專利名稱:結(jié)晶丙烯聚合物混合物的制作方法
本發(fā)明的內(nèi)容是關(guān)于具有良好結(jié)晶性能的丙烯聚合物成分本發(fā)明背景聚丙烯是一種合成樹(shù)脂，它具有很高的剛性和機(jī)械強(qiáng)度，但是結(jié)晶速率卻相對(duì)較慢。因此，在某些應(yīng)用方面，其成粒型后的結(jié)晶性很低。其剛度也相應(yīng)降低?；蛴捎诖罅壳蚓У男纬?，聚合物的模制品的透明度較差，因而其商品的價(jià)值降低。
為了對(duì)聚丙烯的結(jié)晶度和透明度進(jìn)行改變，曾做過(guò)許多試驗(yàn)，例如眾所周知的例子是當(dāng)加入芳香族羧酸的鋁或鈉的鹽，(日本公開(kāi)專利、公布號(hào)NO80329/1983)，或芳香族羧酸、芳香族金屬磷酸鹽或山梨糖醇衍生物(日本專利、公布號(hào)No.12460/1980和日本公開(kāi)專利、公布號(hào)No.129036/1983)時(shí)，就成為形成晶核的試劑(稱作成核試劑)，并可減少上述存在的問(wèn)題。在這些成核試劑中，山梨糖醇衍生物具有特別好的成核效應(yīng)，但在其應(yīng)用上，卻受到限制。這是因?yàn)檫@種衍生物從樹(shù)脂中流出，在薄膜成型過(guò)程中污染輥筒，并在加工過(guò)程中，產(chǎn)生令人厭惡的氣味。常用的芳香族羧酸的鋁鹽，可用作成核試劑。但對(duì)改進(jìn)聚丙烯透明度上卻收效甚微，因而，由含有這種鋁鹽的聚丙烯所形成的薄膜，會(huì)產(chǎn)生大量的孔隙。
日本專利公報(bào)No.32430/1970介紹了改進(jìn)聚丙烯透明度的方法，三組份共聚物系由聚合的丙烯，一份具有4-18個(gè)碳原子的α-烯烴和3-甲基丁烯-1制備而成。但是這種共聚物的透明度仍不理想。即使應(yīng)用3-甲基丁烯-1共聚物與聚丙烯相摻混，其聚丙烯透明度的改進(jìn)仍然沒(méi)有達(dá)到滿意的效果。
本發(fā)明概要鑒于上述缺點(diǎn)，本發(fā)明者，曾進(jìn)行了廣泛的研究工作，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)聚丙烯的結(jié)晶度和透明度可通過(guò)將晶體聚丙烯與乙烯環(huán)烷聚合物摻混的方法，得以改進(jìn)。本發(fā)明就是以此發(fā)現(xiàn)為依據(jù)。
根據(jù)本發(fā)明，提出了晶體聚丙烯的成分。該成份包括了把晶體丙烯聚合物與乙烯環(huán)烷聚合物相摻混的混合物。乙烯環(huán)烷聚合物至少有6個(gè)碳原子。上述成分中含有重0.05ppm至10.000ppm的乙烯環(huán)烷單元。
圖紙主要說(shuō)明圖1為示意圖，表示一種制作片材樣品的壓板，用于測(cè)量樣品的光學(xué)性能。
本發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明應(yīng)用的結(jié)晶聚丙烯，表現(xiàn)方式為丙烯的均聚物，或丙烯與另外的有2個(gè)到18個(gè)碳原子的α-烯烴的無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。具有2至18個(gè)碳原子的另外的α-烯烴示例包括了乙烯、丁烯-1、戊烯-1，乙烯-1和辛烯-1。與丙烯共聚的另外的α-烯烴的數(shù)量至多為50%(克分子)/每克分子丙烯量。
乙烯環(huán)烷聚合物是至少有6個(gè)碳原子的乙烯環(huán)烷的均聚物，或者是乙烯環(huán)烷與少量[每克分子乙烯環(huán)烷至多20%(克分子)]另外的乙烯環(huán)烷的無(wú)規(guī)共聚物，或者是乙烯環(huán)烷與某種α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物，或者是乙烯環(huán)烷與某種α-烯烴的嵌段共聚物。與乙烯環(huán)烷進(jìn)行共聚作用的α-烯烴是帶有2到8個(gè)碳原子的像乙烯，丙烯，丁烯-1等烯烴。此乙烯環(huán)烷的嵌段共聚物是乙烯環(huán)烷與不同的α-烯烴通過(guò)多步驟的聚合反應(yīng)而得到。示例(1)是通過(guò)乙烯環(huán)烷在第一步的聚合反應(yīng)和在第二步的丙烯的均聚合作用而得到。示例(2)中，聚合物是通過(guò)第一步驟的乙烯環(huán)烷的聚合作用和丙烯與另外的α-烯烴在第二步驟進(jìn)行無(wú)規(guī)共聚合作用而得到，在示例(3)中，共聚物是通過(guò)在第一步驟的丙烯的均聚合作用和第二步驟中乙烯環(huán)烷的聚合作用以及在第三步驟中丙烯的均聚合作用或在第三步驟中丙烯與另外的α-烯烴的共聚合作用而得到。在這些乙烯環(huán)烷聚合物中，其嵌段共聚物較為適用，而乙烯環(huán)烷與丙烯的嵌段共聚物則更為適用(如1-3所示的系例)用于制備乙烯環(huán)烷聚合物的具有至少6個(gè)碳原子的乙烯環(huán)烷的示例包括了乙烯環(huán)丁烷、乙烯環(huán)戊烷、乙烯-3-甲基環(huán)戊烷，乙烯環(huán)已烷、乙烯-2-甲基環(huán)已烷，乙烯-3-甲基環(huán)已烷和乙烯降冰片烷，乙烯環(huán)戊烷和乙烯環(huán)已烷更為適用。與乙烯環(huán)烷相聚合的其他乙烯環(huán)烷示例就是如上所敘述的乙烯環(huán)烷示例。
為了能取得改進(jìn)的效果，勿需改變晶體聚丙烯的原有性能，本發(fā)明中晶體丙烯聚合物混合物中乙烯環(huán)烷單元的含量，按重量計(jì)，應(yīng)為0.05-10，000ppm，適宜重量應(yīng)為0.5-5000ppm，更適宜重量為0.5-1，000ppm。
本發(fā)明使用的晶體聚丙烯和乙烯環(huán)烷聚合物，用鈦化合物和有機(jī)鋁化合物作為催化劑可以很方便的得到。丙烯的均聚作用或丙烯與其他α-烯烴的共聚可采取已知的聚合方法進(jìn)行。例如，采用在碳?xì)浠衔锶軇┲械?如已烷或庚烷)淤漿聚合方法，在液化丙烯中本體聚合和在丙烯氣體中汽相聚合等方法。丙烯與其他α-烯烴的聚合可以是無(wú)規(guī)聚合或嵌段共聚。聚合溫度為20℃-100℃，聚合壓力為大氣壓至60Kg/cm2-G。乙烯環(huán)烷的均聚作用或乙烯環(huán)烷與其他乙烯環(huán)烷或乙烯環(huán)烷與某一種α-烯烴的共聚合作用，都適于在聚合溶劑存在下進(jìn)行。適用的聚合溶劑包括上述乙烯環(huán)烷單體本身和碳?xì)浠衔铮缍⊥?、己烷、庚烷、苯和甲苯。聚合溫度?0℃-100℃，聚合壓力為大氣壓至60Kg/cm2-G。鈦化合物示例是日本Toyo Stautfer有限公司、Toho Titanium有限公司和Marabeni Solvay有限公司出售的三氯化鈦催化劑，這類催化劑包括鎂化合物并以鈦化合物作為載體，在日本公開(kāi)專利NO.59916/1982和133408/1980均有說(shuō)明，使用也很方便。
有機(jī)鋁化合物最好為烷基鋁化合物，其分子式如下AlXaR3-a式中，X表示一個(gè)鹵原子、一個(gè)烷氧基或一個(gè)氫原子。
R表示具有1到18個(gè)碳原子的烷基。
a表示由0≤a＜3所代表的數(shù)。
有機(jī)鋁化合物的特別示例包括Al(CH3)2、Al(C2H5)3、Al(C2H5)2Cl、Al(C2H5)2Br、Al(C2H5)2(OC2H5)、Al(C2H5)2(OC4H9)、Al(C2H5)(OC4H9)2、Al(C2H5)Cl2、Al(C4H9)3、Al(C4H9)2Cl、Al(C6H13)3、Al(C6H13)2Cl，及其混合物。
為了改進(jìn)晶體聚丙烯或乙烯環(huán)烷聚合物的立構(gòu)規(guī)整性、在聚合過(guò)程中，可以進(jìn)入電子給予體，如羧酸酯、磷酸酯或硅酸酯。
晶體聚丙烯和乙烯環(huán)烷聚合物可采用通常的摻混α-烯(烴)聚合物使用的方法進(jìn)行摻混，特別是兩種聚合物粉、兩種丸狀聚合物或一種粉狀聚合物和一種丸狀聚合物均可在Henschel混合器或類似的皿內(nèi)進(jìn)行混合，并采用Brabender混合器輥捏、Banbary式混合器和成粒機(jī)等進(jìn)行熔化和捏合。
根據(jù)需要，各種正常并入聚丙烯的添加劑如熱和光穩(wěn)定劑、防靜電劑、防氧化劑、炭黑、顏料和耐火劑，均可加入本發(fā)明晶體丙烯聚合物混合物中。因此，本發(fā)明的混合物可與其他聚合物如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丁烯或乙烯/丙烯橡膠和填料如云母和滑石等摻合。
本發(fā)明結(jié)晶丙烯聚合物混合物可模壓成各種產(chǎn)品，如薄片、薄膜、容器和纖維。模壓方法均為已知技術(shù)，如噴射模壓、加壓成型、真空成型、擠壓模制、吹塑和拉伸等。
下列例子對(duì)本發(fā)明作了專門(mén)說(shuō)明，應(yīng)該指出，本發(fā)明并不局限于這些例子。
包括于這些例子中的熔體指數(shù)，光散射指數(shù)(LSI)、混濁度、光澤度、〔η〕和結(jié)晶溫度等的各種性能均按下列例子測(cè)量。
(1)熔體指數(shù)根據(jù)JIS K-6758測(cè)量。
(2)〔η〕在1，2，3，4-四氫化萘中，在135℃條件下，使用Ubbe-lohde粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)量。
(3)結(jié)晶溫度利用微分掃描量熱器(DSC)，在4℃/分的降速溫度條件下測(cè)量。
(4)光散射指數(shù)利用Toyo Seiki K.K.公司制造的LSI試驗(yàn)機(jī)測(cè)量(接收散射透射光，為1.2°-3.6°)(5)混濁度根據(jù)ASTM Dl003測(cè)量。
(6)光澤度根據(jù)ASTM D532-53T測(cè)量。
(7)總透光度根據(jù)ASTM-D1746-62T測(cè)量。
(8)內(nèi)混濁度試件浸入鄰苯二甲酸二甲酯，其內(nèi)部混濁度根據(jù)ASTM Dl003測(cè)量。
(9)內(nèi)部總透光度試件浸入鄰苯二甲酸二甲酯，其內(nèi)部總透光度根據(jù)ASTM D1745-62T測(cè)量。
(10)撓曲模量根據(jù)ASTM D790-66對(duì)厚5.0毫米的試件進(jìn)行測(cè)量，試件系根據(jù)JISK-6758壓制。
用于量測(cè)光學(xué)性能(4)-(9)的試件所依據(jù)的加壓溫度、壓力和時(shí)間等條件可參閱JISK-6758的規(guī)定，所用的壓板可見(jiàn)圖1，即將樹(shù)脂試樣放入由1毫米厚的不銹鋼板1和1毫米厚的鋁板2所環(huán)繞的空間，然后加壓，以制備試片、數(shù)字3表示1毫米厚的不銹鋼板。
例1(1)乙烯環(huán)已烷和丙烯聚合物的合成在100毫升經(jīng)脫水和經(jīng)純化的正庚烷中陸續(xù)加入1.95克三乙基鋁、675毫克的對(duì)茴香酸乙酯和6.0克鈦化合物催化劑(按日本公開(kāi)專利出版物59916/1982之例一的方法合成)。再將混合溶液加熱到50℃，然后再加入50毫升的乙烯環(huán)烷，乙烯環(huán)烷聚合15分鐘。產(chǎn)生的聚合物漿料用200毫升的正庚烷清洗四次，除去未反應(yīng)的乙烯環(huán)己烷、三乙基鋁和對(duì)茴香酸乙酯，正庚烷通過(guò)在減壓下蒸餾的方法，從清洗的活性漿料中除去，從而獲得含有活性催化劑的7.8克粉狀聚乙烯環(huán)已烷。形成的聚乙烯環(huán)已烷量為0.3克/每克鈦化合物催化劑。
使用1.06克乙烯環(huán)己烷聚合催化劑，0.79克三乙基鋁，0.237克對(duì)甲基甲酸甲酯和1500毫升的正庚烷，將丙烯在5升不銹鋼熱壓罐內(nèi)，利用70℃溫度和6kg/cm2-G壓力，并使用按容積濃度1.5%的氫，聚合40分鐘。然后將50毫升的正-丁醇加入，以停止聚合。排出聚合漿料，過(guò)濾以將聚合物粉與溶劑分開(kāi)。粉狀聚合物用1個(gè)當(dāng)量的500毫升的鹽酸清洗，然后再用甲醇清洗，直至清洗液呈中性為止。粉經(jīng)干燥后，再稱量，其稱重為840克。經(jīng)聚合的丙烯量為1030克/每克鈦化合物催化劑。粉狀聚合物具有〔η〕1.93分升/克。共聚合物粉的乙烯環(huán)已烷單元的含量，按每克鈦化物催化劑所聚合的乙烯環(huán)己烷的量來(lái)計(jì)算，該含量重290ppm。
(2)丙烯聚合物混合物的制備和模制品一百份重的丙烯均聚物，其熔體指數(shù)為1.0，利用Henschel混合器與重0.5份的共聚物(按上述(1)制備)，重0.2份的BHT(2，6-二特丁基羥基甲苯)、重0.05份，作為穩(wěn)定劑的硬脂酸鈣和重0.05份的IrganoxR1010〔Ciba-Geigy AG公司制造的防氧劑;四〔甲撐-3(3′，5′-2-2-特二丁基-4-羥基苯)-丙酸鹽〕甲烷〕互相混合?；旌衔锵挡捎猛ǔD出機(jī)的方法制成球丸，擠出機(jī)螺旋直徑為40毫米。球丸由熱壓成型機(jī)熔化并加壓，溫度為230℃，然后由溫度30℃循環(huán)冷卻水進(jìn)行冷壓，從而制成厚1毫米的薄膜層。加壓的薄膜層完全無(wú)臭味，混濁度為63.0%、LSI為0.2%，光澤度95%。混合物的晶體溫度為126.8℃。
例2-4除摻混的乙烯環(huán)已烷聚合物量改為重1份(例2)、重2份(例3)或重10份(例4)外，按例1制備的產(chǎn)品的晶體溫度、LSI和混濁度值可見(jiàn)表1。
比較用例1為便于比較起見(jiàn)在用例1-(1)所得到的共聚物不存在的情況下，對(duì)丙烯的均聚物的加壓薄膜的混濁度、LSI、光澤度和晶體溫度進(jìn)行測(cè)量，其結(jié)果是混濁度52.5%、LSI40.5%、光澤度74%，和晶體溫度116.5℃。
表1例 或 聚丙烯環(huán)烷 結(jié)晶溫度 結(jié)晶溫度的差異 混濁度和光澤度總數(shù)比較用例 重量ppm ℃ ℃ %例1 1.5 126.8 10.3 63.2例2 3 127.0 10.5 55.0例3 6 126.6 10.1 51.0例4 29 130.0 13.5 37.5比較用例 - 116.5 - 93.0表1所例數(shù)據(jù)說(shuō)明含有的聚乙烯環(huán)己烷的聚丙烯具有高結(jié)晶溫度，較低的透射光掃描強(qiáng)度和很好的透明性。
例5和例6將0.157克的三氯化鈦(Maru beni-Solvay有限公司生產(chǎn)的產(chǎn)品)和0.3克的三乙基鋁加入10毫升正-庚烷和5毫升乙烯環(huán)己烷混合物中。乙烯環(huán)己烷在50℃條件下聚合45分鐘，加入甲醇，即可停止聚合。產(chǎn)品用Hcl-甲醇清洗，得2.5克聚乙烯環(huán)己烷。所得聚乙烯環(huán)己烷(在例5中為0.1克，在例6中為0.01克)溶于20毫升的四氯化碳。溶液均勻地浸漬于20克粉狀丙烯均聚物，其熔體指數(shù)為27，接著四氯化碳在減壓條件下經(jīng)干燥排除。殘余物與同等比例的例1中使用的穩(wěn)定劑和防氧劑(BHT、硬酯酸鈣和IrganoxR1010)經(jīng)輥輪捏合在一起。所得丙烯聚合物混合物的光學(xué)性能和結(jié)晶溫度進(jìn)行量測(cè)。結(jié)果見(jiàn)表2，其中列有丙烯均聚物的值，是沒(méi)有摻混聚乙烯環(huán)己烯的值(比較例2)，可以看出，乙烯環(huán)己烷均聚物和丙烯均聚物的摻混其透明度和光澤度也有改進(jìn)。
表2例或比較 聚丙烯環(huán)己烷 結(jié)晶溫度 混濁度 LSI 光澤度用例 含量 ℃ % % %重ppm例5 5，000 130.9 63.5 1.6 85例6 500 129.9 60.4 0. 88比較用例2 - 120.6 66.0 27. 71比較用例34-甲基戊烯-1和丙烯的共聚合物的合成與例1相同，但使用4-甲基戊烯-1代替乙烯環(huán)己烷。
重100份的丙烯均聚物熔體指數(shù)為27，見(jiàn)比較用例2(結(jié)晶溫度120.6℃、混濁度66%、LSI27%、光澤度71%)。該均聚物系與重0.5份的上述共聚合物相混合，產(chǎn)生含有122ppm的4-甲基戊烯-1單元的丙烯聚合物混合物。由這種混合物形成的加壓薄片，其混濁度為71.4%、LSI為20.0%、光澤度為75%和結(jié)晶溫度為122.0℃，該溫度與丙烯均聚物的結(jié)晶溫度相差1.4℃。已知聚-4-甲基戊烯-1不顯示成核作用，丙烯聚合物的透明度也無(wú)改進(jìn)。
例7將0.6毫摩爾二乙基氯化鋁和1.10克的三氯化鈦催化劑(Maru-beni-Solvay有限公司產(chǎn)品)連續(xù)加入20毫升脫水和凈化正庚烷中。將混合溶液加熱至60℃，然后再加入10毫升的乙烯環(huán)己烷、并聚合15分鐘，即獲得含有1.26克的聚合乙烯環(huán)己烷/每克三氯化鈦催化劑的催化劑。丙烯是利用與例1相同的方法進(jìn)行聚合，同時(shí)使用已獲得的催化劑和二乙基氯化鋁，從而獲得含有重0.14%乙烯環(huán)己烷單元和2.2分升/克〔η〕的聚丙烯。
所得共聚物(重0.5份)加入重100份丙烯均聚物中〔其熔體指數(shù)為0.5(結(jié)晶溫度118.3℃，由丙烯均聚物制得的1毫米厚加壓片，其混濁度為54.3%，LSI為41.0%，光澤度為69%)〕，并加入與例1相同的穩(wěn)定劑和防火劑，然后用Brabender加以捏合，即制得含有重7ppm乙烯環(huán)己烷的聚丙烯混合物，該混合物的結(jié)晶溫度為130.2℃，該溫度比丙烯均聚物的溫度高11.9℃。由該混合物制備的1毫米厚加壓薄膜片，其混濁度為50.1%，LSI為2.0%，光澤度為80%。
例8具有6.0dl/g〔η〕并含有重2.22%乙烯環(huán)己烷單元的丙烯聚合物，系根據(jù)例7相同的方法，即通過(guò)第一步驟按每克三氯化鈦催化劑聚合4.88克乙烯環(huán)己烷和按第二步驟將所得的丙烯進(jìn)行聚合反應(yīng)而生產(chǎn)出的，所得共聚物(重2%)與重98%的與例7中所使用的相同丙烯均聚物(熔體指數(shù)0.5)。并以與例7相同的方法進(jìn)行摻混，即得丙烯聚合物的混合物。對(duì)此混合物的光學(xué)性能加以測(cè)量，結(jié)果見(jiàn)表3。
比較用例4-10為便于比較，在每次試驗(yàn)中，由丙烯均聚物和丙烯共聚物組成的混合物按與例7相同的方法制備，該丙烯共聚物含有如表3所示、按每克三氯化鈦催化劑聚合的每種乙烯基化合物0.3-2.0克。但如用上述乙烯基化合物代替乙烯環(huán)己烷則不包括在內(nèi)。此混合物的光學(xué)性能，測(cè)量結(jié)果見(jiàn)于表3。
比較用例11-14在每次試驗(yàn)中，其步驟與7相同，但用苯丙烯或苯乙烯來(lái)替代乙烯環(huán)己烷時(shí)則除外，而當(dāng)用苯丙烯或苯乙烯聚合時(shí)，要應(yīng)用三乙基鋁替代二乙基氯化鋁。對(duì)所得混合物的光學(xué)性能加以量測(cè)，其結(jié)果見(jiàn)表3。
在比較例3和比較例4-14表明，即使在聚丙烯中僅含有高沸點(diǎn)聚合物(聚-4-甲基戊烯-1238℃，聚3-甲基丁烯-1∶303℃，聚乙烯環(huán)己烷418℃，聚-3-甲基戊烯-1∶273℃，聚苯丙烯208℃，聚苯乙烯242℃)，其聚丙烯的光學(xué)性能也不能得到改進(jìn)。
例9按照1-(1)例的相同方法，可獲得含有0.72%(按重量計(jì))的乙烯環(huán)己烷均聚物的丙烯共聚物，而乙烯環(huán)己烷均聚物的量是按每克鈦化合物3克乙烯環(huán)己烷聚合的均聚物。用Brabender捏合器捏合(按重量計(jì))10%的共聚物，和90%(按重量計(jì))的丙烯/乙烯無(wú)規(guī)共聚物，丙烯/乙烯的熔體指數(shù)為7.2，乙烯含量為3.2%(重量)。測(cè)量所生成的混合物，其光學(xué)性能結(jié)果列于表5。
比較例15含有與例9混合物相同的乙烯含量的混合物，是由按重量計(jì)10%的丙烯均聚物(熔體指數(shù)為2)和例9中的丙烯/乙烯無(wú)規(guī)聚合物相摻混而制得。測(cè)量由此混合物所形成的壓片的光學(xué)性能，其結(jié)果見(jiàn)表5。
所生成的混合物，比例9中所包含的聚乙烯環(huán)己烷的合成物有較高的混濁度(haze)和光散射指數(shù)(LSI)，并且透明性較差。
例10-13和比較例16-26用三氯化鈦催化劑(由Marubeni-Solvay Co，Ld有限公司生產(chǎn))和二乙基氯化鋁制備三個(gè)共聚物，(A)-1，(A)-2和(A)-3，其制備方法表示如下共聚物(A)-1第一步，在每克三氯化鈦催化劑中，1克的乙烯環(huán)己烷進(jìn)行均聚合反應(yīng)。
第二步，在每克三氯化鈦催化劑中，752克的丙烯進(jìn)行均聚合反應(yīng)，而獲得共聚合物(A)-1。
共聚物(A)-2第一步先在每克三氯化鈦催化劑中，0.31克的3-甲基-丁烯-1進(jìn)行均聚合反應(yīng)。
第二步可在每克三氯化鈦催化劑中含199克的丙烯進(jìn)行均聚合反應(yīng)，而獲得共聚物(A)-2。
共聚物(A)-3第一步，先在每克三氯化鈦催化劑中1.2克的3-甲基戊烯-1進(jìn)行均聚合反應(yīng)。
第二步在每克三氯化鈦催化劑中800克的丙烯進(jìn)行均聚合反應(yīng)而獲得共聚物(A)-3。
這些共聚物(A)的每一種，都按照表4中所列的比例，分別與丙烯均聚物(熔體指數(shù)為2)，丙烯/乙烯無(wú)規(guī)共聚物(熔體指數(shù)8.4，乙烯含量為5.4%重)，或者與丙烯/正-丁烯-1無(wú)規(guī)共聚物(熔體指數(shù)3.0，丁烯含量19%，按重量計(jì))等相互混合，測(cè)量所獲得的混合物的性能，其結(jié)果列于表5。
從以上結(jié)果可看出，含有聚乙烯環(huán)己烷的丙烯共聚物的混合物組成，具有優(yōu)良的剛性和光學(xué)性能。換句話說(shuō)，含有聚3-甲基丁烯-1或聚3-甲基戊烯-1的混合物，在剛性、光澤度和透射率上有一些改善，但是混濁度較大，因此，在實(shí)際應(yīng)用中尚不能令人滿意。
例14由100份重的丙烯/乙烯嵌段共聚物，其熔體指數(shù)為45，撓曲摸量為12，000Kg/cm2(丙烯均聚物占75%重)，和0.5份重的乙烯環(huán)己烷/丙烯共聚物(在例7中獲得)制備得到聚丙烯混合物。其撓曲模量是13400kg/cm2。僅含有7ppm(按重量計(jì))的乙烯環(huán)己烷聚合物，產(chǎn)生一個(gè)有極高結(jié)晶度的丙烯聚合物的混合物。
例15按照例7的同樣方法(用乙烯環(huán)戊烷代替乙烯環(huán)己烷則不包括在此例中)，可獲得含有500ppm的乙烯環(huán)戊烷的丙烯聚合物的組成物。這個(gè)組成物的混濁度(haze)為39%，光散射指數(shù)(LSI)為0.4%。
由此，本發(fā)明對(duì)照特殊的具體實(shí)例進(jìn)行了詳細(xì)的敘述，其不同的變化對(duì)于一個(gè)技術(shù)熟練的人來(lái)講是顯而易見(jiàn)的，因此可以在不離開(kāi)本發(fā)明的實(shí)質(zhì)精神和所列范圍中進(jìn)行改進(jìn)。
表4單位重量%
更正附注1.說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求
書(shū)及摘要中所述的所有乙烯環(huán)烷及乙烯環(huán)烷本身應(yīng)為乙烯基環(huán)烷。
例如乙烯環(huán)己烷應(yīng)為乙烯基環(huán)己烷(Vinyl Cyclohexane).
2.說(shuō)明書(shū)、權(quán)利要求
書(shū)及摘要中所述的所有聚乙烯環(huán)烷或乙烯環(huán)烷聚合物應(yīng)為聚乙烯基環(huán)烷或乙烯基環(huán)烷聚合物。
例如聚乙烯環(huán)己烷應(yīng)為聚乙烯基環(huán)己烷(Polyvinyl Cyclohexane)。
勘誤表
權(quán)利要求
1.晶狀丙烯聚合物混合物，包含有結(jié)晶聚丙烯和至少有6個(gè)碳原子的乙烯環(huán)烷聚合物，該混合物含有0.05ppm-10，000ppm(重量)的乙烯環(huán)烷單元。
2.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，所述結(jié)晶聚丙烯是指丙烯聚合物。
3.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，其結(jié)晶聚丙烯是丙烯與另外帶有2到18個(gè)碳原子的α-烯烴的無(wú)規(guī)共聚物。
4.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，其結(jié)晶聚丙烯是丙烯與另外α-烯烴(含有2-18個(gè)碳原子)的嵌段共聚物。
5.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，其乙烯環(huán)烷聚合物是至少含有6個(gè)碳原子的乙烯環(huán)烷均聚物。
6.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，其乙烯環(huán)烷聚合物是乙烯環(huán)烷(至少含有6個(gè)碳原子)和另一個(gè)α-烯烴的嵌段共聚合物。
7.按權(quán)項(xiàng)6的混合物，其α-烯烴是丙烯。
8.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，其乙烯環(huán)烷是乙烯環(huán)丁烷、乙烯環(huán)戊烷、乙烯-3-甲基環(huán)戊烷、乙烯環(huán)已烷、乙烯-2-甲基環(huán)已烷、乙烯-3-甲基環(huán)己烷或乙烯降冰片烷。
9.按權(quán)項(xiàng)8的混合物，其乙烯環(huán)烷是乙烯環(huán)戊烷或乙烯環(huán)己烷。
10.按權(quán)項(xiàng)1的混合物，該混合物含有0.5ppm-5000ppm(按重量計(jì))的乙烯環(huán)烷單元。
專利摘要
有良好透光度和剛性的結(jié)晶丙烯聚合物混合物，是結(jié)晶聚內(nèi)烯和乙烯環(huán)烷聚合物(最少有6個(gè)碳原子)的摻和物，此混合物含有0.05ppm-10,000ppm(按重量計(jì))的乙烯環(huán)烷單元。
文檔編號(hào)C08L23/00GK85101825SQ85101825
公開(kāi)日1987年1月10日 申請(qǐng)日期1985年4月1日
發(fā)明者岡田孝之 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan