本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成，特別涉及一種含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法。

背景技術(shù)：

1、苯并二氫吡喃-4-酮化合物，因其有著極強(qiáng)的生物活性，常被用作藥物中間體，可被高效地制備成抗精神病、抗腫瘤、抗癌癥等藥物，故在生物學(xué)和醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。三氟甲基是重要的活性官能團(tuán)，相關(guān)研究表明在雜環(huán)化合物的骨架上引入三氟甲基官能團(tuán)可使雜環(huán)化合物得到新的藥理活性。

2、目前，含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮化合物合成方法已有相關(guān)報(bào)道。例如，浙江師范大學(xué)朱鋼國(guó)公開(kāi)了2-烯丙氧基苯甲醛和togni試劑在cu(mecn)4pf6催化下反應(yīng)得到含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮化合物(chem.commun.,2017,53,6440-6443，合成路線見(jiàn)圖1)。但該方法存在產(chǎn)率較低、合成成本較高、且需要使用昂貴的togni試劑作為三氟甲基源等問(wèn)題。信陽(yáng)師范學(xué)院鄭凌云公開(kāi)了2-烯丙氧基苯甲醛和三氟甲基亞磺酸鈉在3倍當(dāng)量的過(guò)硫酸鉀作為氧化劑，溫度為100℃條件下反應(yīng)得到含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮化合物(org.lett.2018,20,6520-6525)，合成路線見(jiàn)圖1)。但該方法需要在高溫條件下進(jìn)行，且需使用大大過(guò)量的氧化劑，不僅原子利用率低，反應(yīng)效率低，而且產(chǎn)物分離難度大，制備成本較高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，本發(fā)明的目的在于提供了一種含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法。

2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

3、一種含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，包括以下步驟：將化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如(i)所示的2-烯丙氧基苯甲醛類化合物和三氟甲基亞磺酸鈉在可見(jiàn)光照射下、于有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)通式如(ii)所示的含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物；

4、

5、其中，r1的個(gè)數(shù)為1～3，可以相同也可以不同，且在苯環(huán)上的位置不限，選自氫、c1～c5烷基、c1～c5烷氧基、鹵素、硝基或者酯基。

6、優(yōu)選地，所述c1～c5烷基可以為取代基取代的c1～c5烷基或者未取代的c1～c5烷基，例如選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、異丁基、三氟甲基等。

7、優(yōu)選地，所述c1～c5烷氧基可以為取代基取代的c1～c5烷氧基或者未取代的c1～c5烷氧基，例如選自甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、芐氧基等。

8、優(yōu)選地，所述鹵素選自f、cl或者br。

9、優(yōu)選地，所述酯基選自甲酸甲酯或者甲酸乙酯。

10、優(yōu)選地，所述2-烯丙氧基苯甲醛類化合物和三氟甲基亞磺酸鈉的摩爾比為1：1.3～1.7。

11、優(yōu)選地，所述可見(jiàn)光為紫光或者藍(lán)光，進(jìn)一步優(yōu)選為紫光。

12、優(yōu)選地，所述紫光由功率3～10w的led紫光光源提供，進(jìn)一步優(yōu)選為5～8w?led紫光光源，特別優(yōu)選為8w?led紫光光源。

13、優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、丙酮、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃中的任意一種，進(jìn)一步優(yōu)選為二甲基亞砜。

14、優(yōu)選地，所述反應(yīng)在常溫條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為12～14h。

15、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具備以下有益效果：

16、(1)本發(fā)明合成方法采用成本低廉的三氟甲基亞磺酸鈉作為原料，且無(wú)需額外添加過(guò)渡金屬催化劑、光催化劑、氧化劑等，大大降低了合成成本。

17、(2)本發(fā)明合成方法采用的2-烯丙氧基苯甲醛類化合物的官能團(tuán)兼容性好，與三氟甲基亞磺酸鈉在室溫條件下進(jìn)行反應(yīng)即可獲得含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物。

18、(3)本發(fā)明合成方法為一鍋反應(yīng)，具有合成及后處理工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)原子效率高、目標(biāo)產(chǎn)物收率高、成本低、環(huán)境友好等特點(diǎn)，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用。

技術(shù)特征：

1.一種含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，其特征在于，所述c1～c5烷基選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、異丁基、三氟甲基中的任意一種；所述c1～c5烷氧基選自甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或者芐氧基；所述鹵素選自f、cl或者br；所述酯基選自甲酸甲酯或者甲酸乙酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，其特征在于，所述2-烯丙氧基苯甲醛類化合物和三氟甲基亞磺酸鈉的摩爾比為1：1.3～1.7。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，其特征在于，所述可見(jiàn)光為紫光，所述紫光由功率3～10w的led紫光光源提供。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、丙酮、乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、四氫呋喃中的任意一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含三氟甲基的苯并二氫吡喃-4-酮類化合物的光催化合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)在常溫條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為12～14h。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明公開(kāi)了一種含三氟甲基的苯并二氫吡喃?4?酮類化合物的光催化合成方法，包括步驟：將化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如(I)所示的2?烯丙氧基苯甲醛類化合物和三氟甲基亞磺酸鈉在可見(jiàn)光照射下、于有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)通式如(II)所示的含三氟甲基的苯并二氫吡喃?4?酮類化合物。本發(fā)明合成方法采用成本低廉的三氟甲基亞磺酸鈉作為原料，且無(wú)需額外添加過(guò)渡金屬催化劑、光催化劑、氧化劑等，具有反應(yīng)條件溫和、合成及后處理工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)原子效率高、目標(biāo)產(chǎn)物收率高、制備成本低廉、環(huán)境友好等特點(diǎn)，適于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用。

技術(shù)研發(fā)人員：唐珊珊,包文虎,周強(qiáng)
受保護(hù)的技術(shù)使用者：湖南科技學(xué)院
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/28