專利名稱:一種超聲逆流提取聚戊烯醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種提取聚戊烯醇的方法，尤其是涉及ー種超聲逆流提取聚戊烯醇的方法，屬于ー種物料與提取劑逆向運動的超聲提取聚戊烯醇的技木工藝。
背景技術(shù)：
聚戍烯醇類(polyprenols)化合物是由7 21個異戍烯單元構(gòu)成的線性低聚物，具有明顯的抑制腫瘤、抗病毒、降血糖、護肝和造血等功能?，F(xiàn)存常用的聚戊烯醇提取方法包括溶劑浸提法、普通超聲提取法和超臨界ニ氧化碳提取法，這些聚戊烯醇的提取方法存在著提取率低、能耗大等問題，不僅提高了生產(chǎn)成本，降低了聚戊烯醇的品質(zhì)，而且不利于節(jié)能減排。
現(xiàn)有的溶劑浸提法和普通超聲提取法存在取時間長、溶劑耗費大、提取率低、能耗大等不足，目前也有一些相對較好的提取聚戊烯醇的方法，如
公開日為2010年02月24日，公開號為CN101654398的中國專利中，公開了ー種從植物針葉原料中提取高純度聚戊烯醇的方法，該方法以松屬、云杉屬、冷杉屬、杉木屬等植物的針葉為原料，通過石油醚溶劑提取，提取液濃縮后加入氫氧化鈉溶液皂化，皂化液用石油醚溶劑萃取，萃取液濃縮后加入丙酮溶解，冷卻，過 濾除雜，濾液濃縮后加入こ醇溶液萃取，去除萃取液，こ醇不溶物加入丙酮溶解，冷凍，過濾除雜，濾餅經(jīng)真空干燥后，得到所需的聚戊烯醇，但是該エ藝較為復雜，產(chǎn)品純度不是很高。
又如
公開日為2005年06月22日，公開號為CN1628696的中國專利中，公開了ー種含銀杏葉聚戊烯醇的藥物組合物及其制備方法，該制備方法采用了超臨界ニ氧化碳萃取法除去聚戊烯醇中的雜質(zhì)，但是，聚戊烯醇的純度只能達到80%以上，而且采用了超臨界ニ氧化碳萃取法，設(shè)備成本較高，能耗比較大，操作較為不便。
再如
公開日為2003年01月22日，公開號為CN1392167的中國專利中，公開了ー種銀杏葉聚戊烯醇和銀杏葉提取物(GBE)的制備方法及其用途，首先用親脂性溶劑對銀杏葉進行提取、皂化反應、溶劑萃取、沉淀分離和柱層析等精制方法制備聚戊烯醇；其次用親水性溶劑對剩下的銀杏葉殘渣進行提取、離心沉降、樹脂吸附、有機萃取和干燥，制備銀杏葉提取物(GBE)，其中銀杏黃酮>24%，萜內(nèi)酯>6%，銀杏酸<5ppm。該方法制得的聚戊烯醇的純度較低，產(chǎn)品質(zhì)量較差。
綜上所述，目前還沒有ー種提取時間短、溶劑耗費少、提取率高、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好、有利于節(jié)能減排的提取聚戊烯醇的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述不足，而提供一種提取時間短、溶劑耗費少、提取率高、能耗低、產(chǎn)品質(zhì)量好、有利于節(jié)能減排的超聲逆流提取聚戊烯醇的方法。
本發(fā)明解決上述問題所采用的技術(shù)方案是:該超聲逆流提取聚戊烯醇的方法的特點在于:該方法依次包括以下步驟:
( I)選取待提取聚戊烯醇的原始物料，將該原始物料用水清洗干凈；
(2)將所述清洗干凈的原始物料置于溫度為90°C以下的環(huán)境中進行干燥，該清洗干凈的原始物料經(jīng)過干燥后得到干燥后的物料；
(3)將所述干燥后的物料進行粉碎而制得碎料，該碎料的粒徑在60目以下；
(4)將所述碎料置于溫度為30 70°C和超聲波頻率為20 60KHz的超聲波條件下，然后向該碎料中加入提取溶劑，再對碎料和提取溶劑的混合物進行超聲提取而得到提取物，所述提取溶劑與碎料逆向運動，該提取溶劑和碎料之間的相對運動速度在0.5-1.0m/h之間，所述超聲提取的提取時間為30 150min ;所述提取溶劑為石油醚或者正己烷或者由體積比為(70-90):(10-30)的石油醚和乙醇或正己烷和乙醇組成，該提取溶劑的重量為碎料的重量的2 10倍；
(5)將所述提取物經(jīng)過減壓濃縮、冷析、水解、分相、萃取、水洗和再濃縮而制得濃縮物；
(6)對所述濃縮物進行第一次柱層析，使用第一次洗脫溶劑對濃縮物進行洗脫，所述第一次柱層析的壓力在0.5bar 2bar之間,在215nm下收集層析產(chǎn)物,得到聚戍烯醇粗提物，所述第一次洗脫溶劑為體積比為(7-9):1的石油醚和乙酸乙酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正己烷和乙酸乙酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正庚烷和乙酸乙酯的混合物；
(7)對所述聚戊烯醇粗提物進行第二次柱層析，使用第二次洗脫溶劑對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，所述第二次柱層析的壓力在2bar 5bar之間，在215nm下收集層析產(chǎn)物，得到聚戊烯醇成品，該聚戊 烯醇成品的純度在90%以上，所述第二次洗脫溶劑為體積比為(7-9):1的石油醚和乙酸乙酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正己烷和乙酸乙酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正庚烷和乙酸乙酯的混合物。
本發(fā)明所述原始物料為銀杏葉和/或銀杏葉提取黃酮和內(nèi)酯后的廢渣和/或松科植物針葉和/或柏科植物針葉和/或紅豆杉科植物針葉和/或杉科植物針葉。
本發(fā)明所述第一次柱層析的材料為大孔樹脂，所述第二次柱層析的材料為硅膠。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點和效果:通過超聲波輔助提取植物原料中的聚戊烯醇，采用逆流超聲萃取技術(shù)，在超聲條件下，使物料與提取溶劑逆相運動，提高了提取溶劑的利用率，節(jié)約時間并有效提高了聚戊烯醇的提取率。IOOmin提取時間，逆流超聲提取方法的提取率可達95%，而普通溶劑浸提IOOmin提取率只有30%左右，超聲溶劑浸提IOOmin提取率只有75%左右。普通浸提如果要達到95%的提取率，需要12hr以上反復提取才能達到。
本發(fā)明采用以非極性溶劑和極性溶劑相混合的方法，有利于增加提取溶劑對物料的滲透性，提高提取率。
本發(fā)明的提取時間短，溶劑耗費少，提取率高，能耗低，提高了原料利用率，節(jié)約了能源，有利于節(jié)能減排，提取、純化出來的聚戊烯醇成品的純度高，該聚戊烯醇成品的純度在90%以上。
具體實施方式
[0021]下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，以下實施例是對本發(fā)明的解釋而本發(fā)明并不局限于以下實施例。
實施例。
本實施例中超聲逆流提取聚戊烯醇的方法的提取時間短，溶劑耗費少，提取率高，能耗低，提取出來的聚戊烯醇成品的純度高，該方法依次包括以下步驟。
( I)選取待提取聚戊烯醇的原始物料，將該原始物料用水清洗干凈，所用的水可以為飲用水。本發(fā)明中的原始物料通常為銀杏葉和/或銀杏葉提取黃酮和內(nèi)酯后的廢渣和/或松科植物針葉和/或柏科植物針葉和/或紅豆杉科植物針葉和/或杉科植物針葉。
(2)將清洗干凈的原始物料置于溫度為90°C以下的環(huán)境中進行干燥，如可以將原始物料進行曬干或者烘干，不過原始物料干燥過程中的溫度不宜過高，該溫度通常不能超過90°C，清洗干凈的原始物料經(jīng)過干燥后得到干燥后的物料。
(3)將干燥后的物料進行粉碎而制得碎料，該碎料的粒徑在60目以下。一般將干燥后的物料過60目篩,篩上物再次進行破碎,直至破碎后的物料全部能夠過60目篩為止，使得碎料的粒徑均在60目以下，有利于提聞提取效率。
(4)將碎料置于溫度為30 70°C和超聲波頻率為20 60KHz的超聲波條件下，然后向該碎料中加入提取溶劑，該提取溶劑的重量為碎料的重量的2 10倍，再對碎料和提取溶劑的混合物進行超聲提取而得到提取物，在超聲提取過程中，提取溶劑與碎料逆向運動，也就是說本發(fā)明中的超聲提取為超聲逆流提取，有利于大大提聞提取效率，提聞廣品純度。本發(fā)明中提取溶劑和碎料之間的相對運動速度在0.5-1.0m/h之間，超聲提取的提取時間為30 150min。本發(fā) 明中的提取溶劑可以為石油醚或者正己烷，也可以為由石油醚和乙醇或者正己烷和乙醇組成的混合物，且石油醚和乙醇或者正己烷和乙醇的體積比為(70-90):(10-30)。
(5)將所述提取物經(jīng)過減壓濃縮、冷析、水解、分相、萃取、水洗和再濃縮而制得濃縮物，本發(fā)明中將將所述提取物經(jīng)過減壓濃縮、冷析、水解、分相、萃取、水洗和再濃縮而制得濃縮物的方法與現(xiàn)有技術(shù)相近似，此處不再詳述。
(6)對濃縮物進行第一次柱層析，該第一次柱層析的材料為大孔樹脂，并使用第一次洗脫溶劑對濃縮物進行洗脫，本發(fā)明中第一次柱層析的壓力在0.5bar 2bar之間，在215nm下收集層析產(chǎn)物，得到聚戊烯醇粗提物。本發(fā)明中第一次洗脫溶劑可以為體積比為(7-9):1的石油醚和乙酸乙酯的混合物，也可以為體積比為(7-9):1的正己烷和乙酸乙酯的混合物，也可以為體積比為(7-9):1的正庚烷和乙酸乙酯的混合物。
(7)對聚戊烯醇粗提物進行第二次柱層析，該第二次柱層析的材料為硅膠，并使用第二次洗脫溶劑對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，本發(fā)明中第二次柱層析的壓力在2bar 5bar之間，在215nm下收集層析產(chǎn)物，得到聚戊烯醇成品，該聚戊烯醇成品的純度在90%以上。本發(fā)明中的第二次洗脫溶劑可以為體積比為(7-9):1的石油醚和乙酸乙酯的混合物，也可以為體積比為(7-9):1的正己烷和乙酸乙酯的混合物，也可以為體積比為(7-9):1的正庚烷和乙酸乙酯的混合物。
下面分別以使用銀杏葉和紅豆杉葉做為原始物料對本發(fā)明進行詳細介紹，分別將銀杏葉和紅豆杉葉通過超聲逆流法來提取聚戊烯醇，具體如下。
實施例1。[0033]( I)采集銀杏葉IKg做為原始物料，用飲用水洗干凈。
(2)將用水洗干凈的做為原始物料的IKg銀杏葉置于60°C的烘箱中烘3小時，用水洗干凈的銀杏葉經(jīng)過烘干后得到干燥后的銀杏葉。
(3)將干燥后的銀杏葉粉碎并過60目篩而制得碎料，該粉碎后的銀杏葉的粒徑均在60目以下。
(4)在50°C溫度下，超聲頻率為40KHz、功率400W為的超聲條件下，向碎料中加入石油醚5Kg，然后對石油醚和碎料的混合物進行超聲提取而得到提取物，在超聲提取過程中，石油醚與銀杏葉逆向運動，相對運動速度lm/h,提取40min。
(5)先在溫度為50°C、壓力為0.0lbar的真空度下，濃縮提取物而制得一號濃縮產(chǎn)物；然后向一號濃縮產(chǎn)物中加入丙酮而得到一號混合液，該一號濃縮產(chǎn)物和丙酮的質(zhì)量比為1:5，將一號混合液置于_18°C下冷析8h，再進行過濾除雜以及真空濃縮而制得二號濃縮產(chǎn)物；然后向濃縮產(chǎn)物中加入IL石油醚，混合溶解而制得二號混合液，再向二號混合液中加入質(zhì)量百分比為5%的甲醇鈉而制得三號混合液，二號混合液質(zhì)量百分比為5%的甲醇鈉的體積比為1:1，將三號混合液置于60°C的溫度下回流水解而制得水解液；然后將水解液靜置2h分層，取上層液，向上層液中加入水，所加水的體積為上層液的體積的20倍，將上層液清洗至PH值為中性，最后將上層液和水的混合液進行真空濃縮而制得濃縮物。
(6)將濃縮物進行第一次柱層析，第一次柱層析的填料為大孔樹脂，用乙酸乙酯和石油醚的混合物做為第一次洗脫溶劑，該乙酸乙酯和石油醚的體積比為1:10，然后在Ibar的壓力下對濃縮物進行洗脫，在215nm的波長下進行監(jiān)視，收集洗脫峰，得到聚戊烯醇粗提物。
(7)先對聚戊烯醇粗提物進行真空濃縮，然后將經(jīng)過真空濃縮后的聚戊烯醇粗提物進行第二次柱層析 ，該第二次柱層析的填料為硅膠，使用第二次洗脫溶劑對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，該第二次洗脫溶劑為乙酸乙酯和石油醚的混合物，乙酸乙酯和石油醚的體積比為1:9，然后在3bar的壓力下對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，在215nm的波長下監(jiān)視，收集洗脫峰，得到聚戊烯醇成品，該聚戊烯醇成品的純度在90%以上。
實施例2。
( I)采集人工栽培南方紅豆杉葉50Kg做為原始物料，以飲用水洗凈。
(2)將洗干凈的紅豆杉葉攤開，露天太陽下曬4小時，通常情況下，夏天曬4小時，溫度降低可以適當延長日曬時間。
(3)將曬干的紅豆杉葉粉碎，過60目篩，使得粉碎后的紅豆杉葉的粒徑在60目以下。
(4)在55°C的溫度下，超聲頻率35KHz，功率300W的超聲條件下，向粉碎后的紅豆杉葉中加入正己烷和乙醇的混合物300Kg做為提取溶劑，該提取溶劑中的正己烷和乙醇的體積比為5:1，提取溶劑與紅豆杉葉逆向運動，相對運動速率為0.75m/h，提取120min而得到提取物。
(5)將提取物置于60°C、0.0lbar真空度下，濃縮提取物而得到濃縮產(chǎn)物。
(6)向濃縮產(chǎn)物中加入丙酮，該濃縮產(chǎn)物和丙酮的質(zhì)量比為1:5，于-18°C下冷析8h，過濾除雜，再進行真空濃縮得到真空濃縮物。
(7)向真空濃縮物中加入50L石油醚，混合溶解得到濃縮物混合液，然后向混合液中加入質(zhì)量百分比為5%的甲醇鈉，該甲醇鈉和真空濃縮物混合液的體積比1:1，將甲醇鈉和濃縮物混合液置于60°C下回流水解得到水解液。
(8)將水解液靜置5h分層，取上層液，向上層液中加入水，所加水的體積為上層液的體積的20倍，將上層液清洗至pH值為中性，最后將上層液和水的混合液進行真空濃縮而制得濃縮物。
(9)將濃縮物進行第一次柱層析，第一次柱層析的填料為大孔樹脂，用乙酸乙酯和石油醚的混合物做為第一次洗脫溶劑，該乙酸乙酯和石油醚的體積比為1:10，然后在Ibar的壓力下對濃縮物進行洗脫，在215nm的波長下進行監(jiān)視，收集洗脫峰，得到聚戊烯醇粗提物。
(10)先對聚戊烯醇粗提物進行真空濃縮，然后將經(jīng)過真空濃縮后的聚戊烯醇粗提物進行第二次柱層析，該第二次柱層析的填料為硅膠，使用第二次洗脫溶劑對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，該第二次洗脫溶劑為乙酸乙酯和正庚烷的混合物，乙酸乙酯和正庚烷的體積比為1:8，然后在3bar的壓力下對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，在215nm的波長下監(jiān)視，收集洗脫峰，得到聚戊烯醇成品，該聚戊烯醇成品的純度在90%以上。
雖然本發(fā)明已以實施例公開如上，但其并非用以限定本發(fā)明的保護范圍，任何熟悉該項技術(shù)的技術(shù)人員，在不·脫離本發(fā)明的構(gòu)思和范圍內(nèi)所作的更動與潤飾，均應屬于本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1.一種超聲逆流提取聚戊烯醇的方法，其特征在于:該方法依次包括以下步驟: (1)選取待提取聚戊烯醇的原始物料，將該原始物料用水清洗干凈； (2)將所述清洗干凈的原始物料置于溫度為90°C以下的環(huán)境中進行干燥，該清洗干凈的原始物料經(jīng)過干燥后得到干燥后的物料； (3)將所述干燥后的物料進行粉碎而制得碎料，該碎料的粒徑在60目以下； (4)將所述碎料置于溫度為30 70°C和超聲波頻率為20 60KHz的超聲波條件下，然后向該碎料中加入提取溶劑，再對碎料和提取溶劑的混合物進行超聲提取而得到提取物，所述提取溶劑與碎料逆向運動，該提取溶劑和碎料之間的相對運動速度在0.5-1.0m/h之間，所述超聲提取的提取時間為30 150min ;所述提取溶劑為石油醚或者正己烷或者由體積比為(70-90):(10-30)的石油醚和こ醇或正己烷和こ醇組成，該提取溶劑的重量為碎料的重量的2 10倍； (5)將所述提取物經(jīng)過減壓濃縮、冷析、水解、分相、萃取、水洗和再濃縮而制得濃縮物； (6)對所述濃縮物進行第一次柱層析，使用第一次洗脫溶劑對濃縮物進行洗脫，所述第一次柱層析的壓カ在0.5bar 2bar之間，在215nm下收集層析產(chǎn)物,得到聚戍烯醇粗提物，所述第一次洗脫溶劑為體積比為(7-9):1的石油醚和こ酸こ酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正己烷和こ酸こ酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正庚烷和こ酸こ酯的混合物； (7)對所述聚戊烯醇粗提物進 行第二次柱層析，使用第二次洗脫溶劑對聚戊烯醇粗提物進行洗脫，所述第二次柱層析的壓カ在2bar 5bar之間，在215nm下收集層析產(chǎn)物，得到聚戊烯醇成品，該聚戊烯醇成品的純度在90%以上，所述第二次洗脫溶劑為體積比為(7-9):1的石油醚和こ酸こ酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正己烷和こ酸こ酯的混合物或者體積比為(7-9):1的正庚烷和こ酸こ酯的混合物； 所述原始物料為銀杏葉和/或銀杏葉提取黃酮和內(nèi)酯后的廢渣和/或松科植物針葉和/或柏科植物針葉和/或紅豆杉科植物針葉和/或杉科植物針葉； 所述第一次柱層析的材料為大孔樹脂，所述第二次柱層析的材料為硅膠。
專利摘要
本發(fā)明涉及一種超聲逆流提取聚戊烯醇的方法。目前還沒有提取時間短、溶劑耗費少、提取率高的提取聚戊烯醇的方法。本發(fā)明依次包括以下步驟(1)清洗；(2)干燥；(3)粉碎；(4)將碎料置于30～70℃和頻率為20～60KHz的超聲波條件下，提取溶劑與碎料逆向運動，相對運動速度0.5-1.0m/h；(5)減壓濃縮、冷析、水解、分相、萃取、水洗和再濃縮；(6)進行第一次柱層析，壓力0.5bar～2bar，在215nm下收集層析產(chǎn)物，得聚戊烯醇粗提物；(7)進行第二次柱層析，壓力2bar～5bar，在215nm下收集層析產(chǎn)物，得聚戊烯醇成品。本發(fā)明提取時間短、溶劑耗費少、提取率高、成品純度90%以上。
文檔編號C07C33/02GKCN102219645 B發(fā)布類型授權(quán) 專利申請?zhí)朇N 201110111045
公開日2013年10月2日 申請日期2011年4月29日
發(fā)明者王衍彬, 錢華, 于金慧, 劉本同 申請人:浙江省林業(yè)科學研究院導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan專利引用 (2), 非專利引用 (2),