專利名稱：在聚合過程中防止聚合物積垢的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防止聚合物積垢的方法，一種使帶有烯雙鍵的單體在聚合期間防止生成的聚合物在聚合釜的內(nèi)壁等等上面積垢的方法。
眾所周知，用單體在聚合釜中制備聚合物的過程中，聚合物以積垢的形式沉積在與單體接觸的聚合釜的內(nèi)壁和其他零部件上，例如攪拌槳。在內(nèi)壁上聚合物的積垢產(chǎn)生諸多不利影響降低聚合物的產(chǎn)量和聚合釜的冷卻能力;聚合物結(jié)垢可能會脫落并混入成品聚合物里，因而損害聚合物成品的質(zhì)量;而去除這種聚合物積垢費力又費時。此外，由于聚合物積垢里含有未反應(yīng)的單體，工作人員有暴露于未反應(yīng)單體的危險使身體產(chǎn)生不適。
迄今已知一些防止聚合物積垢的方法，即給內(nèi)壁等等涂敷各種材料，而這些材料起著聚合物防垢劑的作用。例如，特殊極性化合物(日本專利公告(kokoku)30343/1970);染料或顏料(日本專利公告(kokoku)30835/1970和24953/1977);芳香胺化合物(日本予審專利公開(KOKAI)50887/1976);酚類化合物與芳香醛的反應(yīng)產(chǎn)物(日本予審專利公開(KOKAI)54317/1980)。
對于要聚合的單體是鹵化乙烯，例如氯乙烯，或是含有大量鹵化乙烯和少量其他可與之共聚的單體混合物而言，這些方法可有效地防止聚合物積垢。然而，防積垢的效果依照聚合條件而變化，例如，單體的種類，加入聚合釜中各種材料的比例，聚合催化劑的種類，以及聚合釜內(nèi)壁的材料;要有效而可靠地防止積垢是困難的，特別是當(dāng)使用具有強(qiáng)氧化作用的聚合催化劑時，例如，過(二)硫酸鉀、乙酰基環(huán)己基硫酰過氧化物和二(2-乙氧基乙基)過氧二碳酸酯，形成涂層的防垢劑可能被氧化，從而損害防垢的效果。對于內(nèi)壁用不銹鋼或其他鋼材料制成的聚合釜，要比用有玻璃內(nèi)襯的更容易發(fā)生聚合物積垢現(xiàn)象。乳液聚合要比懸浮聚合更容易形成聚合物積垢。
在上述方法所用的防垢劑中，日本專利公告(KOKKU)30835/1970和24953/1977中所描述的染料和顏料，日本予審專利公開/(KOKAI)50887/1976中所描述的芳香胺化合物，日本予審專利公開(KOKAI)54317/1980中所描述的酚類化合物和芳香醛的反應(yīng)產(chǎn)物，都帶有顏色，因而有可能不利于對制品聚合物的染色。
在日本專利公告(KOKOKU)30343/1970中所描述的極性有機(jī)化合物如苯胺、硝基苯、甲醛等，以及日本專利公告(KOKOKU)30835/1970中所描述的含有重金屬諸如鉻和鉛的顏料，都有毒性。在日本專利公告(KOKOKU)30835/1970和24953/1977中所描述的包括那些與致癌作用有關(guān)的染料，從安全生產(chǎn)的觀點看，這些物質(zhì)會引起嚴(yán)重的問題。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種有效而可靠的防止聚合物積垢的方法，不論所用的單體種類，等等。同時沒有安全方面的問題。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，用一種具有特殊組分的涂敷液涂敷聚合釜的內(nèi)壁，能實現(xiàn)上述的目的。
于是，為了解決先有技術(shù)中的問題，本發(fā)明提出一種使具有烯雙鍵的單體在聚合過程中防止聚合物在聚合釜中積垢的方法，其中，所說的聚合反應(yīng)在內(nèi)壁已經(jīng)先涂敷過含有下敘組份涂敷液并隨后干燥形成涂層的聚合釜中進(jìn)行，涂敷液組份為(A)單寧(B)水溶性聚合物本發(fā)明也提供一種聚合釜，該釜的內(nèi)壁具有上述所形成的涂層。
另外，本發(fā)明還提供一種聚合物防垢劑，它含有上述組份(A)和組份(B)。
依照本發(fā)明，對于帶烯雙鍵的單體在聚合中所發(fā)生的聚合物積垢，能有效而可靠地防止而不管聚合的條件，諸如單體的種類，所加入的各種原料的比率，聚合釜內(nèi)壁材料等等。例如，無論對于用懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合，溶液聚合或氣相聚合來聚合單體的情形，或者是在不銹鋼的或加有玻璃內(nèi)襯的聚合釜中進(jìn)行聚合的情形，還是使用具有強(qiáng)氧化作用的聚合催化劑的情形，都可能有效而可靠地防止聚合物積垢。因此，每次聚合后去除聚合物積垢的操作就不再需要，從而顯著地提高了生產(chǎn)量，并且可穩(wěn)定地生產(chǎn)出高質(zhì)量的聚合物。此外，所用的防垢劑對于生產(chǎn)操作是安全的。
下面對優(yōu)選的具體例進(jìn)行詳細(xì)的說明。涂敷液的組份(A)單寧類作為組份(A)所用的單寧包括例如，可氫化的單寧類，諸如單寧酸，中國棓單寧、五倍子單寧、漆葉單寧，刺云實單寧、碗子單寧、栗木單寧、柯子單寧、槲樹單寧、云實夾單寧、蘇云莢單寧等等，以及凝縮單寧，諸如棕兒茶單寧、白雀木單寧、荊樹單寧、栲樹單寧、毒芹單寧、云杉單寧、緬甸兒茶單寧(BurmaCutchtannin)、槲樹皮單寧、柿子單寧或柿澀酚單寧等等。這些可以單獨使用或兩個或多個結(jié)合使用，在單寧類中，優(yōu)選單寧酸、中國棓單寧、五倍子單寧、白雀木單寧、荊樹單寧、槲樹皮單寧和柿子單寧或柿澀酚單寧。
(B)水溶性聚合物用來作為組份(B)的水溶性聚合物包括例如，陽離子聚合物、陰離子聚合物，兩性聚合物和含羥基的聚合物。特別優(yōu)選含有羥基的聚合物和兩性聚合物。
陽離子聚合物包括在支鏈上具有一個帶正電荷氮原子的陽離子聚合物電解質(zhì)，例如，聚乙烯胺類，聚乙烯胺，聚乙烯亞胺類，聚丙烯酰胺，N-乙烯基-2-吡咯烷酮/丙烯酰胺共聚物，氯化二甲基二戊基銨的環(huán)化聚合物類，溴化二甲基二乙基銨的環(huán)化聚合物類，二烯丙基胺鹽酸的環(huán)化聚合物類，氯化二甲基二烯丙基銨與二氧化硫的環(huán)化共聚物，聚乙烯吡啶類，聚乙烯吡喀烷酮類，聚乙烯咔唑類，聚乙烯咪唑啉類，聚丙烯酸二甲氨基乙酯類，聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯類，聚丙烯酸二乙氨基乙酯類和聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯類。
在這些陽離子聚合物中，優(yōu)選聚乙烯胺類，聚乙烯咔唑類，聚丙烯酰胺類和聚乙烯吡喀烷酮類。
可供使用的陰離子聚合物包括例如在支鏈上含有一個羧基或磺酸基的陰離子聚合物，諸如聚丙烯酰胺的磺甲基化的化合物，聚丙烯酸、藻酸，丙烯酰胺/乙烯磺酸共聚物，聚甲基丙烯酸和聚苯乙烯磺酸，或者它們的堿金屬鹽或銨鹽以及羧甲基纖維素。
上述的陰離子聚合物中，優(yōu)先選用聚丙烯酸、藻酸、聚甲基丙烯酸，聚苯乙烯磺酸。
可供使用的兩性聚合物包括下面所例舉的，諸如(動物)膠，明膠，酪蛋白和清蛋白，其上優(yōu)先選用明膠和清蛋白。
可供使用的含羥基的聚合物，包括下面所例舉的，例如，淀粉類及其衍生物，諸如直鏈淀粉，糊精，氧化淀粉，乙?；矸郏趸矸?，甲基淀粉，羧甲基淀粉;含有羥基的植物液態(tài)物質(zhì)，如果膠酸，原果膠，果膠酯酸，昆布多糖，藻多糖，瓊脂和角叉膠;含羥基的動物粘流性物質(zhì)，如透明質(zhì)酸，軟骨素硫酸、肝素、硫酸角質(zhì)酸，幾丁質(zhì)，Charonin硫酸和硫酸limacoitin酯;核酸，例如，核糖核酸，脫氧核糖核酸;纖維素的衍生物，如甲基纖維素、乙基纖維素、纖維素乙二醇醚、芐基纖維素、氰乙基纖維素、纖維素亞甲基醚、三苯基纖維素、甲?；w維素、乙酸纖維素、丙酸纖維素，丁酸纖維素，乙酸丙酸纖維素、磺酸纖維素酯、氨基甲酸纖維素酯，硝化纖維素、磷酸纖維素、及黃原酸纖維素;半纖維素，如木聚糖、露聚糖、阿拉伯半乳膠、半乳聚糖和阿拉伯聚糖;木質(zhì)素類，如醇木質(zhì)素、二氧雜環(huán)己烷木質(zhì)素、酚木質(zhì)素、水溶水質(zhì)素、氫硫基木質(zhì)素、氫硫基乙酸木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸、堿性木質(zhì)素、硫代堿性木質(zhì)素、酸性木質(zhì)素、cuproxam木質(zhì)素和高碘酸木質(zhì)素;酚醛樹脂，部分皂化的聚乙烯醇和聚乙烯醇。
其中，優(yōu)先選用支鏈淀粉、果膠酸、果膠酯酸、瓊酯、幾丁質(zhì)、甲基纖維素、羧甲基纖維素，纖維素乙二醇醚、醇木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸、堿性木質(zhì)素、酸性木質(zhì)素、酸性木質(zhì)素、聚乙烯醇、磷酸纖維素、軟骨素硫酸。
這些水溶性聚合物可單獨使用，或兩個或多個一起使用。
涂敷液可以由組份(A)和組份(B)，溶解或分散在一種適當(dāng)?shù)娜軇┲衼?制備，組份(A)和組份(B)的總濃度一般大約在0.005%到10%(重量)之間，優(yōu)先選用從大約0.01%到5%(重量)之間，然而，只要得到如下所述要求的涂層重量，濃度就不必特別限制。在涂敷液中，對于每100重量份的組份(A)，組份(B)一般在0.1到1000重量份之間，優(yōu)選從1到600重量份。如果組份(B)相對于組份(A)的含量太多或太少，那么防止結(jié)垢的效果可能因組合使用組份(A)和組份(B)而達(dá)不到。
制備涂敷液的溶劑包括例如，水;醇類，諸如甲醇、乙醇、丙醇、1-丁醇、2-丁醇、2-甲基-1-丙醇、2-甲基-2-丙醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇和2-戊醇;酮類，諸如丙酮，甲乙酮以及甲基異丁酮;酯類，諸如甲酸甲酯，甲酸乙酯、乙酸甲酯和乙酰乙酸甲酯;醚，諸如、4-甲基二氧雜環(huán)戊烷(4-methyldioxolane)和乙二醇二乙醚;還有非質(zhì)子傳遞劑，諸如二甲基甲酰胺，二甲亞砜和乙腈。這些溶劑既可以單獨使用，也可以兩種或多種混合使用。
把涂敷液涂敷到聚合釜的內(nèi)壁表面上，徹底干燥，如果需要也可以用水洗滌，以形成具有防止結(jié)垢作用的涂層。涂于內(nèi)壁的溶液的干燥，可以用加熱的方法，例如，從室溫升到100℃。
除了內(nèi)壁之外，最好先讓在聚合過程中與單體接觸的聚合釜的其他另部件也形成涂層。這類零件包括，諸如攪拌漿，攪拌軸、冷凝器、折流板、探察線圈、螺栓、螺母等。在這些零件上以與前述相同的方式形成涂層，特別是攪拌槳、攪拌軸和折流板必須涂敷。
另外，最好把未反應(yīng)單體的回收裝置的諸部件(未反應(yīng)的單體可能與之接觸)也涂敷上涂層，例如單體蒸餾塔、冷凝器、單體儲罐以及閥門的內(nèi)表面。由于這樣形成的涂層，因此在這些零件上也可以防止結(jié)垢。
施加涂敷液的方法沒有特別的限制，典型的方法有刷涂、噴涂，把涂敷液灌入聚合釜，然后再抽出的方法，和在日本予審專利公開(KOKAI)61001/1982，36288/1980和11303/1984，日本予審公表(KOHYO)501116/1981和501117/1981中所描述的自動涂敷法。干燥濕的涂層表面的方法也不太限制，例如溶液涂敷后吹入含有合適溫度的熱空氣至涂敷的表面的方法;以及把需涂敷的聚合釜的內(nèi)壁和其他零件先加熱，再把涂敷液直接涂敷到加過熱的內(nèi)表面上的方法，等等。干燥之后，如果需要，用水沖洗涂層表面。
這樣形成的涂層干燥后通常具有從0.005到5克/平方米的重量，優(yōu)先選用從0.05到2克/平方米之間。
可以在每隔1次至10多次聚合反應(yīng)時進(jìn)行一次涂敷處理。形成的涂層具有良好的耐久性和保持防結(jié)垢作用，所以涂敷處理不必要每次聚合反應(yīng)后都進(jìn)行。
在聚合釜的內(nèi)表面上等等形成涂層之后，聚合反應(yīng)就可以按通常的步驟進(jìn)行了，也就是把帶烯雙鍵的單體、聚合反應(yīng)的引發(fā)劑和其他必要的添加劑，如單體分散劑以及也可以有聚合介質(zhì)，加入聚合釜中，隨后進(jìn)行聚合反應(yīng)。
本發(fā)明的方法所用的具有烯雙鍵的單體可以包括例如鹵乙烯，如氯乙烯;乙烯基酯類，諸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯基酯;丙烯酸和甲基丙烯酸，或它們的酯類或鹽類;馬來酸或富馬酸，以及它們的酯類或酐類;二烯單體類，如丁二烯、氯丁二烯和異戊二烯;還有苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯酸酯、丙烯腈鹵代亞乙烯和乙烯酯類。
對于本發(fā)明的方法所用的聚合反應(yīng)的類型沒有特別的限制。本發(fā)明對于任何類型的聚合反應(yīng)都有效，例如懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合，本體聚合以及氣相聚合。
特別是對于懸浮法或乳液法的聚合反應(yīng)，聚合進(jìn)行的過程中一般都包括以下步驟向聚合釜加入水和分散劑，加入聚合引發(fā)劑，從聚合釜內(nèi)部抽氣，使壓力為約0.1mmHg到約760mmHg，加入單體，(聚合釜內(nèi)的壓力從0.5到30kg/cm2)在約-10°到150°的溫度之間聚合單體，也可以在聚合期間至少加入下述一種物質(zhì)水分散劑和聚合引發(fā)劑。當(dāng)釜內(nèi)的壓力降到約0到約7kg/cm2時，可以判斷聚合反應(yīng)完成了。對于每100重量份的單體而言，水、分散劑和聚合引發(fā)劑的用量分別為大約從20到300，0.01到30，和0.01到5重量份。
對于溶液法聚合反應(yīng)，用一種有機(jī)溶劑例如甲苯、二甲苯吡啶代替水作為聚合介質(zhì)，也可以使用分散劑，其他條件一般與懸浮法或乳液法聚合反應(yīng)大體上相同。
對于本體聚合，該方法通常包括如下步驟把聚合釜抽空到壓力約從0.01mmHg到約760mmHg之間，加入單體，然后加入聚合引發(fā)劑，然后在在-10°到250℃之間進(jìn)行聚合反應(yīng)。
本發(fā)明的方法對于不論是由什么材料構(gòu)成的聚合釜的內(nèi)壁等等都有效力，也就是說，對于由不銹鋼制成內(nèi)壁的或內(nèi)壁有玻璃襯層的聚合釜，本發(fā)明的方法都有效。
因此，在聚合系統(tǒng)中常常添加各種添加劑都可以不受限制地使用，更具體的說，本發(fā)明的方法，對于甚至含有以下所列舉的添加劑的聚合反應(yīng)系統(tǒng)，也能有效地防止聚合物沉積，例如聚合催化劑諸如過氧新癸酸叔丁酯，二(2-己基乙基)過氧二碳酸酯，3，5，5-三甲己酰過氧化物，過氧新癸酸α-枯基酯，氫過氧化枯烯，過氧環(huán)己酮，過氧新戊酸叔丁酯，二(2-乙氧基乙基)過氧二碳酸酯，過氧苯甲酰，過氧月桂酰，過氧2，4-二氯苯甲酰，過氧二碳酸二異丙酯，乙酰基環(huán)己基磺酰過氧化物，α，α′-偶氮雙異丁基腈，α，α′-偶氮雙-2，4-二甲基戊腈，過(二)硫酸鉀，過(二)硫酸銨，萜烷過氧化氫;懸浮劑包括天然的或合成的聚合物，例如部分氧化的聚乙酸乙烯酯，聚丙烯酸，乙酸乙烯酯/馬來酸酐共聚物，纖維素的衍生物，諸如羥丙基纖維素和明膠;固體的分散劑諸如磷酸鈣和羥基磷灰石;非離子乳化劑諸如單月桂酸脫水山梨(糖)酯，三油酸脫水山梨(糖)酯和聚氧乙烯烷基醚;陰離子乳化劑如十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉;填料，如碳酸鈣，二氧化鈦;穩(wěn)定劑，如三價的硫酸鉛，硬脂酸鈣，二月桂酸二丁基錫和二丁基錫硫醇鹽;潤滑劑，如米糠臘和硬脂酯;增塑劑如DOP和DBP;鏈轉(zhuǎn)移劑，如三氯乙烯和硫醇類;PH調(diào)節(jié)劑。
下面通過實施例和對比例對本發(fā)明的方法進(jìn)行描述，在以下的每個表格里，實驗號碼標(biāo)有★是對比例，其余的是本發(fā)明的實施例，份數(shù)是指重量份數(shù)。
實施例1聚合反應(yīng)按下述的方式用一個帶有攪拌器、容積為1000升的聚合釜進(jìn)行。
對于每個實驗，首先，如表1所示，把組份(A)和組份(B)溶解在溶劑中，使總重量濃度為0.5%以制備涂敷液。將涂敷液涂敷于單體在聚合期間接觸的內(nèi)表面和其它部件上，如攪拌軸，攪拌槳和折流板。然后，在60℃加熱15分鐘來干燥濕涂層表面，隨后用水沖洗之。然而標(biāo)號為101至103的實驗是對比例，不加涂層，或只涂含有或是組份(A)或是組份(B)的涂敷液;116號實驗是另一個對比例，其涂敷液含有在甲醇中的蘇丹B，尼格和Na2SiO4(重量比為100/100/100)，這也是在日本專利公告(KOKOKU)24953/1977，中所描述的第33號實驗中所使用的一種涂敷液。所用的組份(A)單寧和組份(B)水溶性聚合物，及其在涂敷液中的重量比(A)/(B)，還有每個實驗中所用的溶劑都列于表1中。
然后在這樣涂敷的聚合釜中，加入400公斤水、200公斤氯乙烯、250克部分皂化聚乙烯醇，25克羥丙基甲基纖維素和75克過氧二碳酸二異丙酯，然后在57℃和攪拌的條件下聚合6小時，聚合完成后測定淀積在聚合釜內(nèi)壁上的結(jié)垢的聚合物量。每個實驗所得的聚合物色度按下面的方法測定。
把100份聚合物，1份TS-101穩(wěn)定劑(商品名稱，由Akishima化
學(xué)公司提供)和0.5克C-100J穩(wěn)定劑(商品名稱由Katsutakako公司提供)，50份DOP增塑劑在160℃用雙輥磨
和5分鐘，然后制成1mm厚的片材。接著，把該片材放入一個模子里，尺寸為4cm×4cm×1.5cm(厚度)，在160℃，65-70kg/cm2壓力下制成試樣。這個試樣用來測量L值，它是按著JISK7105的方法，借助顏色的反射，用ND1001DP型(Nippon Denshoku工業(yè)公司生產(chǎn)，色差儀來測定的。根據(jù)這個方法，當(dāng)L朝100向大增加時，白度增大或色度降低。
其結(jié)果列于表1中。
實施例2在每個實驗中，用涂敷液涂敷容積20升并有一個攪拌器的聚合釜，然后用實施例1中同樣的方法干燥，只是所用的涂敷液的組份(A)單寧、組份(B)水溶性聚合物，溶劑以及(A)/(B)的重量比按表2中的給定，標(biāo)號201到203的實驗仍然是對比例，不加涂層或只涂敷組份(A)或(B)中的一種。
然后，往如此涂敷過的聚合釜中加入9公斤水，225克十二烷基苯磺酸鈉、12克叔一十二烷基硫醇和13克過(二)硫酸鉀。當(dāng)用氮氣置換釜內(nèi)部的氣體后，加入1.3公斤苯乙烯和3.8公斤丁二烯，然后在50℃聚合20小時。
聚合完成后，測定沉積在聚合釜內(nèi)壁上的結(jié)垢聚合物量，其結(jié)果列于表2中。
權(quán)利要求
1.一種使帶有烯雙鍵的單體在聚合期間防止所生成的聚合物結(jié)垢而沉積于聚合釜內(nèi)壁的方法，其特征在于，所說的聚合反應(yīng)是在聚合釜中進(jìn)行的，該聚合釜內(nèi)壁已經(jīng)先涂敷了含有下列組份的涂敷液，并隨后干燥形成涂層。(A)單寧(B)水溶性聚合物。
2.如權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于，所說的單寧選自單寧酸、中國棓單寧、五倍子單寧、白雀木單寧，荊樹單寧、槲樹皮單寧和柿子單寧。
3.如權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于，所說的水溶性聚合物選自陽離子聚合物類，陰離子聚合物類、兩性聚合物類和含羥基的聚合物類。
4.如權(quán)利要求3所說的方法，其特征在于，所說的水溶性聚合物至少包含一種化合物選自聚乙烯胺類，聚乙烯咔唑類，聚丙烯酰胺類，聚乙烯吡喀烷酮類，聚丙烯酸，藻酸，聚甲基丙烯酸、聚苯乙烯磺酸、動物膠、明膠、酪蛋白、清蛋白、支鏈淀粉、果膠酸、果膠酯酸、瓊脂，幾丁質(zhì)、甲基纖維素、羥甲基纖維素、纖維素乙二醇醚醇木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸、堿性木質(zhì)素、酸性木質(zhì)素、聚乙烯醇、磷酸纖維素和軟骨素硫酸。
5.如權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于，所說的涂敷液中所含的組份(B)，相對每100份重量的組份(A)，在0.1到1000重量份。
6.如權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于，所說的涂敷液中，組份(A)和組份(B)的總濃度在0.005%到10%之間。
7.如權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于，所說的涂層的涂敷重量為0.005到5克/平方米。
8.如權(quán)利要求1所說的方法，其特征在于，所說的涂層，除了在聚合釜內(nèi)表面形成之外還要預(yù)先在聚合釜的零部件上形成，這些部件在聚合期間將與單體相接觸。
9.如權(quán)利要求8所說的方法，其特征在于，所說的與單體相接觸的零部件選自攪拌軸、攪拌槳、折流板、頂蓋、探察線圈和冷凝器。
10.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所說的涂層還要預(yù)先的未反應(yīng)單體回收系統(tǒng)的零部件上形成，這些部件在聚合期間將與單體相接觸。
11.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說的單體至少是下列各組中所選出的一種;鹵化乙烯類;乙烯酯類;丙烯酸和甲基丙烯酸，或它們的酯類或鹽類，馬來酸或富馬酸及它們的酯或酸酐;二烯單體類;芳香乙烯基化合物;丙烯酸酯類;丙烯腈，囟化亞乙烯類和乙烯醚類。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說的聚合反應(yīng)可以按懸浮法聚合，乳液法聚合，溶液法聚合，本體聚合或氣相聚合進(jìn)行。
13.聚合物結(jié)垢防止劑，其特征在于，它包括(A)單寧和(B)水溶性聚合物。
14.聚合釜，其特征在于，該釜的內(nèi)壁具有涂層，涂層的形成為先在內(nèi)壁涂敷含有(A)單寧和(B)水溶性聚合物的涂敷液，然后干燥已涂敷的溶液。
全文摘要
一種防止帶烯雙鍵單體在聚合期間生成的聚合物結(jié)垢而沉積于聚合釜里的方法，該聚合反應(yīng)在內(nèi)壁已經(jīng)先涂敷過涂敷液并干燥形成涂層的聚合釜中進(jìn)行，涂敷液含有(A)單寧和(B)水溶性聚合物。一種包含組分(A)和組分(B)的防垢劑；一種內(nèi)壁具有上述涂層的聚合釜。它可以有效地防止聚合物結(jié)垢而沉積于聚合釜的內(nèi)壁等上面。
文檔編號C08F2/00GK1045399SQ9010197
公開日1990年9月19日 申請日期1990年3月1日 優(yōu)先權(quán)日1989年3月2日
發(fā)明者金子一郎, 清水敏秀, 上野進(jìn), 渡邊幹雄 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社