本發(fā)明屬于石油化工。更具體地，涉及一種石油樹脂及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、塑料在信息科技、能源電力、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、交通運(yùn)輸、航空航天和海洋生物等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，成為現(xiàn)代社會(huì)四大基礎(chǔ)材料之一，但大部分塑料也存在耐熱性和低溫性差、尺寸穩(wěn)定性差和容易老化等缺點(diǎn)，使用過(guò)程需要改性。

2、石油樹脂是石油裂解副產(chǎn)物碳五(c5)、碳九(c9)等餾分經(jīng)分離后，通過(guò)加熱和催化聚合等方法得到的低分子聚合物，不溶于水、易溶于有機(jī)溶劑，具有耐酸、耐堿、抗老化等優(yōu)異性能，來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉，可應(yīng)用于塑料改性行業(yè)。

3、但是普通石油樹脂由于存在較多不飽和雙鍵和聚合過(guò)程中生成的鹵化物等雜質(zhì)，使其存在顏色深、熱穩(wěn)定性低、脆性大和粘結(jié)性差等缺點(diǎn)。在未來(lái)汽車輕量化、智能終端設(shè)備等新興領(lǐng)域，應(yīng)用于塑料改性的高性能石油樹脂將成市場(chǎng)發(fā)展的潛力方向。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是：針對(duì)石油樹脂類產(chǎn)品，其存在較多的不飽和雙鍵，從而需要引入改性劑對(duì)其進(jìn)行改性，例如馬來(lái)酸酐或丙烯酸等，然而，由于改性劑和石油樹脂的極性存在差異，從而導(dǎo)致在改性的過(guò)程中，反應(yīng)不夠充分或不夠均勻，從而導(dǎo)致產(chǎn)品在添加到塑料中后，對(duì)于塑料的性能提升無(wú)法進(jìn)一步提升的難題，本發(fā)明提供了一種石油樹脂及其制備方法。

2、本發(fā)明的目的是提供一種石油樹脂的制備方法。

3、本發(fā)明的另一目的是提供一種石油樹脂。

4、本發(fā)明上述目的通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

5、一種石油樹脂的制備方法，具體制備步驟包括：

6、原料共混：

7、按質(zhì)量比為1：(0.85-0.90)將c5石油樹脂和c9石油樹脂混合均勻，以得到復(fù)配石油樹脂；

8、將級(jí)配氧化石墨烯和復(fù)配石油樹脂按照質(zhì)量比為1.5：(9.5-10.0)混合后，超聲分散均勻，得預(yù)混料；

9、聚合反應(yīng)：

10、向預(yù)混料中加入所述復(fù)配石油樹脂質(zhì)量15-18％的馬來(lái)酸酐，以及所述復(fù)配石油樹脂質(zhì)量2.0-2.5％的引發(fā)劑，加熱攪拌反應(yīng)后，冷卻，出料，即得石油樹脂。

11、上述技術(shù)方案首選選用一定量的c5石油樹脂和c9石油樹脂進(jìn)行搭配，其中，c5石油樹脂通常具有較低的極性，因?yàn)槠渲饕腔谥咀寤衔?；而c9石油樹脂通常包含更多的芳香烴成分，其結(jié)構(gòu)中含有更多的極性基團(tuán)，如苯環(huán)，這增加了其極性；因此，通過(guò)兩者的復(fù)配，可以一定程度上改善石油樹脂的極性，使其容易和氧化石墨烯以及馬來(lái)酸酐混合，并減少反應(yīng)過(guò)程中的相分離，從而使得原料在反應(yīng)過(guò)程中可以更加充分和均勻；

12、另外，通過(guò)在上述基礎(chǔ)上，進(jìn)一步引入一定量的氧化石墨烯，一方面，氧化石墨烯結(jié)構(gòu)中包含豐富的含氧官能團(tuán)，例如羧基、羥基和環(huán)氧基，其具有良好的極性，而其共軛區(qū)則表現(xiàn)出非極性，如此，其可以和石油樹脂以及馬來(lái)酸酐均發(fā)生相互作用，從而有助于提高各組分之間的結(jié)合能力，提高反應(yīng)的充分性；另一方面，其可以改善物料之間的分散，從而使得反應(yīng)更加的均勻；更重要的是，氧化石墨烯具有較高的導(dǎo)熱能力，在體系中均勻分散后，可以使得反應(yīng)的溫度在體系中均勻分布，并且，其表面的官能團(tuán)也提供了反應(yīng)活性位點(diǎn)，從而使得在溫度均勻分布的情況下，反應(yīng)也可以均勻的發(fā)生。

13、進(jìn)一步的，所述級(jí)配氧化石墨烯包括d50為50-55nm的小粒徑氧化石墨烯和d50為120-130nm的大粒徑氧化石墨烯；并且，所述小粒徑氧化石墨烯和所述大粒徑氧化石墨烯的質(zhì)量比為(2.2-2.6)：1。

14、進(jìn)一步的，所述小粒徑氧化石墨烯的球形度為9.2-9.4；并且，所述大粒徑氧化石墨烯的球形度為9.2-9.4。

15、發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)選擇球形的氧化石墨烯，并且，是采用上述特定規(guī)格的大小級(jí)配的氧化石墨烯顆粒，一方面，球形的結(jié)構(gòu)，其在各個(gè)角度與體系中各組分的接觸是均衡的；另一方面，小粒徑的氧化石墨烯具有更高的表面能，其更容易吸附各組分，并且吸附后快速的擴(kuò)散，從而有利于各組分的均勻分布，而較大粒徑的氧化石墨烯則有利于體系的穩(wěn)定。

16、進(jìn)一步的，所述級(jí)配氧化石墨烯的表面吸附有硅烷偶聯(lián)劑，所述硅烷偶聯(lián)劑選自硅烷偶聯(lián)劑kh-540、硅烷偶聯(lián)劑kh-550、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、硅烷偶聯(lián)劑kh-570、硅烷偶聯(lián)劑kh-580中的任意一種。

17、進(jìn)一步的，所述引發(fā)劑選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨中的任意一種。

18、進(jìn)一步的，所述聚合反應(yīng)還包括：

19、待所述加熱攪拌反應(yīng)后，與抽提溶劑混合后，加熱抽提8-12h，并將石油樹脂與溶劑進(jìn)行離心分離，冷卻，以得到石油樹脂。

20、進(jìn)一步的，所述抽提溶劑選自二甲苯、糠醛、n-甲基吡咯烷酮中的任意一種。

21、進(jìn)一步的，所述加熱攪拌反應(yīng)包括：

22、于氮?dú)鈿夥罩?，先于溫度?00-110℃，攪拌轉(zhuǎn)速為180-200r/min條件下，加熱攪拌反應(yīng)80-100min后，繼續(xù)加熱至175-180℃，于攪拌轉(zhuǎn)速為550-600r/min條件下，加熱攪拌反應(yīng)60-80min。

23、一種石油樹脂，由上述的制備方法制備得到。

技術(shù)特征：

1.一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，具體制備步驟包括：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述級(jí)配氧化石墨烯包括d50為50-55nm的小粒徑氧化石墨烯和d50為120-130nm的大粒徑氧化石墨烯；并且，所述小粒徑氧化石墨烯和所述大粒徑氧化石墨烯的質(zhì)量比為(2.2-2.6)：1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述小粒徑氧化石墨烯的球形度為9.2-9.4；并且，所述大粒徑氧化石墨烯的球形度為9.2-9.4。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述級(jí)配氧化石墨烯的表面吸附有硅烷偶聯(lián)劑，所述硅烷偶聯(lián)劑選自硅烷偶聯(lián)劑kh-540、硅烷偶聯(lián)劑kh-550、硅烷偶聯(lián)劑kh-560、硅烷偶聯(lián)劑kh-570、硅烷偶聯(lián)劑kh-580中的任意一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、叔丁基過(guò)氧化氫、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸銨中的任意一種。

6.根據(jù)權(quán)利要1所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)還包括：

7.根據(jù)權(quán)利要6所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述抽提溶劑選自二甲苯、糠醛、n-甲基吡咯烷酮中的任意一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種石油樹脂的制備方法，其特征在于，所述加熱攪拌反應(yīng)包括：

9.一種石油樹脂，其特征在于，由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法制備得到。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域。更具體地，涉及一種石油樹脂及其制備方法。本發(fā)明的具體制備步驟包括：原料共混：按質(zhì)量比為1：(0.85?0.90)將C5石油樹脂和C9石油樹脂混合均勻，以得到復(fù)配石油樹脂；將級(jí)配氧化石墨烯和復(fù)配石油樹脂按照質(zhì)量比為1.5：(9.5?10.0)混合后，超聲分散均勻，得預(yù)混料；聚合反應(yīng)：向預(yù)混料中加入所述復(fù)配石油樹脂質(zhì)量15?18％的馬來(lái)酸酐，以及所述復(fù)配石油樹脂質(zhì)量2.0?2.5％的引發(fā)劑，加熱攪拌反應(yīng)，與抽提溶劑混合后，加熱抽提8?12h，再冷卻，并將石油樹脂與溶劑進(jìn)行離心分離，出料，即得石油樹脂。

技術(shù)研發(fā)人員：范厚慶,牛孝雙,張立選
受保護(hù)的技術(shù)使用者：浙江鈞信化工有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/30