專利名稱：新的二元共沸混合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及1，2-二氟乙烷與1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷或1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷或二氯甲烷或三氯氟甲烷或甲醇的二元共沸組合物，以及它們作為熱固性聚合物泡沫發(fā)泡劑、清洗溶劑、制冷劑、氣霧劑拋射劑和滅火劑的應用。
閉孔聚氨酯泡沫在建筑施工和制造高能效電器用具過程中廣泛用于保溫目的。聚異氰脲酸酯板材由于能夠保溫和載重面被建筑業(yè)用于建造屋頂和墻壁。建筑中還將噴發(fā)聚氨酯泡沫用于儲藏罐等大型結構的保溫。就地灌注的聚氨酯泡沫在制冷器和冷藏箱等用具中用作保溫層，而且還在拖車和火車車皮等更為大型的器具中用作保溫層。
所有上述類型的可膨脹泡沫，在制造時都需要使用膨脹劑(發(fā)泡劑)。保溫泡沫要求使用鹵代烴類發(fā)泡劑，這是由于鹵代烴的蒸氣導熱性低。使用發(fā)泡劑不僅是為了使聚合物膨脹，而且是為了使膨脹泡沫具有必要的保溫特性。歷史上，聚氨酯泡沫和聚異氰脲酸酯泡沫是選用三氯氟甲烷作發(fā)泡劑制造的。
另一類重要的保溫泡沫是酚醛泡沫。迄今為止，這些泡沫一般是用三氯氟甲烷和1，1，2-三氯三氟乙烷發(fā)泡劑的混合物來膨脹的。
隨著現(xiàn)代電路板朝向增加電路和元件密度的方向發(fā)展，焊接后電路板的徹底清洗成為更重要的要求。在電路板上焊接電子元件的現(xiàn)有工業(yè)方法包括，用焊劑涂布電路板的整個電路面，然后使涂有焊劑的電路板從預熱器上方穿過，再穿過熔融的焊料。焊劑清洗了導電的金屬部件，促進了焊料的融合。常用的焊劑一般由松香組成，可單獨使用或與活性添加劑如胺的鹽酸鹽或草酸衍生物合用。
焊接后，由于部分松香被熱降解，常常要用有機溶劑從電路板上除去焊劑殘渣。對這類溶劑的要求很嚴格。去焊劑溶劑應具有下列特點沸點低，不易燃，毒性低且溶解能力強，這樣才能除去焊劑和焊劑殘渣而不損壞所清洗的基板。
雖然沸點、易燃性和溶解能力特性?？赏ㄟ^制備溶劑混合物來加以調節(jié)，但這些混合物常常不能令人滿意，因為它們在使用過程中會分餾至不利的程度。這類溶劑混合物在溶劑蒸餾過程中也會發(fā)生分餾，這使得實際上不可能回收到具有原始組成的溶劑混合物。
另一方面，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)具有恒定沸點和恒定組成的共沸混合物特別適用于上述這些應用。共沸混合物或有最高沸點，或有最低沸點，在沸騰時不分餾。這些特性在用溶劑組合物從印刷電路板上去除焊劑和焊劑殘渣時也很重要。如果混合物不是共沸的，則溶劑混合物中揮發(fā)性較大的組分會優(yōu)先蒸發(fā)，這會導致混合物的組成改變和溶解性能不太理想，如對松香焊劑的溶解力下降以及對所清洗的電子元件的惰性下降。這種共沸特點在蒸氣脫脂操作中也是所期望的，這種操作的最終清洗通常使用重蒸溶劑。
工業(yè)上用于清洗電路板及一般性金屬、塑料和玻璃的許多溶劑組合物，是以1，1，2-三氯三氟乙烷本身、其混合物及其共沸物為基礎的。
制冷系統(tǒng)，如離心壓縮機裝置，被用來冷卻水、鹽水、食品等。這些系統(tǒng)常選用三氯氟甲烷作制冷劑。也已發(fā)現(xiàn)具有恒定沸點和恒定組成的共沸混合物非常適于作為制冷劑使用。
目前用作發(fā)泡劑、清洗劑、制冷劑及用于其他應用的某些含氯氟烴，理論上已和地球臭氧保護層的消耗聯(lián)系起來。早在七十年代中期就了解到，在預先全鹵化的含氯氟烴的化學結構中引入氫原子，會降低這些化合物的化學穩(wěn)定性。因而，預計這些業(yè)已去穩(wěn)定的化合物會在較低的大氣中降解，而不會以原有結構到達平流層臭氧層，因此還需要理論臭氧消耗潛能較低的替代性鹵代烴。
遺憾的是，正如在本領域已經(jīng)認識到的，不可能預期共沸物的形成。這一事實使得尋找可應用于該領域的新的共沸組合物工作明顯復雜化了。然而，在這一領域內人們仍在不斷努力發(fā)現(xiàn)具有所期望的使用特性的新共沸物或類共沸組合物。
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)了一些二元共沸或類共沸組合物，這些組合物包含有效量的1，2-二氟乙烷與1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷或1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷或二氯甲烷或三氯氟甲烷或甲醇的混合物。這些共沸物為20-30%(重量)1，2-二氟乙烷和約70-80%(重量)1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷的混合物;30-40%(重量)1，2-二氟乙烷和約60-70%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷的混合物;73-83%(重量)1，2-二氟乙烷和約17-27%(重量)二氯甲烷的混合物;19-29%(重量)1，2-二氟乙烷和約71-81%(重量)三氯氟甲烷的混合物;95-99%(重量)1，2-二氟乙烷和約1-5%(重量)甲醇的混合物。
本發(fā)明提供了可用作發(fā)泡劑、清洗劑、制冷劑、氣霧劑拋射劑和滅火劑的共沸組合物。
本發(fā)明的組合物包含有效量的1，2-二氟乙烷(CH2F-CH2F，沸點＝30.7℃)與1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(CF3-CHCl2，沸點＝28.7℃)或1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷(CClF2-CHClF，沸點＝28.2℃)或二氯甲烷(CH2Cl2，沸點＝40.1℃)或甲醇(CH3OH，沸點＝64.7℃)或三氯氟甲烷(CCl3F，沸點＝23.8℃)的混合物，從而形成共沸混合物。上述鹵代烴在鹵代烴領域的常規(guī)命名法中，分別稱為HFC-152、HCFC-123、HCFC-123a、HCC-30、CFC-11。
共沸組合物指的是兩種或更多種物質的恒沸液體混合物，該混合物的行為就象單一物質那樣，由液體的部分蒸發(fā)或蒸餾所產生的蒸氣具有與液體相同的組成，即，該混合物在蒸餾時組成基本不變。被鑒定為共沸物的恒沸組合物，與由相同物質組成的非共沸混合物相比，或有最高沸點，或有最低沸點。
有效量是指本發(fā)明混合物中各組分在合并后導致形成本發(fā)明共沸組合物的量。
實際上，根據(jù)所選擇的條件，有可能按照以下幾條原則中的任意一條來識別可能以多種假象出現(xiàn)的恒沸混合物＊組合物可定義為A和B的共沸物，因為“共沸物”這個特殊術語，不但同時具有確定性和限制性，而且要求有效量的A和B形成這種獨特的物質組合物即恒沸混合物。
＊本領域專業(yè)人員熟知，在不同的壓力下，給定共沸物的組成至少會發(fā)生某種程度的變化，并且壓力的改變也至少會在某種程度上改變沸點溫度。因此，A和B的共沸物代表了一種獨特類型的關系，但其組成可變，這取決于溫度和/或壓力。因此，常常用組成范圍而不是固定的組成來限定共沸物。
＊組合物可定義為A和B的特定重量百分比關系或摩爾百分比關系，同時要認識到，這些具體的數(shù)值只指出了一種這樣的特定關系，事實上，對給定的共沸物實際上存在著由A和B體現(xiàn)的一系列這樣的關系，這種關系隨壓力的影響而改變。
＊A和B共沸物可以這樣來表征，即把組合物定義為以給定壓力下的沸點為特征的共沸物，這就給出了鑒定特征而又沒有不適當?shù)匾跃唧w的數(shù)值組成來限制本發(fā)明的范圍，這種數(shù)值組成受到現(xiàn)有分析儀器的限制，而且只能與分析儀器一樣精確。
20-30%(重量)1，2-二氟乙烷和70-80%(重量)。1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷的二元混合物，被鑒定為共沸物，因為此范圍內的混合物在恒壓下具有基本恒定的沸點。由于基本恒沸，這些混合物在蒸發(fā)時不會在很大程度上發(fā)生分餾。蒸發(fā)后，蒸氣和初始液相的組成之間只有很小的差別。這種差別如此之小，以至于可認為蒸氣和液相的組成是基本相同的。因此，此范圍內的任何混合物都具有真正的二元共沸物所特有的性質?，F(xiàn)已在分餾法的精度內，確立了由約26.0%(重量)1，2-二氟乙烷和約74.0%(重量)1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷組成二元組合物為真正的二元共沸物，它在基本為大氣壓下在約26.3℃沸騰。
另外根據(jù)本發(fā)明，30-40%(重量)1，2-二氟乙烷和60-70%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷的二元混合物，被鑒定為共沸物，因為此范圍內的混合物在恒壓下具有基本恒定的沸點。由于基本恒沸，這些混合物在蒸發(fā)時不會在很大程度上發(fā)生分餾。蒸發(fā)后，蒸氣和初始液相的組成之間只有很小的差別。這種差別如此之小，以至于可認為蒸氣和液相的組成是基本相同的。因此，此范圍內的任何混合物都具有真正的二元共沸物所特有的性質?，F(xiàn)已在分餾法的精度內，確立了由約34.7%(重量)1，2-二氟乙烷和約65.3%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷組成的二元組合物為真正的二元共沸物，它在基本為大氣壓下在約27.5℃沸騰。
另外根據(jù)本發(fā)明，73-83%(重量)1，2-二氟乙烷和17-27%(重量)二氯甲烷的二元混合物，被鑒定為共沸物，因為此范圍內的混合物在恒壓下具有基本恒定的沸點。由于基本恒沸，這些混合物在蒸發(fā)時不會在很大程度上發(fā)生分餾。蒸發(fā)后，蒸氣和初始液相的組成之間只有很小的差別。這種差別如此之小，以至于可認為蒸氣和液相的組成是基本相同的。因此，此范圍內的任何混合物都具有真正的二元共沸物所特有的性質?，F(xiàn)已在分餾法的精度內，確立了由約78.5%(重量)1，2-二氟乙烷和約21.5%(重量)二氯甲烷組成的二元組合物為真正的二元共沸物，它在基本為大氣壓下在約28.9℃沸騰。
另外根據(jù)本發(fā)明，19-29%(重量)1，2-二氟乙烷和71-81%(重量)三氯氟甲烷的二元混合物，被鑒定為共沸物，因為此范圍內的混合物在恒壓下具有基本恒定的沸點。由于基本恒沸，這些混合物在蒸發(fā)時不會在很大程度上發(fā)生分餾。蒸發(fā)后，蒸氣和初始液相的組成之間只有很小的差別。這種差別如此之小，以至于可認為蒸氣和液相的組成是基本相同的。因此，此范圍內的任何混合物都具有真正的二元共沸物所特有的性質。現(xiàn)已在分餾法的精度內，確立了由約23.6%(重量)1，2-二氟乙烷和約76.4%(重量)三氯氟甲烷組成的二元組合物為真正的二元共沸物，它在基本為大氣壓下在約16.3℃沸騰。
另外根據(jù)本發(fā)明，95-99%(重量)1，2-二氟乙烷和1-5%(重量)甲醇的二元混合物，被鑒定為共沸物，因為此范圍內的混合物在恒壓下具有基本恒定的沸點。由于基本恒沸，這些混合物在蒸發(fā)時不會在很大程度上發(fā)生分餾。蒸發(fā)后，蒸氣和初始液相的組成之間只有很小的差別。這種差別如此之小，以至于可認為蒸氣和液相的組成是基本相同的。因此，此范圍內的任何混合物都具有真正的二元共沸物所特有的性質?，F(xiàn)已在分餾法的精度內，確立了由約98.6%(重量)1，2-二氟乙烷和約1.4%(重量)甲醇組成的二元組合物為真正的二元共沸物，它在基本為大氣壓下在約29.4℃沸騰。
上述共沸物的臭氧消耗潛能較低，預期在到達平流層之前就幾乎完全分解。
本發(fā)明的共沸物由于具有共沸性質，便于從蒸氣去焊劑-脫脂操作和/或制冷操作中回收溶劑和進行再利用。
本發(fā)明的共沸物可用于諸如美國專利3，881，949所述的清洗工藝中，該專利在此列為參考。此外，本發(fā)明的共沸物可用作滅火劑和氣霧劑拋射劑。
本發(fā)明的共沸物可以用任何方便的方法來制備，包括混合或合并所需量的各組分。優(yōu)選的方法是稱取所需量的各組分，然后把它們合并在適當?shù)娜萜髦小?br> 用語“基本由……組成”意為不排除對共沸物的共沸特性沒有顯著影響的少量潤滑劑、氧化劑等的存在。
實施例1用沸點計如下測定最低沸點共沸物的組成與沸點溫度關系特性將1，2-二氟乙烷置于蒸餾瓶中并使其在大氣壓下沸騰，記錄沸點(蒸氣和液體)。在沸點計中分別加入少量單個二元組分(1，1-二氯-2，2，2-三氟甲烷)。使該溶劑體系重新沸騰，并使其再平衡30分鐘或不足30分鐘，觀察該特定混合物組成時的沸點(蒸氣和液體)。
當混合物溫度達到混合物在給定組成時的最低沸點(低于任一純組分沸點的溫度)時，所記錄的溫度即為該共沸物在該共沸物組成下的沸點。
用沸點升高法測得的數(shù)據(jù)表明，1，2-二氟乙烷和1，1-二氯-2，2，2-三氟甲烷的真正二元共沸物在大氣壓下具有如下物理性質1，2-二氟乙烷 ＝26.0%(重量)1，1-二氯-2，2，2-三氟甲烷 ＝74.0%(重量)沸點(℃) ＝26.3實施例2用沸點計如下測定最低沸點共沸物的組成與沸點溫度關系特性將1，2-二氟乙烷置于蒸餾瓶中并使其在大氣壓下沸騰，記錄沸點(蒸氣和液體)。在沸點計中分別加入少量單個二元組分(1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷)。使該溶劑體系重新沸騰，并使其再平衡30分鐘或不足30分鐘，觀察該特定混合物組成時的沸點(蒸氣和液體)。
當混合物溫度達到混合物在給定組成時的最低沸點(低于任一純組分沸點的溫度)時，所記錄的溫度即為該共沸物在該共沸物組成下的沸點。
用沸點升高法測得的數(shù)據(jù)表明，1，2-二氟乙烷和1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷的真正二元共沸物在大氣壓下具有如下物理性質1，2-二氟乙烷 ＝34.7%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷 ＝65.3%(重量)沸點(℃) ＝27.5實施例3用沸點計如下測定最低沸點共沸物的組成與沸點溫度關系特性將1，2-二氟乙烷置于蒸餾瓶中并使其在大氣壓下沸騰，記錄沸點(蒸氣和液體)。在沸點計中分別加入少量單個二元組分(二氯甲烷)。使該溶劑體系重新沸騰，并使其再平衡30分鐘或不足30分鐘，觀察該特定混合物組成時的沸點(蒸氣和液體)。
當混合物溫度達到混合物在給定組成時的最低沸點(低于任一純組分沸點的溫度)時，所記錄的溫度即為該共沸物在該共沸物組成下的沸點。
用沸點升高法測得的數(shù)據(jù)表明，1，2-二氟乙烷和二氯甲烷的真正二元共沸物在大氣壓下具有如下物理性質1，2-二氟乙烷 ＝78.5%(重量)二氯甲烷 ＝21.5%(重量)沸點(℃) ＝28.9實施例4用沸點計如下測定最低沸點共沸物的組成與沸點溫度關系特性將1，2-二氟乙烷置于蒸餾瓶中并使其在大氣壓下沸騰，記錄沸點(蒸氣和液體)。在沸點計中分別加入少量單個二元組分(三氯氟甲烷)。使該溶劑體系重新沸騰，并使其再平衡30分鐘或不足30分鐘，觀察該特定混合物組成時的沸點(蒸氣和液體)。
當混合物溫度達到混合物在給定組成時的最低沸點(低于任一純組分沸點的溫度)時，所記錄的溫度即為該共沸物在該共沸物組成下的沸點。
用沸點升高法測得的數(shù)據(jù)表明，1，2-二氟乙烷和三氯甲烷的真正二元共沸物在大氣壓下具有如下物理性質1，2-二氟乙烷 ＝23.6%(重量)三氯氟甲烷 ＝76.4%(重量)沸點(℃) ＝16.3實施例5用沸點計如下測定最低沸點共沸物的組成與沸點溫度關系特性將1，2-二氟乙烷置于蒸餾瓶中并使其在大氣壓下沸騰，記錄沸點(蒸氣和液體)。在沸點計中分別加入少量單個二元組分(甲醇)。使該溶劑體系重新沸騰，并使其再平衡30分鐘或不足30分鐘，觀察該特定混合物組成時的沸點(蒸氣和液體)。
當混合物溫度達到混合物在給定組成時的最低沸點(低于任一純組分沸點的溫度)時，所記錄的溫度即為該共沸物在該共沸物組成下的沸點。
用沸點升高法測得的數(shù)據(jù)表明，1，2-二氟乙烷和甲醇的真正二元共沸物在大氣壓下具有如下物理性質
1，2-二氟乙烷 ＝98.6%(重量)甲醇 ＝1.4%(重量)沸點(℃) ＝29.4實施例6將實施例1-5制得的共沸物作為發(fā)泡劑進行評價，這些發(fā)泡劑應用于聚氨酯泡沫或聚異氰脲酸酯泡沫和酚醛泡沫體系，并用于就地灌注、用具和保溫板應用。每個發(fā)泡劑體系都得到令人滿意的低密度閉孔泡沫。
實施例7取幾塊單面電路板，用活化松香焊劑涂布，然后如下焊接使電路板通過預熱器上方，使頂面板溫度達到約200°F(93℃)，然后使電路板通過500°F(260℃)的熔融焊料。焊接好的電路板分別用前面實施例1、2、3和5中所提到的共沸混合物除焊劑，方法是先把電路板懸浮在盛有共沸混合物的沸騰池中3分鐘，然后懸浮在盛有相同共沸混合物的清洗池中1分鐘，最后懸浮在沸騰池上方的溶劑蒸氣中1分鐘。在共沸混合物中清洗過的電路板沒有任何可見的殘渣殘留其上。
實施例8分別測定下列物質的制冷性能1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)、1，2-二氟乙烷(HFC-152)、1，2-二氟乙烷(HFC-152)+1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)的(26.0+74.0)共沸物、1，2-二氟乙烷(HFC-152)+1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)的(20+80)混合物。所得到的性能系數(shù)與離心壓縮機中使用的標準制冷劑三氯氟甲烷(CFC-11)作比較。這些試驗得到的數(shù)據(jù)示于下表表1制冷性能系數(shù)(離心壓縮機系統(tǒng))制冷劑 組分重量百分比 性能系數(shù)CFC-11 100 7.63HFC-152 100 7.45HCFC-123 100 7.40HFC-152+ 26.0+74.0 7.43HCFC-123 (共沸物)HFC-152+ 20.0+80.0 7.45HCFC-123 (混合物)
權利要求
1.一種共沸組合物，該組合物選自基本由以下物質組成的組合物20-30%(重量)1，2-二氟乙烷和70-80%(重量)1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷；30-40%(重量)1，2-二氟乙烷和60-70%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷；73-83%(重量)1，2-二氟乙烷和17-27%(重量)二氯甲烷；19-29%(重量)1，2-二氟乙烷和71-81%(重量)三氯氟甲烷；95-99%(重量)1，2-二氟乙烷和1-5%(重量)甲醇。
2.權利要求1的共沸組合物，其中該組合物基本上由20-30%(重量)1，2-二氟乙烷和約70-80%(重量)1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷組成。
3.權利要求2的共沸組合物，其中該組合物為約26.0%(重量)1，2-二氟乙烷和約74.0%(重量)1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷。
4.權利要求2的共沸組合物，其中該組合物在基本為大氣壓下的沸點約為26.3℃。
5.權利要求1的共沸組合物，其中該組合物基本上由30-40%(重量)1，2-二氟乙烷和60-70%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷組成。
6.權利要求5的共沸組合物，其中該組合物為約34.7%(重量)1，2-二氟乙烷和約65.3%(重量)1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷。
7.權利要求5的共沸組合物，其中該組合物在基本為大氣壓下的沸點約為27.5℃。
8.權利要求1的共沸組合物，其中該組合物基本上由73-83%(重量)1，2-二氟乙烷和17-27%(重量)二氯甲烷組成。
9.權利要求8的共沸組合物，其中該組合物為約78.5%(重量)1，2-二氟乙烷和約21.5%(重量)二氯甲烷。
10.權利要求8的共沸組合物，其中該組合物在基本為大氣壓下的沸點約為28.9℃。
11.權利要求1的共沸組合物，其中該組合物基本上由約19-29%(重量)1，2-二氟乙烷和71-81%(重量)三氯氟甲烷組成。
12.權利要求11的共沸組合物，其中該組合物為約23.6%(重量)1，2-二氟乙烷和約76.4%(重量)三氯氟甲烷。
13.權利要求11的共沸組合物，其中該組合物在基本為大氣壓下的沸點約為16.3℃。
14.權利要求1的共沸組合物，其中該組合物基本上由95-99%(重量)1，2-二氟乙烷和1-5%(重量)甲醇組成。
15.權利要求14的共沸組合物，其中該組合物為約98.6%(重量)1，2-二氟乙烷和約1.4%(重量)甲醇。
16.權利要求14的共沸組合物，其中該組合物在基本為大氣壓下的沸點約為29.4℃。
17.一種用發(fā)泡劑使聚合物泡沫膨脹的方法，其改進之處在于，用權利要求1的共沸組合物作發(fā)泡劑。
18.權利要求17的方法，其中聚合物泡沫為聚氨酯或聚異氰脲酸酯泡沫。
19.權利要求17的方法，其中聚合物泡沫為酚醛泡沫。
20.一種清洗固體表面的方法，該方法包括用權利要求1的共沸組合物處理所述表面。
21.權利要求20的方法，其中固體表面為污染有焊劑和焊劑殘渣的印刷電路板。
22.權利要求20的方法，其中固體表面為金屬、玻璃或塑料。
23.一種制冷方法，該方法包括在所要冷卻的物體附近蒸發(fā)權利要求1的共沸組合物。
24.一種制冷方法，該方法包括在所要冷卻的物體附近蒸發(fā)權利要求2的共沸組合物。
25.一種產熱方法，該方法包括在所要加熱的物體附近冷凝權利要求1的共沸組合物。
26.一種滅火方法，該方法包括使用權利要求1的共沸組合物。
27.排出氣霧劑罐中所含成分的方法，該方法包括使用權利要求1的共沸組合物作拋射劑。
全文摘要
公開了1，2-二氟乙烷與1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷或1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷或二氯甲烷或三氯氟甲烷或甲醇的共沸混合物，這些共沸混合物可用作熱固性聚合物泡沫的發(fā)泡劑、清洗劑和制冷劑。
文檔編號C08J9/14GK1060880SQ9110964
公開日1992年5月6日 申請日期1991年10月14日 優(yōu)先權日1990年10月15日
發(fā)明者V·M·費利克斯, 橫昭道 申請人:納幕爾杜邦公司