專利名稱：含封阻劑的聚合物泡沫材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用封阻劑改進的聚合物泡沫材料和發(fā)泡劑。更確切地說，本發(fā)明涉及可形成氫鍵的封阻劑和含氫的鹵化碳的結(jié)合物，以及將這種結(jié)合物用于閉孔聚合物泡沫材料中，減少空氣和/或氫鹵化碳的滲透，從而保持該泡沫材料低的熱傳導(dǎo)率和改進泡沫的熱絕緣值的方法。
通常已知的和被接受的工業(yè)生產(chǎn)方法是在各種聚合物材料的成形過程中加入發(fā)泡劑，從而生產(chǎn)多孔(膨脹的泡沫)材料。典型的發(fā)泡劑可以是能釋放出氣體的反應(yīng)性固體或液體，可氣化的液體，或者是壓縮氣體，它在生產(chǎn)所需要的聚合物泡沫材料的最終成形過程中膨脹。這種泡沫材料可分為閉孔(即，非多孔隙的，連續(xù)的聚合物相帶有不連續(xù)的氣相分散于其中)或開孔(多孔隙的)泡沫材料，該材料可用于各種最終的用途，并結(jié)合所生產(chǎn)的泡沫材料的特定類型呈現(xiàn)出各種有利的性能，當(dāng)我們把閉孔泡沫材料描述為包括一個不連續(xù)的氣相時，應(yīng)該說這種描述是過于簡化了。實際上，氣相溶于聚合物中，聚合物中實際存在有限的氣體(發(fā)泡劑)。而且，作為本領(lǐng)域公知的技術(shù)，在生產(chǎn)時，泡沫材料的孔中氣體組合物不一定相同于經(jīng)過老化或連續(xù)使用后的平衡氣體組合物。因此，在閉孔泡沫材料中的氣體常常會隨著泡沫材料的老化而呈現(xiàn)組成上的變化，從而導(dǎo)致這類公知的現(xiàn)象熱傳導(dǎo)率增加或絕緣值變小。
閉孔泡沫材料常常被使用，是因為它們具有減小的熱傳導(dǎo)率或增強的熱絕緣性。以前，人們使用三氯氟甲烷，CCl3F(CFC-11)，作發(fā)泡劑，來制備絕緣的聚氨酯和聚異氰尿酰亞胺酯泡沫材料。類似地，已知絕緣酚醛泡沫體是由酚醛樹脂(通常是通過一種包括酚醛齊聚物縮合物的中間酚醛樹脂混合物)，用1，1，2-三氯三氟乙烷，CCl2FCClF2(CFC-113)，和CFC-11的混合物作發(fā)泡劑來制備的。而且，絕緣的熱塑泡沫材料如聚苯乙烯泡沫體通常也是用二氯二氟甲烷，CCl2F2(CFC-12)作發(fā)泡劑來制造的。
在絕緣泡沫材料的應(yīng)用中，優(yōu)選使用市售的氯氟化碳作膨脹劑或發(fā)泡劑，這部分是由于所得到的與生產(chǎn)的泡沫材料有關(guān)的K因子(即，在一小時內(nèi)，通過一平方英尺的一英寸厚的均勻同質(zhì)材料傳導(dǎo)熱能的轉(zhuǎn)移速度，其中，該材料兩個表面的垂直方向上有一溫度差(華氏))。因此，在封閉的孔中的氯氟化碳氣相被公認為相對于其它便宜的氣體如空氣或二氧化碳而言是極好的隔熱物。相反地，隨時間推移，空氣自然地擠入泡沫中，氯氟化碳從孔中逸出，使其含量減少，這對于所需泡沫的低熱傳導(dǎo)率和高絕熱值是不利的。而且，一定量的氯氟化碳逸到大氣中，現(xiàn)在被認為可能是同溫層臭氧層的惡化和地球變暖現(xiàn)象的原因之一。從環(huán)境的角度出發(fā)，現(xiàn)在人們認為相對于目前使用的氯氟化碳發(fā)泡劑，更需要使用氫氯氟化碳或氫氟化碳，而不是氯氟化碳。結(jié)果，人們需要找到一種阻止空氣和發(fā)泡劑從聚合物泡沫材料的聚合物相滲透的方法或途徑，并希望任何解決該問題的方法都能有效地阻止所提出的替換的鹵化碳的滲透。
以前，人們已提出了各種方法和組合物，能不同程度地減緩和/或控制與氣體滲入和滲出聚合物泡沫材料有關(guān)的問題。例如，在美國專利4663361中強調(diào)了收縮問題(缺乏尺寸穩(wěn)定性)，該問題與在生產(chǎn)發(fā)泡聚乙烯時沒使用1，2-二氯四氟代乙烷而使用任何其它的發(fā)泡劑有關(guān)。在這篇參考文獻中，在乙烯的均聚物或共聚物中都使用穩(wěn)定性控制劑，其中發(fā)泡劑是異丁烷或異丁烷與另一種烴或氯化碳、氟化碳、或氯氟化碳的混合物。穩(wěn)定性控制劑可以是被多元醇部分酯化的長鏈脂肪酸，高級烷基胺類，脂肪酰胺，烯烴不飽和羧酸共聚物，或是聚苯乙烯。該文獻還描述了其它現(xiàn)有技術(shù)，并作為這種方案的參考文獻。
在美國專利4243717中，為了在泡沫中產(chǎn)生穩(wěn)定的孔結(jié)構(gòu)，在膨脹的聚苯乙烯球珠中加入了Fischer-Tropsch蠟，這與發(fā)泡劑或空氣的滲透沒有特定的關(guān)系。在加拿大專利990900中公開了使用一種阻止材料或封阻劑來減緩氣體特別是在發(fā)泡時從孔壁移出的問題。在這篇加拿大專利中特別強調(diào)了在生產(chǎn)閉孔聚乙烯泡沫材料的過程中常發(fā)生孔壁的裂口和完全破裂的問題。這種問題的產(chǎn)生是在放熱聚合物結(jié)晶過程中所放出的熱的影響下，這種泡沫材料的孔壁可以被迅速膨脹的氣體透過。在這篇文獻中，公開的特殊解決方法是用聚乙烯和聚丙烯以及一種阻止樹脂的混合物，這種樹脂是例如含聚苯乙烯或丙烯酸樹脂的彈性體，在發(fā)泡溫度下此混合物為孔壁提供高的熔融強度。還使用一種惰性成核劑和至少兩種具有基本上不同的蒸汽壓的氣體推進劑。
在美國專利4795763中，使用了至少2%的碳黑作為均勻分布于聚合物泡沫材料中的填料，結(jié)果表明這使得該泡沫材料的老化K-因子比相應(yīng)的未加填料的泡沫材料的老化K-因子小。
本發(fā)明提供了一種防止或減緩空氣擠入或滲透到聚合物泡沫材料的封閉孔中的速度和發(fā)泡劑從聚合物泡沫孔中滲出或逸出的速度的方法。因此，根據(jù)本發(fā)明，由于封阻劑的存在，基本上減小了空氣和/或氫鹵化碳穿過泡沫材料的聚合物相的有效滲透速度。而且，根據(jù)本發(fā)明，在聚合物泡沫材料中加入能與含氫的鹵化碳形成氫鍵的封阻劑，因此它傾向于和發(fā)泡劑形成氫鍵。這就明顯降低了含氫發(fā)泡劑的滲透速度，使它保留在泡沫材料中。封阻劑的存在還起到了減緩空氣進入到聚合物泡沫材料中的作用。根據(jù)本發(fā)明的封阻劑，由于減緩了空氣進入絕緣泡沫材料中，同時減緩了發(fā)泡劑滲出絕緣泡沫材料，因此所得到的泡沫材料與不用這些可形成氫鍵的試劑所制得的泡沫材料相比，能更好地保持材料的絕緣特性。
因此，本發(fā)明提供了一種閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，其特征在于包括一個連續(xù)的聚合物相和一個不連續(xù)的氣相，其改進包括(a)包括至少一種含氫的鹵化碳的氣相;和(b)有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑。優(yōu)選的能形成氫鍵的封阻劑是有機醚、酯或酮，優(yōu)選的用量范圍是占泡沫材料總重量的約0.1～約20%重量。
因為根據(jù)本發(fā)明的封阻劑常可以很方便地加入，購買和與發(fā)泡劑結(jié)合使用，所以，本發(fā)明進一步提供了一種改進的熱塑或熱固聚合物發(fā)泡組合物，包括(a)含氫的鹵化碳，和(b)有效量的能形成氫鍵的封阻劑。
根據(jù)本發(fā)明的改進方法包括，在生產(chǎn)膨脹的聚合物泡沫材料方法中(其中在聚合物相固化時發(fā)泡劑膨脹)，引入特殊的改進，包括步驟(a)選擇含氫的鹵化碳作為發(fā)泡劑，和(b)添加一種有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑，以降低空氣滲入到泡沫材料或減緩發(fā)泡劑從泡沫料料中逸出。
本發(fā)明的一個目的是提供一種封阻劑，當(dāng)它用于聚合物泡沫材料時會減緩或防止空氣進入泡沫材料中和/或發(fā)泡劑從泡沫材料中滲出或逸出。本發(fā)明的另一個目的是提供這樣一種封阻劑，它特別適用于含氫的氯氟化碳和含氫的氟化碳(即，HCFCs和HFCs)，其中封阻劑會與氫鹵代甲烷和氫鹵代乙烷形成氫鍵，因此，會明顯地降低它們從閉孔聚合物泡沫材料滲出和逸出的速度。與本發(fā)明相關(guān)的目的是提供含封阻劑的絕緣泡沫材料和制造這種材料的方法，該材料相對于沒加封阻劑的泡沫材料而言，在長時間內(nèi)呈現(xiàn)恒穩(wěn)的絕緣性。在完全閱讀說明書和權(quán)利要求的基礎(chǔ)上，就可明白這些目的及產(chǎn)物，以及其它的目的。
典型的聚合物泡沫材料包括在多孔結(jié)構(gòu)中一個連續(xù)的或至少一個鄰接的相。這種多孔結(jié)構(gòu)可以是柔韌的或剛性的，分為開孔結(jié)構(gòu)(即，每一個孔為破裂的或開放的，形成不含發(fā)泡劑氣體的柔軟，多孔隙的“海綿”泡沫材料)或閉孔結(jié)構(gòu)(即，每一個孔含發(fā)泡劑氣體，周圍被聚合物層包裹，使孔與孔之間氣體流通量減至最小)。熱絕緣材料為含發(fā)泡劑氣體(即，在泡沫生產(chǎn)過程中同時形成的氣體)的閉孔結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的發(fā)泡劑氣體應(yīng)該具有低的蒸汽熱傳導(dǎo)率(VTC)，以使透過絕緣泡沫材料的熱傳導(dǎo)量減至最小。因此，在25℃的鹵化碳如CFC-11，CFC-12和氫氯二氟代甲烷，CHClF2(HCFC-22)的蒸汽熱傳導(dǎo)率(即，分別為45.1、55.7和65.9Btu·ft-1·hr-1·°F-1×104-注此單位為英熱量單位·英尺-1·小時-1·°華氏-1×104)比空氣在25℃的VTC(150.5Btu·ft-1·hr-1·°F-1×104)有利。從這些數(shù)據(jù)可以很容易地看出，對于熱塑性和熱固性泡沫材料來說，都需要鹵化碳發(fā)泡劑的存在，以獲得最佳的熱絕緣性能。
用含氫的替換發(fā)泡劑HCFC-22所帶來的一個問題是它從熱塑性泡沫材料中逸出速度快。例如，對于某一品級的聚苯乙烯，在25℃時CFC-12與HCFC-22的滲透速率比為4.2×10-9克/小時比6.5×10-8克/小時(即，HCFC-22比CFC-12的擴散快15.5倍)由于沒有什么方法能防止或減緩HCFC-22從聚苯乙烯泡沫中滲出的速度，因此用這種級別的聚苯乙烯時不能用這種發(fā)泡劑來生產(chǎn)具有良好絕緣性的泡沫材料。
人們也已知道HCFC-22可從某些聚氨酯/聚異氰尿酰亞胺酯泡沫材料中很快擴散出。如果要用鹵化碳制備這些熱固性絕緣泡沫材料，就需要能減緩/阻止這種發(fā)泡劑逸出的技術(shù)。
除了由于滲透而損失發(fā)泡劑所導(dǎo)致的不希望的泡沫材料絕緣值的降低以外，空氣從大氣環(huán)境中進入到泡沫孔中所產(chǎn)生的影響也至少是同樣重要的。因為空氣進入泡沫孔中，使孔中氣體的蒸汽熱傳導(dǎo)率增加，從而絕緣值下降。
本發(fā)明的封阻劑對于減少空氣進入泡沫材料中和/或減少含氫的發(fā)泡劑如HCFC-22從泡沫孔中滲出具有出乎意料的作用，因此用它可以生產(chǎn)出更有效/經(jīng)濟的絕緣泡沫材料。
根據(jù)本發(fā)明的目的，這里所用的術(shù)語“封阻劑”表示能形成氫鍵的化合物，該化合物含有醚、酯或酮基等。這些能形成氫鍵的化合物可以與含氫的鹵化碳發(fā)泡劑如HCFC-22鍵合或結(jié)合，從而降低它們從泡沫材料中滲出的速度。
出人意料地發(fā)現(xiàn)，HCFC-22，二氟代甲烷(CH2F2，HFC-32)、1，1，1-三氟-2，2-二氯代乙烷(CHCl2F3，HCFC-123)、1，1，2-三氟-1，2-二氯代乙烷(CHClFCClF2，HCFC-123a)、1，1，1，2-四氟-2-氯代乙烷(CHClFCF3，HCFC-124)、五氟代乙烷(CHFCF3，HFC-125)、1，1，2，2-四氟代乙烷(CHF2CHF2，HFC-134)和1，1，1，2-四氟代乙烷(CH2FCF3，HFC-134a)與包含醚、酯或酮基的化合物結(jié)合或形成氫鍵。二醇類和其它多羥基化合物傾向于自身形成分子內(nèi)或分子間氫鍵，因此不與HCFC-22形成較強的結(jié)合。HCFC-22與能形成氫鍵的酯、酮或醚類結(jié)合。從而呈現(xiàn)出明顯降低的蒸汽壓。而且當(dāng)這些能形成氫鍵的化合物存在于熱塑性聚合物如聚苯乙烯中時，由于這些化合物之間發(fā)生相互結(jié)合，使HCFC-22的滲透減緩/減慢。能形成氫鍵的試劑的另一個作用是改善了發(fā)泡劑如HFC-134a在熱塑性聚合物如聚苯乙烯中的溶解性。
而且，HCFC-22和HCFC-123等與幾種能形成氫鍵的化合物的相互溶解性進一步為這些材料之間發(fā)生出乎意料的結(jié)合提供了證據(jù)。CFC-12沒有這種出乎意料的溶解性特征。由于許多能形成氫鍵的化合物在HCFC-22中的溶解性，這些化合物適于溶解在HCFC-22中，因此可以這種便利的形式進行工業(yè)化生產(chǎn)。
根據(jù)如上所述本發(fā)明的目的，封阻劑可以是任何含醚、酯或酮基的化合物，或上述基團混合形成的化合物，它能夠與含氫的鹵化碳形成氫鍵或等同強度的結(jié)合或復(fù)合。例如，但不限制，下表列出了與含氫的鹵化碳如HCFC-22結(jié)合或氫鍵合的含醚、酯或酮基的化合物的實例。
與氫鍵合的試劑(1)聚環(huán)氧乙烷聚合物
(2)環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物(3)聚環(huán)氧丙烷聚合物(4)聚乙二醇單和雙油酸酯(5)聚乙二醇單硬脂酸酯(6)烷基苯氧基聚乙氧基乙醇(7)聚環(huán)氧乙烷脫水山梨糖醇單硬脂酸酯和三硬脂酸酯(8)聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酰胺(9)伯和仲醇乙氧基化物(10)甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚(11)單、雙和三丙二醇甲醚及其醚乙酸酯(12)二甲基己二酸酯、丁二酸酯和戊二酸酯(13)環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與蔗糖的加合物(14)酮和聚酮聚合物。
在聚合物泡沫材料中使用能與醚、酯或酮化合物形成氫鍵的含氫發(fā)泡劑例如HCFC-22，并不排除同時加入不傾向于形成強的氫鍵的發(fā)泡劑如1，1-二氯-1-氟代乙烷(CCl2FCH3，HCFC-141b)、1-氯-1，1-二氟代乙烷(CClF2CH3HCFC-142b)、1，1，1-三氟代乙烷(CF3CH3，HFC-143a)、1，2-二氟代乙烷(CH2FCH2F，HFC-152)和1，1-二氟代乙烷(CHF2CH3，HFC-152a)。根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)該進一步認識到各種CFCs也可以作為適用的發(fā)泡劑混合物的一個組分而使用，當(dāng)CO2，烴或甲酸甲酯作為發(fā)泡劑氣體的組份時，本發(fā)明也是適用的。類似地，在發(fā)泡劑中可以有各種添加劑如穩(wěn)定劑、染料、填料等。
能形成氫鍵的試劑除了減緩空氣的進入和/或含氫的發(fā)泡劑如HCFC-22從熱塑性泡沫材料中逸出之外，對于泡沫材料的生產(chǎn)過程還具有其它作用。例如，化合物如聚環(huán)氧乙烷聚合物可以增加潤滑性，因而增加了物料擠出速率或可以增加潤滑性，因而增加了物料擠出速率或產(chǎn)率。而且這些化合物可以進一步考慮可能用作聚合物增塑劑以及對其它性能帶來益處。
本發(fā)明的能形成氫鍵的試劑適用于熱塑性塑料如聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等，以防止含氫發(fā)泡劑的損失;然而，它們也可以用于熱固性聚合物泡沫材料如聚氨酯、聚異氰尿酰亞胺酯，和酚醛樹脂泡沫材料。因為這些能形成氫鍵的試劑與發(fā)泡劑如HCFC-22相結(jié)合，在任何可相容的聚合物泡沫材料體系中都會起到減緩/阻止發(fā)泡劑滲透的作用。而且在常用于聚合物泡沫材料的其它添加劑如穩(wěn)定劑，染料，填料等存在下，這些能形成氫鍵的試劑也會發(fā)生作用。
用來制備最普通的熱塑性和熱固性聚合物泡沫材料的發(fā)泡劑濃度一般在約5%(重量)至約30%(重量)(基于泡沫材料的總重量)的范圍內(nèi)。為了減緩含氫發(fā)泡劑如HCFC-22的逸出，能形成氫鍵的試劑的有效使用濃度至少約0.1%(重量)，優(yōu)選約1.0～20%(重量)(基于總的配料重量)，最優(yōu)選的約為0.5～10%(重量)。典型地，改進的聚合物發(fā)泡組合物中對每100份含氫的鹵化碳發(fā)泡劑含有1至100重量份的能形成氫鍵的封阻劑。
根據(jù)本發(fā)明的封阻劑加到閉孔泡沫材料中的實際方法可以根據(jù)具體應(yīng)用及所用組合物而變化。在最廣泛的意義上，可將此封阻劑象本領(lǐng)域公知的處理任何其它泡沫材料添加劑那樣進行處理。如前所述，在某些應(yīng)用中，封阻劑除了降低滲透性以外，還會對聚合物相產(chǎn)生有益的效果，在這種情況下，可以將封阻劑加到聚合物中。因為封阻劑屬于能成氫鍵的化合物，最好將其加到發(fā)泡劑中，或者在擠出或其它成形方法之前預(yù)先混合到聚合物(如聚苯乙烯)中。在熱固性泡沫材料(如聚氨酯/聚異氰尿酰亞胺酯泡沫材料)的情況下，能形成氫鍵的試劑可以隨異氰酸酯(A部)或多羥基化合物(B部)加入到泡沫材料中，或者與發(fā)泡劑一起在A部和B部相混合的混料頭加入(即作為第三股流體)。根據(jù)本發(fā)明的目的，術(shù)語“A部”用于特指普通的雙組份前體泡沫材料體系中的含異氰酸酯的組份。術(shù)語“B部”用于特指含多羥基化合物的組份。應(yīng)該認識到術(shù)語可以調(diào)換，特別是在某些歐洲的文獻中。應(yīng)該進一步認識到這些泡沫材料的前體組份常含有本領(lǐng)域所有公知的其它配合劑，添加劑，試劑，稀釋劑等。因此，例如，但不限制，B部除了多羥基化合物以外，常含有表面活性劑，催化劑和一種或多種發(fā)泡劑。如果所用的能形成氫鍵的試劑含有自由的羥基，在計算B部體系的羥基當(dāng)量時必須將其計算進去。在封阻劑更易于溶于泡沫材料的某一組份時，最好將它加到那個組份中。例如，最好將封阻劑加到兩組份熱固性樹脂中的多羥基化合物組份中。當(dāng)然也可以考慮將它加到不止一種組份或任何一種組份中。在酚醛樹脂泡沫材料的情況下，能形成氫鍵的試劑可以通過預(yù)先混合到酚醛樹脂中加入，或者在泡沫材料成形之前的混合頭分別加入。加入封阻劑的最優(yōu)選的方法是將它與發(fā)泡劑混合，因此HCFC或HFC和封阻劑的混合物本身被認為是有吸引力的工業(yè)化產(chǎn)品。而且，因為封阻劑屬于能形成氫鍵的化合物，在熱固性泡沫材料的情況下(如聚氨酯/聚異氰尿酰亞胺酯泡沫材料)不僅多羥基化合物可以作為作為封阻劑加入，而且多羥基化合物(B部)可以認為是封阻劑。因此如前所述，如果所用的能形成氫鍵的試劑含有自由的羥基，當(dāng)計算B部體系的羥基當(dāng)量時必須將它們計算進去。反過來，在B部中的多羥基化合物的醚基和酯基也應(yīng)該看作起到了能形成氫鍵的封阻劑的作用。因此，當(dāng)多羥基化合物中含有醚和/或酯基時，應(yīng)該被認為是封阻劑。
以下提供的實施例進一步說明本發(fā)明的各種特殊的實例的特殊重要性能，包括蒸汽壓，沸點和滲透數(shù)據(jù)，以及為了比較，列出了本發(fā)明范圍之外的體系和組合物的類似性能。
實施例1在室溫下(約70°F)測定了幾種有代表性的能形成氫鍵的試劑于HCFC-22中(以10%重量)的溶解性。在4盎司塑料涂覆的耐壓瓶中使能形成氫鍵的試劑與HCFC-22結(jié)合，制備該溶液。通過眼睛觀察確定其溶解性。表Ⅰ列出了十種能形成氫鍵的化合物，其在HCFC-22中的溶解度＞10%重量。由于鍵合或結(jié)合，這些能形成氫鍵的試劑在HCFC-22，HCFC-123和HCFC-123a中是可溶解的;然而，它們一般不溶于CFC-12。能形成氫鍵的試劑也溶于HCFC-141b。
表Ⅰ與氫鍵合的試劑在HCFC-22中的溶解性下列與氫鍵合的試劑在室溫下于HCFC-22中的溶解度＞10%(重量)與氫鍵合的試劑＊“PLURONIC”F-108“CARBOWAX”3350
“WITCONOL”H35A“TRITON”X-67聚丙二醇 2025“ETHOFAT”0/20“ETHOMID”HT/60“TERGITOL”15-S-20“ETHOX”DO-9“TERGITOL”NP-40＊ 在室溫下(約70°F)測定溶解性。對HCFC-123，HCFC-123a，和HCFC-141b也觀察到了類似的溶解性，盡管HCFC-141b不是能形成強的氫鍵的HCFC。
實施例2分別測得了CFC-12和HCFC-22與能形成氫鍵的試劑的混合物的蒸汽壓數(shù)據(jù)。在這些試驗中，于4盎司塑料涂覆的耐壓瓶中使30克發(fā)泡劑與70克能形成氫鍵的試劑結(jié)合。在70°F使瓶子恒溫后，用精確到0.1psi的壓力計測定蒸汽壓。雖然在70°F HCFC-22本身的蒸汽壓比CFC-12高得多(121.4psig對70.2psig)，由于能形成氫鍵的試劑與HCFC-22之間形成氫鍵，使其蒸汽壓顯著降低到比CFC-12低得多的數(shù)值。蒸汽壓的數(shù)據(jù)歸結(jié)于表Ⅱ。
測定了HCFC-123/DBE以30/70混合物的沸點。作為在這些原料之間發(fā)生結(jié)合或氫鍵合的結(jié)果，表ⅡA的數(shù)據(jù)表明沸點升高(相對于由Raoult定律計算的值)了17℃。對于HCFC-123/DPM和HCFC-123/DPMA以30/70的混合物也觀察到了類似的沸點升高。
表ⅡB列出了HFC-32，HCFC-124，HFC-125，HFC-134和HFC-134a與DBE、丙酮、2-戊酮的混合物的蒸汽壓數(shù)據(jù)。每個能形成氫鍵的試劑都降低了發(fā)泡劑的蒸汽壓。
實施例3為了比較起見，將HCFC-22與非氫鍵合試劑如硬脂酰硬脂酰胺(“KEMAMIDE”S-160)和甘油單硬脂酸酯(“WITCONOL”MST)結(jié)合，HCFC-22的蒸汽壓表現(xiàn)出微小的降低(如果有降低的話)。因此，本身形成強的氫鍵的化合物，如甘油單硬脂酸酯，不與HCFC-22結(jié)合，不降低測得的蒸汽壓。蒸汽壓數(shù)據(jù)列于表Ⅲ。
實施例4在聚合物膜含有和不含有封阻劑時，測量氮氣和HCFC-22穿過聚苯乙烯膜的滲透。
對用下述方法制備的15-22密耳厚的聚苯乙烯膜測量了滲透數(shù)據(jù)(a)在400°F下使能形成氫鍵的試劑和聚苯乙烯通過雙螺桿擠出機三次，以使得各組份良好混合。所用的擠出機為28mm的Werner和Pfleider，Stuttgart，20S-K-28雙螺桿型。
(b)將擠出的聚合物造粒以后，用Barber-Coleman壓機在大約35，000psig壓力下壓成15-20密耳厚的薄膜(為6″×6″膜片)。
(c)用聚合物沖壓機將15-20密耳厚的膜的6″×6″膜片切割成直徑為47mm的圓片或圓盤。
滲透實驗是對含各種封阻劑的聚苯乙烯膜進行的，以確定在聚苯乙烯泡沫材料中的空氣和發(fā)泡劑的滲透情況。這種膜與聚苯乙烯泡沫材料的孔壁極為相似，滲透數(shù)據(jù)表示了發(fā)泡劑的保留性和對空氣侵入的敏感性。用HCFC-22和氮氣(類似于空氣)進行研究。
聚苯乙烯膜的制備(A)通過擠壓混合聚苯乙烯/添加劑將聚苯乙烯(2500g)與封阻劑的樣品先人工混合，然后在約400°F通過螺桿擠出機三次。三次通過是用來保證各組份均勻混合。因為在造粒之前(在通過擠出機和第三次擠出以后之間)將聚合物混合物擠出到水箱中冷卻，因此在真空烘箱中于175-200°F將造粒后的樣品干燥約16小時。所用的擠出機是28mm Werner和Pfleider，Stuttgart，20S-K-28雙螺桿型。
(B)聚苯乙烯/添加劑混合物的壓膜用Barber-Coleman壓機將30克聚苯乙烯/添加劑混合物樣品(顆粒狀)壓制成15-20密耳厚的6″×6″膜片。在400°F和約35，000psig壓力下壓膜(保持5分鐘)。
(C)用于滲透的薄膜圓片從6″×6″的膜片上切出圓片(15-20密耳厚)。每一張膜片可制出5個直徑為47mm的圓片。圓片是在室溫下用由A-2型鋼(硬化)制造的沖壓機切割或沖壓的。
滲透實驗步驟對于含封阻劑的聚苯乙烯膜的滲透試驗是按照ASTM D-1434-82，“測定塑料膜片氣體滲透特征的標(biāo)準方法”的改進方法來進行的。這種改進的步驟敘述于Master of Chemical Engineering Thesis，P.S.Mukherjee，Widener University，Chester，PA，1988.2月.題為“A Study of the Diffusion and Permeation Characteristics of Fluorocarbons Through Polymer Films”。
試驗條件(1)所有的試驗都是在滲透膜的高壓一邊與低壓一邊的壓差為20psig的條件下進行。
(2)在60℃～120℃進行滲透試驗，對每一個封阻劑/聚苯乙烯/氣體組成的產(chǎn)物進行兩種或多種溫度下的試驗。由下式計算其它溫度下的數(shù)據(jù)InP＝ (A)/(T) +B其中P滲透系數(shù)，T是°K(℃+273.2)，A和B是常數(shù)，由根據(jù)下式計算出的滲透系數(shù)確定P＝ ((滲透速度)(薄膜厚度))/((膜面積)(透過膜的壓降))(3)滲透速度基于1cm2的1cm厚的膜，透過膜的壓降為1.0psig。
氮氣透過含封阻劑的聚苯乙烯的滲透速率和滲透系數(shù)列于表Ⅳ。HCFC-22透過含封阻劑的聚苯乙烯的數(shù)據(jù)列于表Ⅴ。滲透速度的單位是克/小時，滲透系數(shù)的單位是cm3(STP)·cm/秒·cm2·cmHg。表Ⅳ和表Ⅴ所列數(shù)據(jù)是由在其它溫度下測得的數(shù)據(jù)以25℃計算得到的。
實施例5按實施例2類似的方法，得到了HCFC-22與多羥基化合物的混合物的蒸汽壓數(shù)據(jù)和HFC-134a與一種多羥基化合物形成的一種混合物的蒸汽壓數(shù)據(jù)。蒸汽壓數(shù)據(jù)列于表Ⅵ。

實施例6為了進一步驗證普通的氯氟化碳發(fā)泡劑與含氫的鹵化碳之間在性能上的差異，比較HCFC-134a與CFC-12的溶解性。發(fā)現(xiàn)CFC-12在25℃可溶于150SUS(32厘沲，于100°F)油(包括石蠟油、環(huán)烷油、烷基化苯油和PAG＊油)。相反，發(fā)現(xiàn)HFC-134a不溶于(＜1重量%)石蠟油、環(huán)烷油和烷基化苯油。然而，發(fā)現(xiàn)HFC-134a在25℃溶于PAG油。
＊ UCON油(正丁醇+環(huán)氧丙烷或EO/PO)實施例7用CFC-11，HCFC-22和HFC-134a作為主要發(fā)泡劑以及加水而產(chǎn)生的CO2來生產(chǎn)閉孔聚氨酯熱固性泡沫材料。分別測量每種泡沫材料的K因子，并將其與相應(yīng)的發(fā)泡劑的蒸汽熱傳導(dǎo)率數(shù)據(jù)相比較。A部的配方和B部的配方，以及所得的數(shù)據(jù)，同蒸汽熱傳導(dǎo)率數(shù)據(jù)一起列于表Ⅶ。
表Ⅶ用水輔助發(fā)泡的泡沫A部 270克 PAPI 580B部 100克 STEPAPNOL PS-25022.3克 DC 1935克 HEXCEM 9770.35克 POLYCAT 82.5克 水(見下面) 鹵化碳
蒸汽熱傳導(dǎo)數(shù)據(jù)發(fā)泡劑 VTC，英熱量單位/小時. 呎.°F25℃ 60℃CFC-11 0.00451 0.00530CFC-22 0.00660 0.00748HFC-134a 0.00838 0.01020CO20.00953 0.01107＊(英熱量單位·吋/小時·呎2·°F)＊＊(異氰酸酯當(dāng)量/羥基當(dāng)量)×100在絕緣泡沫材料中鹵化碳發(fā)泡劑的主要性能是提供良好的熱絕緣性，這是由于它們在泡沫孔中具有低的蒸汽熱傳導(dǎo)率，與CFC-11，和HFC-134a或CFC-22的蒸汽熱傳導(dǎo)率數(shù)據(jù)(VTC)進行比較，顯然，HFC-134a和CFC-22的熱傳導(dǎo)率幾乎是CFC-11的兩倍。因此，可以預(yù)料，用HFC-134a或CFC-22制得的絕緣泡沫材料與用CFC-11制得的泡沫材料相比，是很差的絕緣體。相反，正如由K-因子數(shù)據(jù)所看出的，HFC-134a/CO2和CFC-22/CO2泡沫材料的絕緣性能出人意料地基本上與CFC-11/CO2泡沫材料相同，其中，在封阻劑存在下生產(chǎn)的HCFC-134a/CO2和CFC-22/CO2泡沫材料呈現(xiàn)極好的閉孔結(jié)構(gòu)用于上面實施例和試驗的化學(xué)試劑的結(jié)構(gòu)及其來源確定如下
盡管對本發(fā)明進行了這樣帶有某種特殊性的描述和具體實施例，但應(yīng)該認識到，下述權(quán)利要求并不局限于此，權(quán)利要求的范圍包括權(quán)利要求的每一項所表述的內(nèi)容及其等價詞句。
權(quán)利要求
1.閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，以其中含有連續(xù)的聚合物相和不連續(xù)的氣相為特征，其改進之處包括(a)包括至少一種含氫的鹵化碳的氣相；和(b)有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑，以減緩空氣滲入到泡沫材料中去或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
2.權(quán)利要求1的改進的閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列化合物的一組有機醚、酯、酮或其混合物。
3.權(quán)利要求1或2的改進的閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑至少占所說泡沫材料的0.1%(重量)。
4.權(quán)利要求1或2的改進的閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑占所說泡沫材料的1.0～20%(重量)
5.權(quán)利要求1的改進的閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，其中所說的封阻劑選自包含下列化合物的一組聚環(huán)氧乙烷聚合物;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;聚環(huán)氧丙烷聚合物;聚乙二醇單和雙油酸酯;聚乙二醇單硬脂酸酯;烷基苯氧基聚乙氧基乙醇;聚環(huán)氧乙烷脫水山梨糖醇單和三硬脂酸酯;聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酰胺;伯和仲醇乙氧基化物;甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚;單、雙和三丙二醇甲醚及其醚乙酸酯;二甲基己二酸酯、丁二酸酯和戊二酸酯;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與蔗糖的加合物;酮和聚酮聚合物;及其混合物。
6.權(quán)利要求1的改進的閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，其中所說的鹵化碳選自包含下列化合物的一組CHClF2;CH2F2;CHCl2CF3;CHClFCClF2;CHClFCF3;CHF2CF3;CHF2CHF2;CH2FCF3及其混合物。
7.權(quán)利要求6的改進的閉孔熱塑性或熱固性聚合物泡沫材料，進一步包括第二種發(fā)泡劑氣體，選自包含下列化合物的一組CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;C3～C6烴，甲酸甲酯;及其混合物。
8.改進的熱塑性或熱固性聚合物發(fā)泡組合物，包括(a)含氫的鹵化碳;和(b)有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑，以減緩空氣滲透到泡沫材料中或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
9.權(quán)利要求8的改進的聚合物發(fā)泡組合物，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列化合物的一組有機醚、酯、酮或其混合物。
10.權(quán)利要求8或9的改進的聚合物發(fā)泡組合物，其中對于每100克所說的含氫鹵化碳，含有1至100克所說的能形成氫鍵的封阻劑。
11.權(quán)利要求8的改進的聚合物發(fā)泡組合物，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列物質(zhì)的一組聚環(huán)氧乙烷聚合物;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;聚環(huán)氧丙烷聚合物;聚乙二醇單和雙油酸酯;聚乙二醇單硬脂酸酯;烷基苯氧基聚乙氧基乙醇;聚環(huán)氧乙烷脫水山梨糖醇單和三硬脂酸酯;聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酰胺;伯和仲醇乙氧基化合物;甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚;單、雙和三丙二醇甲醚及其醚乙酸酯;二甲基己二酸酯，丁二酸酯和戊二酸酯;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與蔗糖的加合物;酮和聚酮聚合物;及其混合物。
12.權(quán)利要求11的改進的聚合物發(fā)泡組合物，其中所說的鹵化碳選自包含下列化合物的一組CHClF2;CH2F2;CHCl2CF3;CHClFCClF2;CHClFCF3;CHF2CF3;CHF2CHF2;CH2FCF3和其混合物。
13.權(quán)利要求12的改進的聚合物發(fā)泡組合物，進一步包括第二種發(fā)泡劑氣體，選自包含下列化合物的一組CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;C3～C6烴;甲酸甲酯;及其混合物。
14.生產(chǎn)膨脹的聚合物泡沫材料的方法，其中發(fā)泡劑在聚合物相固化時膨脹，特殊的改進包括下列步驟(a)選擇含氫的鹵化碳作為發(fā)泡劑，和(b)添加有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑，以減緩空氣滲入泡沫材料中或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列化合物的一組有機醚、酯、酮或其混合物。
16.權(quán)利要求14或15的方法，其中所說能形成氫鍵的封阻劑至少占所說泡沫材料的大約0.1%(重量)。
17.權(quán)利要求14或15的方法，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑占所說泡沫材料的大約1.0至約20%(重量)。
18.權(quán)利要求14的方法，其中所說的封阻劑選自包含下列物質(zhì)的一組聚環(huán)氧乙烷聚合物;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;聚環(huán)氧丙烷聚合物;聚乙二醇單和雙油酸酯;聚乙二醇單硬脂酸酯;烷基苯氧基聚乙氧基乙醇;聚環(huán)氧乙烷脫水山梨糖醇單和三硬脂酸酯;聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酰胺;伯和仲醇乙氧基化合物;甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚;單、雙和三丙二醇甲醚及其醚乙酸酯;二甲基己二酸酯，丁二酸酯和戊二酸酯;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與蔗糖的加合物;酮和聚酮聚合物;及其混合物。
19.權(quán)利要求14的方法，其中所說的鹵化碳選自包含下列化合物的一組CHClF2;CH2F2;CHCl2CF3;CHClFCClF2;CHClFCF3;CHF2CF3;CHF2CHF2;CH2FCF3和其混合物。
20.權(quán)利要求19的方法，進一步包括第二種發(fā)泡劑氣體，選自包含下列化合物的一組CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;C3～C6烴;甲酸甲酯;及其混合物。
21.改進的熱塑性或熱固性聚合物組合物包括(a)聚合物;和(b)有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑，以減緩空氣滲入到泡沫材料中或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
22.權(quán)利要求21的改進的聚合物組合物，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列化合物的一組有機醚、酯、酮或其混合物。
23.權(quán)利要求21的改進的聚合物組合物，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列物質(zhì)的一組聚環(huán)氧乙烷聚合物，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;聚環(huán)氧丙烷聚合物;聚乙二醇單和雙油酸酯;聚乙二醇單硬脂酸酯;烷基苯氧基聚乙氧基乙醇;聚環(huán)氧乙烷脫水山梨糖醇單和三硬脂酸酯;聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酰胺;伯和仲醇乙氧基化合物;甘醇二甲醚，二甘醇二甲醚，三甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚;單、雙和三丙二醇甲醚及其醚乙酸酯;二甲基己二酸酯，丁二酸酯和戊二酸酯;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與蔗糖的加合物;酮和聚酮聚合物;及其混合物
24.改進的聚合物泡沫材料組合物的中間體，包括(a)多羥基化合物，異氰酸酯，或酚醛樹脂A，和(b)有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑，以減緩空氣滲入泡沫材料中或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
25.權(quán)利要求24的改進的聚合物泡沫材料組合物的中間體，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列化合物的一組有機醚、酯、酮或其混合物。
26.權(quán)利要求24的改進的聚合物泡沫材料組合物的中間體，其中所說的能形成氫鍵的封阻劑選自包含下列物質(zhì)的一組聚環(huán)氧乙烷聚合物;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物;聚環(huán)氧丙烷聚合物;聚乙二醇單和雙油酸酯;聚乙二醇單硬脂酸酯;烷基苯氧基聚乙氧基乙醇;聚環(huán)氧乙烷脫水山梨糖醇單和三硬脂酯酯;聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酰胺;伯和仲醇乙氧基化合物;甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚;單、雙和三丙二醇甲醚及其醚乙酸酯;二甲基己二酸酯、丁二酸酯和戊二酸酯;環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷與蔗糖的加合物;酮和聚酮聚合物;及其混合物。
27.B部熱固性聚合物發(fā)泡組合物，包括(a)含氫的鹵化碳;和(b)有效數(shù)量的與A部反應(yīng)時產(chǎn)生熱固性泡沫材料的多羥基化合物，并且同時減緩空氣滲入到泡沫材料中或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
28.權(quán)利要求27的B部熱固性聚合物發(fā)泡組合物，其中所說的鹵化碳選自包含下列化合物的一組CHClF2;CH2F2;CHCl2CF3;CHClFCClF2;CHClFCF3;CHF2CF3;CHF2CHF2;CH2FCF3及其混合物。
29.權(quán)利要求27或28的B部熱固性聚合物發(fā)泡組合物，其中所說的多羥基化合物選自包含下列物質(zhì)的一組聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、蔗糖多羥基化合物、含醚、酯或酮基的多羥基化合物，及其混合物。
30.權(quán)利要求29的B部熱固性聚合物發(fā)泡組合物進一步包括選自包含下列化合物的一組的第二種發(fā)泡劑氣體CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;C3～C6烴;甲酸甲酯;及其混合物。
31.熱固性聚合物泡沫材料組合物，通過在含氫的鹵化碳存在下使異氰酸酯A部和有效數(shù)量的多羥基化合物反應(yīng)，生產(chǎn)熱固性泡沫材料，同時減緩空氣滲入到泡沫材料中或減慢發(fā)泡劑從泡沫材料中逸出。
32.權(quán)利要求31的熱固性聚合物發(fā)泡材料組合物，其中所說的鹵化碳選自包含下列化合物的一組CHClF2;CH2F2;CHCl2CF3;CHClFCClF2;CHClFCF3;CHF2CF3;CHF2CHF2;CH2FCF3和其混合物。
33.權(quán)利要求31或32的熱固性聚合物泡沫材料組合物，其中所說的多羥基化合物選自包含下列物質(zhì)的一組聚乙二醇、聚丙二醇、環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷共聚物、蔗糖多羥基化合物，含醚、酯或酮基的多羥基化合物，及其混合物。
34.權(quán)利要求33的熱固性聚合物泡沫材料組合物，進一步包括選自包含下列化合物的一組的第二種發(fā)泡劑氣體CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;C3～C6烴;甲酸甲酯;及其混合物。
35.生產(chǎn)閉孔泡沫材料的方法，包括下列步驟(a)于聚氨酯或聚異氰尿酰亞胺酯泡沫材料的B部組分中混入有效數(shù)量的含氫鹵化碳發(fā)泡劑，使所說鹵化碳與所說B部組分中的多羥基化合物形成氫鍵;(b)將所說的(a)部混合物與有效數(shù)量的A部組分聚氨酯或聚異氰尿酰亞胺酯泡沫在足夠高的溫度下接觸足夠的時間，以形成泡沫;和(c)回收良好的閉孔結(jié)構(gòu)泡沫材料，它具有相對于從VTC數(shù)據(jù)預(yù)算的值提高了的K因子。
36.權(quán)利要求35的方法，其中所說的鹵化碳選自包含下列化合物的一組CHClF2;CH2F2;CHCl2CF3;CHClFCClF2;CHClFCF3;CHF2CF3;CHF2CHF2;CH2FCF3和其混合物。
37.權(quán)利要求36的方法，進一步包括于所說的B部中混入第二種發(fā)泡劑氣體，其中所說的第二種發(fā)泡劑氣體選自包含下列化合物的一組CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;N2;C3～C6烴;甲酸甲酯;二甲醚，及其混合物。
38.權(quán)利要求35的方法，進一步包括于所說的B部中混入第二種發(fā)泡劑氣體，其中所說的第二種發(fā)泡劑氣體選自包含下列化合物的一組CFCl3;CF2Cl2;CCl2FCClF2;CClF2CClF2;CCl2FCH3;CClF2CH3;CH2FCH2F;CH3CF3;CHF2CH3;CO2;N2;C3～C6烴;甲酸甲酯;二甲醚;及其混合物。
39.權(quán)利要求36或37的方法，其中所說的含氫鹵化碳發(fā)泡劑是HFC-134a。
40.權(quán)利要求36的方法，其中所說的含氫鹵化碳發(fā)泡劑是HFC-134a，并加入水就地生成CO2作為第二種發(fā)泡劑。
41.權(quán)利要求36或37的方法，其中所說的含氫鹵化碳發(fā)泡劑是HFC-22。
42.權(quán)利要求36的方法，其中所說的含氫鹵化碳發(fā)泡劑是HFC-22，并加入水，就地產(chǎn)生CO2作為第二種發(fā)泡劑。
43.生產(chǎn)閉孔泡沫材料的方法，包括下列步驟(a)于聚氨酯或聚異氰尿酰亞胺酯泡沫B部組分中混入有效數(shù)量的HFC-134a發(fā)泡劑，使所說的HFC-134a與所說B部組分中的多羥基化合物形成氫鍵;(b)將所說的(a)步混合物與有效數(shù)量的聚氨酯或聚異氰尿酰亞胺酯泡沫的A部組份在足夠高的溫度下接觸足夠的時間，以形成泡沫;和(c)回收良好的閉孔結(jié)構(gòu)泡沫材料，它具有相對于從VTC數(shù)據(jù)預(yù)算的值提高了的K因子。
44.根據(jù)權(quán)利要求43的方法，其中所說的B部組份與有效數(shù)量的HFC-134a發(fā)泡劑混合，并且還包括有效數(shù)量的水，就地生產(chǎn)出CO2作為第二種發(fā)泡劑。
45.生產(chǎn)閉孔泡沫材料的方法，包括下列步驟(a)于聚氨酯或聚異氰尿酰亞胺酯泡沫B部組分中混入有效數(shù)量的HCFC-22發(fā)泡劑，使所說的HCFC-22與所說的B部組分中含多醚的多羥基化合物形成氫鍵;(b)將所說的(a)步混合物與有效數(shù)量的聚氨酯或聚異氰尿酰亞胺酯泡沫的A部組份在足夠高的溫度下接觸足夠的時間，以形成泡沫;和(c)回收良好的閉孔結(jié)構(gòu)泡沫材料，它具有相對于從VTC數(shù)據(jù)預(yù)算的值提高了的K因子。
46.權(quán)利要求45的方法，其中所說的B部組份與有效數(shù)量的HCFC-22發(fā)泡劑混合，并且還包括有效數(shù)量的水，就地生產(chǎn)出CO2作為第二種發(fā)泡劑。
全文摘要
改進的閉孔聚合物泡沫材料和發(fā)泡劑，包括含氫的鹵化碳發(fā)泡劑(如HCFC-22)與有效數(shù)量的能形成氫鍵的封阻劑(如有機醚，酯或酮)的結(jié)合使用。封阻劑的存在表明顯著地減緩了發(fā)泡劑從泡沫材料中的逸出和空氣進入泡沫材料中，使該材料在較長時間內(nèi)具有低熱傳導(dǎo)率和改進的熱絕緣值。
文檔編號C08L71/02GK1055749SQ91102360
公開日1991年10月30日 申請日期1991年3月23日 優(yōu)先權(quán)日1990年3月23日
發(fā)明者菲利普·李·巴特利特, 約瑟夫·A·克雷克佐, 霍華德·S·哈梅爾 申請人:納幕爾杜邦公司