂敷鋁或漆的表面狀態(tài)。本發(fā)明的目的是可著色的熱固性組合物，它可用于制備著色或不著色的模塑部件，這些部件具有光滑表面，沒有缺陷，以及具有很高的表面光澤性，此外，它還具有“低變形”型的收縮率(收縮率約為0-0.05％)或輕微的膨脹率。本發(fā)明可著色并可模塑的熱固性組合物包含(以重量計(jì))—15-45％熱固性樹脂—0.2-1％催化劑—3-15％(甲基)丙烯酸聚合物，粉末狀，其粒度小于150μm。—3-60％無機(jī)填料—0-5％有機(jī)或無機(jī)顏料?！罡哌_(dá)60％的增強(qiáng)纖維。本發(fā)明的特定組合物是以熱固性樹脂與粉末狀的(甲基)丙烯聚合物為主要組分的它所制備的物品具有整體染色的均勻性(不存在大理石花紋(染色斑))，這里由于顏料或染料良好分布，而且物品表面質(zhì)量好，以致足以在大多數(shù)情況下可以直接涂敷保護(hù)性和/或裝飾性或具有特殊功能的(例如光的反射)的涂層的緣故。上述這種具有顯著特點(diǎn)(光滑表面、光澤性、著色均勻)的模塑制件可以直接應(yīng)用于家用電器，家具制造工業(yè)，也可以應(yīng)用于如汽車工業(yè)之類的領(lǐng)域，在這些領(lǐng)域中涂物質(zhì)(漆、清漆等)是必不可少的。在這種情況下，不需要慣用的預(yù)處理就可以實(shí)施上述涂敷。對(duì)于本發(fā)明的熱固性樹脂，可以使用不飽和的聚酯樹脂，如人們所熟知的，由至少一種不飽和二酸或其酸酐至少一種二元醇與縮聚所制得的聚酯。具體地可以列舉馬來酸及其酸酐與富馬酸。為了改進(jìn)最終產(chǎn)品的機(jī)械與化學(xué)性質(zhì)，還可以使用少量的芳族、環(huán)脂族或飽和的脂族二酸或酸酐。此外，我們還可以使用鄰苯二酸及其酸酐、間苯二酸、己二酸，以及四氫苯二酸酐。對(duì)于改進(jìn)的耐火樹脂，可以使用鹵代單體，例如，四溴代苯二酸酐或四氯代苯二酸酐和六氯代橋亞甲基四氫苯二酸。一般所使用的二元醇主要是乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇或1，3-丁二醇。如前所述，聚酯是稀釋于具有烯鍵不飽和的單體中，以便得到期待應(yīng)用時(shí)所需粘度的樹脂。該單體在交聯(lián)過程中也可用于形成三維網(wǎng)陣?？梢允褂貌煌膯误w，但主要是丙烯酸或乙烯基單體，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯。最常用的單體是苯乙烯。作為熱固性樹脂，還可以使用環(huán)氧乙烯基酯樹脂，它是用酸，具體是(甲基)丙烯酸改性的環(huán)氧樹脂。上述的催化劑用于引起聚酯交聯(lián)，它們通常是有機(jī)的過氧化物，根據(jù)聚合反應(yīng)的溫度，這些過氧化物可以是二叔丁基過氧化物，過辛酸叔丁酯，過苯甲酸叔丁酯和過氧化苯酰。粉末狀的(甲基)丙烯酸聚合物有利地是由甲基丙烯酸甲酯的均聚物或甲基丙烯酸甲酯的共聚物與丙烯酸烷酯單體(最高達(dá)20％(重量))組成的，其中烷基具有1-4個(gè)碳原子，或乙烯單體，如苯乙烯單體。該共聚物或許可以使用通常量的雙官能單體交聯(lián)，例如以單體總量計(jì)小于1％(重量計(jì))的雙官能單體交聯(lián)。(甲基)丙烯酸聚合物的分子量的范圍很寬，可由100,000直至最高到交聯(lián)。(甲基)丙烯基聚合物粉末的粒徑小于150μm，優(yōu)選地小于100μm，更優(yōu)選地為10-50μm。如果顆粒的粒徑太大(大于150μm)，那么，所制得的模塑部件表面缺陷嚴(yán)重(表面粗糙或外表多斑點(diǎn))。人們認(rèn)為，(甲基)丙烯酸聚合物粉末起收縮補(bǔ)償劑的作用，而且它也由于粘度的增加有助于所有組成部分的均勻性與穩(wěn)定性，其粘度或許與該聚合物粉末吸收具有乙鍵不飽和的單體，(例如苯乙烯)有關(guān)。無老化劑的情況便是如此。然而，有可能的是加入通用的老化劑，例如堿土金屬的氧化物或氫氧化物，如氧化鎂。可以用不同的方法制備(甲基)丙烯聚合物的精細(xì)粉末，例如乳化液聚合法或懸浮液聚合法，后者是優(yōu)選；或者采用將固體聚合物溶解并分散于非溶劑中的適宜分散性，或者經(jīng)板片、塊體、小顆?；蛑闋铙w的研磨制成的。本發(fā)明的組合物中含有無機(jī)填料，例如，碳酸鈣、氫氧化鋁等。眾所周知，該填料能提供一些特性，如流變特性、耐火性、化學(xué)特性等。此外，該組合物可以含有最高為60％(重量計(jì))的增強(qiáng)纖維，它們選自于其纖維長(zhǎng)度為3-25mm的玻璃纖維、碳纖維或芳族聚酰胺纖維，它們由Nemours的杜邦公司以KEVLAR商品名出售。該組分物還可以含有其他的收縮補(bǔ)償劑，例如聚苯乙烯、乙酸乙烯酯聚合物、乙烯與乙酸乙烯酯共聚物，以及彈性體，以便能調(diào)節(jié)一些特性，例如斷裂強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度。通常該添加劑的含量是組合物總量的0-25％(重量)。該組合物也可以含有最高為4％(重量)的脫模劑，例如蠟或金屬硬脂酸鹽(例如硬脂酸鋅或硬脂酸鈣)。該組合物還可以含有最高為0.1％(重量)的抑制劑，例如氫醌，苯醌與對(duì)苯醌，以便在合成過程或在用烯鍵單體稀釋時(shí)避免聚酯的交聯(lián)作用。本發(fā)明組合物還可以含有有機(jī)或無機(jī)顏料，例如動(dòng)物炭黑、氧化鐵等。本發(fā)明優(yōu)選的組合物，含有—15-35％熱固性樹脂—0.3-0.9％催化劑—35-56％無機(jī)填料—0.1-5％顏料—7-25％增強(qiáng)纖維—4-12％(甲基)丙烯酸聚合物粉末—0-12％防收縮劑—0.5-4％脫模劑這種組合物特別適用于用模塑法制備汽車車身部件。它也可以用于制備發(fā)動(dòng)機(jī)艙部件，特別是汽缸護(hù)蓋。本發(fā)明的一種特別適用于制備照明裝置的反射鏡的組合物可以含有最高為10％(重量)，優(yōu)選為5-10％(重量)微球狀的玻璃，后者是用于改善光學(xué)反射作用。本發(fā)明的組合物還可以含有植物纖維和/或合成纖維，其含量最高為組合物重量的45％(重量)，優(yōu)選是5-35％。在這種情況下，該組合物可以含有較少的無機(jī)填料，其含量例如是3-20％(重量計(jì))。如法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2704863所描述的，這些纖維素纖維可以降低上述組合物的密度，使得用該組合物模塑制成的部件比起用通常的BMC組合物模塑制成的相同部件，其重量輕得多了。這種纖維有多種來源，可以是回收再生物的磨碎成分，例如纖維素纖維，如木纖維、棉花纖維、劍麻纖維等；合成纖維(聚丙烯纖維、聚乙烯對(duì)苯二甲酸酯纖維…)，而且該纖維可以具有不同的長(zhǎng)度(從幾微米到幾個(gè)毫米)。用這些組合物制成的部件如前面文獻(xiàn)就所述的那樣可以再生回收。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選組合物，其中含有(以重量計(jì))—15-35％熱固性樹脂—0.3-0.9％催化劑—3-20％無機(jī)填料—0.1-5％顏料—7-25％增強(qiáng)纖維—4-12％(甲基)丙烯酸聚合物粉末—0-18％防收縮劑—0.5-4％脫模劑—5-35％纖維素纖維用本發(fā)明組合物所制成的模塑部件具有“低變形”型的收縮率(收縮率約為0-0.05％)和0.05％-0.09％輕微的膨脹率。因此，這樣使得這種組合物特別適于制造汽車工業(yè)中的車身部件。用本發(fā)明組合物所制成的模塑制件的表面特別光滑，沒有表面缺陷。特別是在凸緣部位上或加強(qiáng)肋條部位上沒有縮孔。本發(fā)明的組合物可以含有均勻分布的顏料或染料，這使得模塑部件具有完善的整體著色效果。因此，可以使用這些部件用于需要顯示均勻整體著色的物品，例如家用電器物品。由于在本發(fā)明組合物中顏料均勻分布，所以如這些顏料是導(dǎo)電性的話，可以制備出其表面電阻是103-107Ω/10g10(據(jù)NFC26215標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的)的模塑部件。在這種表面狀況下，可以直接用靜電涂漆法涂敷漆層，而不需要預(yù)先涂敷導(dǎo)電性底漆。為了制造汽車前大燈的拋面鏡(反射鏡)?？梢灾苯釉谀Ｋ芷芳贤糠笠粚愉X(鋁媒染)，而不需要通常的預(yù)處理。用于制備其表面電阻是103-107Ω/log10的模塑部件的組合物，含有1-4％的導(dǎo)電性物質(zhì)，特別是炭黑?？梢杂貌煌椒ㄖ苽浔景l(fā)明的組合物。優(yōu)選的方法在于使用兩個(gè)攪拌器。第一個(gè)螺旋式攪拌器使各種固體成分得到均勻的混合，例如不同的無機(jī)填料、玻璃纖維、(甲基)丙烯酸聚合物粉末，以及其他可能的收縮補(bǔ)償填加劑與纖維素纖維。第二個(gè)Z支臂式攪拌器用于各種液體成分(樹脂、催化劑、染料…)的第一次混合。然后，它可用于使固體成分混合物浸漬在液體混合物的最終操作過程。作為實(shí)例，第一個(gè)螺旋式攪拌器具有1200升容量，裝載300公斤的固體物料，這些物料以42轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢枰环昼娭烈环职腌?。第二個(gè)具有Z支臂的攪拌器同樣具有1200升的容量，而且也是以42轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢琛Ｒ后w成分混合物的攪拌持續(xù)約10分鐘，而在固體成分的浸漬過程，則根據(jù)玻璃纖維的含量，需攪拌由4至6分鐘的時(shí)間。下列實(shí)施例并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制，而是進(jìn)一步描述本發(fā)明實(shí)例1-5用于本身模塑部件的組合物根據(jù)前述的方法制備BMC組合物。表1中列出了該組合物的各組分的含量，該含量是以重量計(jì)。該樹脂是鄰苯二酸改性聚酯樹脂(REICHOLD公司出售的Resin8532)。該(甲基)丙烯酸聚合物粉末是甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯交聯(lián)共聚物的珠狀體，其粒徑是10-50μm，其制備過程請(qǐng)見下文。該催化劑是由50∶50(重量計(jì))的過辛酸叔丁酯與過苯甲酸叔丁酯所組成的混合物。該導(dǎo)電性炭黑是由VULCAN公司出售的PF300商品。該收縮補(bǔ)償添加劑是由約50∶50(重量計(jì))的商品名為XF504的乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物與MACSTRA公司出售的其商品名為XF300的彈料所組成的混合物。作為無機(jī)填料使用由50∶50(重量計(jì))的水化氧化鋁與碳酸鈣所組成的混合物，脫模劑是硬脂酸鈣。將該組合物加熱加壓下進(jìn)行模塑，操作溫度是145℃，壓力約為80巴，持續(xù)10秒/毫米(S/mm)。所制得的模塑部件的膨脹率是+0.05至+0.09％。模塑部件的表面狀況良好，外表光澤，著色均勻(炭黑分布均勻)。測(cè)定這些模塑部件的機(jī)械性能與介電特性，測(cè)定數(shù)據(jù)如表2所示。交聯(lián)共聚物珠狀體的制備在一個(gè)具有雙層夾套的2升玻璃反應(yīng)器中，其反應(yīng)器裝有錨式攪拌器，一個(gè)回流冷凝器，一支溫度計(jì)和一段能使氣體起泡的插入管。向反應(yīng)器中加入825克2％(重量)聚乙烯醇的含水溶液(水解度，以摩爾％計(jì)，大約88；MW＝150000)，然后在室溫下用氮?dú)馄鹋菖懦磻?yīng)器中的空氣持續(xù)30分鐘，并且攪拌器以50轉(zhuǎn)/分運(yùn)轉(zhuǎn)。接著使攪拌器以500轉(zhuǎn)/分運(yùn)轉(zhuǎn)，并加入由268.7克甲基丙烯酸甲酯，13.5克丙烯酸乙酯與2.75克的乙二醇二甲基丙烯酸酯所組成的預(yù)先脫氧的混合物。該溶液中含有溶解狀態(tài)下的1.35克月桂?；^氧化物，并在室溫下，攪拌60分鐘。然后使內(nèi)部反應(yīng)溫度提升到75℃，持續(xù)75分鐘。控制雙層夾套中的溫度為80℃，接著在40-60分鐘期間，反應(yīng)器內(nèi)的溫度達(dá)到最高為85℃的溫度容值。保持雙層夾套溫度于80℃達(dá)30分鐘。然后進(jìn)行冷卻，并過濾分離所得到的珠狀體，經(jīng)洗滌后進(jìn)行干燥。所制得的最終產(chǎn)品的顆粒平均直徑大約為25-30μm。實(shí)例6對(duì)比例按照實(shí)例1-5所示的組分制備BMC組合物，不同之處在于該組合物不含有(甲基)丙烯基聚合物珠狀體。所制得的模塑部件表面上呈現(xiàn)大理石花紋(雜色斑)，這里由于顏料分布狀況差的緣故。模塑件的表面狀況是不令人滿意的(缺乏光滑與光澤)。該組合物的各組分的含量如表1所示，有關(guān)的特性如表2所示。實(shí)例7對(duì)比例按照實(shí)例1-5所示的同樣組分制備組合物，其區(qū)別在于該組合物中不含有(甲基)丙烯基聚合物珠狀體和炭黑。該組合物的各組分的含量如表1所示，有關(guān)的特性如表2所示。表1</tables>表2</tables>從表2所示的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，本發(fā)明的組合物能夠制造模塑部件，其整個(gè)表面上尤其具有均勻的表面電阻，然而，用對(duì)照實(shí)施例6的組合物所制造的模塑部件的導(dǎo)電性顏料的分布狀況極差，表面電阻值從1.2×104到7×105Ω/10g10，從而阻礙了漆的直接均勻涂敷。人們注意到，不含有炭黑的組合物的表面電阻是3×1012Ω/log10。極好的絕緣性導(dǎo)致不能直接涂敷漆層。本發(fā)明的組合物制造的模塑部件，可以直接用靜電涂漆法涂敷一層漆，并不需要預(yù)先涂敷底漆。實(shí)例8-10用于汽車前大燈反射鏡的組合物。按照本發(fā)明制備兩種BMC組合物(實(shí)施例8與9)和一個(gè)對(duì)比實(shí)施例組合物(實(shí)施例10)。它們各自的組分的含量如表3所示，其量以重量計(jì)。按照實(shí)施例1-5指定的條件，把上述組合物加壓模塑成反射鏡。表3</tables>表4</tables>根據(jù)如同在實(shí)施例1-5中的測(cè)定方法，測(cè)定出其物理特性，并列于表4中。根據(jù)本發(fā)明的組合物，可以制備出能直接在其上涂敷鋁層(鋁媒染)，而不必進(jìn)行慣常的預(yù)處理的模塑制件，特別是使用其表面非常拋光的鑄模(粗糙度小于或等于0.05μm)。所測(cè)得的對(duì)比實(shí)施例的產(chǎn)品的表面電阻在其整個(gè)表面上并不均勻，這就導(dǎo)致了鋁層涂敷得不勻稱。實(shí)施例11重復(fù)如同實(shí)例3的操作，但使用非交聯(lián)的聚甲基丙烯酸甲酯，作為(甲基)丙烯酸聚合物珠狀體，其平均分子量是1900,000，其粒徑是24-43μm，并通過是液聚合方法制備的。用這種組合物所制得的模塑部件的表面電阻是4.5×106Ω/log10，其介電強(qiáng)度是5KV/mm。實(shí)例12-13制備兩種組合物，其中一種是本發(fā)明的(實(shí)例12)，它含有實(shí)施例1-5交聯(lián)甲基丙烯酸聚合物珠狀體，另一種(對(duì)比實(shí)施例13)組合物則不含上述珠狀體。這兩種組合物各含有不飽和聚酯樹脂(如同實(shí)施例1-5)，防收縮添加劑(聚乙酸乙烯酯，由REICHOLD公司的商品名XM300銷售)，過辛酸叔丁酯為催化劑，碳酸鈣為無機(jī)填料，炭黑(VULCAN公司的PF300產(chǎn)品)，硬脂酸鈣為脫模劑，玻璃纖維(13mm長(zhǎng))與纖維素纖維(棉花)。這兩種組合物的各組分含量列于表5中。用注塑法將上述組合物制成模塑部件。這些部件滿足了汽車工業(yè)的A級(jí)產(chǎn)品的要求，其表面狀況極佳。由本發(fā)明組合物(實(shí)例12)所制成的模塑部件的著色均勻，表明炭黑的分布情況良好。但用對(duì)比實(shí)施例13的組合物的情況則不然。實(shí)施例12與13所制得的模塑部件，根據(jù)FR-A2704863文件的方法是可以循環(huán)使用的，其機(jī)械特性與介電特性如表6中所示。注意到，用對(duì)比實(shí)施例13組合物制得的模塑部件的整體表面上的表面電阻并不勻稱，這是由于炭黑分布情況不佳的緣故。表5</tables>表6</tables>實(shí)例14與15用于制備汽缸護(hù)蓋的組合物。制備兩種BMC組合物，這兩種組合物的組分如表7所示，其量以重量計(jì)。具體地，熱固性樹脂是環(huán)氧乙烯酯樹脂(DSM公司的Resin810)。催化劑是過辛酸叔丁酯。收縮補(bǔ)償添加劑是由MACSTRA公司以商品名XF300出售的彈性體與ElfAtochemS.A.的JA100商品聚苯乙烯所組成的。抑制劑是溶于苯乙烯的50％氫醌溶液。用這兩種組合物模塑制備汽缸護(hù)蓋模塑部件。模塑部件的表面狀況極佳，表面光澤，而且著色均勻(表明炭黑分布均勻)。其機(jī)械特性與介電特性列于表8中。這兩個(gè)模塑制件可以連續(xù)地經(jīng)受大約140℃的高溫，其最高溫度可達(dá)200℃。它們的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良，特別是其沖擊強(qiáng)度。人們注意到，由于微弱的表面電阻，可以通過靜電上漆方法直接涂敷漆。表7</tables>表8</tables>權(quán)利要求1.用于制備其收縮率為零或基本上為零，或者只有微小膨脹率的模塑部件的可著色與可模塑的熱固性組合物，其組合物包含(以重量計(jì))15-45％熱固性樹脂0.2-1％催化劑3-15％其粒徑小于150μm的(甲基)丙烯酸聚合物粉末3-60％無機(jī)填料0-5％有機(jī)或無機(jī)顏料最高為60％的增強(qiáng)纖維。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的熱固性樹脂選自于由馬來酸或其酸酐，或富馬酸和至少一種二元醇所衍生的不飽和聚酯樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于該聚酯還是在芳族二酸或其酸酐，環(huán)脂族二酸或其酸酐，或者飽和脂族二酸或其酸酐存在下制備的。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中之一所述的組合物，其中(甲基)丙烯酸聚合物是甲基丙烯酸甲酯均聚物或者由甲基丙烯酸甲酯與烷基丙烯酸酯的共聚用單體或乙烯共聚用單體所構(gòu)成的共聚物，所述烷基具有1-4個(gè)碳原子。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中(甲基)丙烯酸聚合物是其重均分子量超過100000的聚甲基丙烯酸甲酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中這些顆粒的粒徑是10-50μm。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中之一所述的組合物，包括一種催化劑，它選自于有機(jī)過氧化物。8.據(jù)權(quán)利要求1-7中之一所述的組合物，包括選自碳酸鈣與水化氧化鋁的填料。9.據(jù)權(quán)利要求1-8中之一所述的組合物，還包括選自玻璃纖維，碳纖維或者芳族聚酰胺纖維的增強(qiáng)纖維。10.據(jù)權(quán)利要求1-9中之一所述的組合物，包括有0.1-5％(重量計(jì))的有機(jī)顏料或無機(jī)顏料。11.據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中的顏料是導(dǎo)電性顏料，例如炭黑。12.據(jù)權(quán)利要求1-11中之一所述的組合物，還包含選自聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、彈性體，以及由乙烯與乙酸乙烯酯所組成的共聚物的防收縮劑。13.據(jù)權(quán)利要求1-12中之一所述的組合物，還包含選自硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、以及蠟脫模劑。14.據(jù)權(quán)利要求1-13中之一所述的組合物，包含(以重量計(jì))15-35％熱固性樹脂0.3-0.9％催化劑35-56％無機(jī)填料0.1-5％顏料7-25％增強(qiáng)纖維4-12％(甲基)丙烯酸聚合物粉末0-12％防收縮劑0.5-4％脫模劑15.據(jù)權(quán)利要求1-14中之一所述的組合物，包含0-10％(重量計(jì))的微球狀玻璃。16.據(jù)權(quán)利要求1-14中之一所述的組合物，還包含植物纖維和/或合成纖維。17.據(jù)權(quán)利要求16的組合物，包含(以重量計(jì))15-35％熱固性樹脂0.3-0.9％催化劑3-20％無機(jī)填料0.1-5％顏料7-25％增強(qiáng)纖維4-12％(甲基)丙烯酸聚合物粉末0-18％防收縮劑0.5-4％脫模劑5-35％纖維素纖維18.由據(jù)權(quán)利要求1和17中之一的組合物所制備的其收縮率為零或基本上為零，或者只有微小膨脹率的模塑制件，其中含有1-4％(重量計(jì))的導(dǎo)電性顏料，其表面電阻是103-107Ω/log10。全文摘要本發(fā)明的可著色與可模塑的熱固性組合物,可用于制成其收縮率為零或基本上為零(“低變形”型)或者只有微小膨脹率的模塑制件,它含有熱固性樹脂,催化劑,其粒徑小于150μm的(甲基)丙烯酸聚合物粉末,至少一種無機(jī)填料以及可能的增強(qiáng)纖維與有機(jī)或無機(jī)顏料。文檔編號(hào)C08K7/02GK1176973SQ96110800公開日1998年3月25日申請(qǐng)日期1996年6月29日優(yōu)先權(quán)日1995年6月30日發(fā)明者L·蘭德盧,F·拉維奧拉申請(qǐng)人:阿托哈斯控股公司