本發(fā)明屬于有機(jī)合成，涉及一種稠合咔唑類化合物的制備方法。

背景技術(shù)：

1、稠合咔唑類化合物的結(jié)構(gòu)與咔唑類似，具有很高的反應(yīng)活性，是一種用途廣泛的有機(jī)中間體。其與鹵代芳烴發(fā)生buchwald–hartwig偶聯(lián)反應(yīng)生成的一系列化學(xué)物在有機(jī)電致發(fā)光器件中展現(xiàn)出優(yōu)良的應(yīng)用前景。目前合成稠合咔唑的方法主要是以二硝基聯(lián)苯為原料，在三苯基膦催化下加熱回流反應(yīng)制得，例如cn110669051a、10-2015-0022521。但是上述方法在反應(yīng)過程中，原料二硝基聯(lián)苯發(fā)生碰撞容易爆炸，催化劑三苯基膦用量很大，相應(yīng)的會產(chǎn)生大量廢固三苯基氧膦，后處理比較麻煩，并且反應(yīng)需要高溫回流，以上缺點(diǎn)限制了它們在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明旨在至少解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的技術(shù)問題之一。為此，本發(fā)明提出一種稠合咔唑類化合物的制備方法。

2、一方面，本發(fā)明涉及一種化合物的制備方法，其包括：將式(ⅰ)所示化合物經(jīng)過無機(jī)酸的催化，加入亞硝酸鈉和碘化鉀反應(yīng)制得式(ⅱ)所示化合物；

3、

4、其中，r1或r2分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～4的烷基。

5、進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的化合物的制備方法中，所述式(ⅰ)所示化合物、溶劑、無機(jī)酸混合后，先加入亞硝酸鈉反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后再加入碘化鉀反應(yīng)制得所述式(ⅱ)所示化合物。

6、進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的化合物的制備方法中，所述無機(jī)酸為鹽酸、溴酸、硫酸、硝酸、磷酸中的至少一種。

7、進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的化合物的制備方法中，所述式(ⅰ)所示化合物、所述無機(jī)酸、亞硝酸鈉與碘化鉀的摩爾比為1.0:1.0～4.0:1.0～2.0:1.0～2.0。

8、進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的化合物的制備方法中，所述溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、乙苯、環(huán)己烷、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、1,4-二氧六環(huán)、乙腈、水中的至少一種。

9、進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的化合物的制備方法中，所述式(ⅰ)所示化合物和所述溶劑的摩爾比為1.0:5.0～30.0。

10、進(jìn)一步地，在本發(fā)明提供的化合物的制備方法中，所述制備方法的反應(yīng)時(shí)間為3～12h，反應(yīng)溫度為0～10℃。

11、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的技術(shù)方案至少具備下述的有益效果或優(yōu)點(diǎn)：

12、本發(fā)明提供了一種稠合咔唑類化合物的制備方法，采用的起始原料在稠環(huán)咔唑上連有烷基，能夠提高后續(xù)反應(yīng)的活性，所涉及的原料簡單易得、價(jià)格低廉，反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)較少。此外，該反應(yīng)無需大量的三苯基膦，不會產(chǎn)生廢固，后處理操作相對簡單，收率高，從而更加適合工業(yè)上放大生產(chǎn)。本發(fā)明試驗(yàn)驗(yàn)證，將式(ⅰ)所示化合物經(jīng)過無機(jī)酸的催化，與先加入亞硝酸鈉反應(yīng)，然后加入碘化鉀反應(yīng)制得式(ⅱ)所示化合物，相對于先加入碘化鉀再加入亞硝酸鈉反應(yīng)，收率能夠從35.6％提升至92.5％。

技術(shù)特征：

1.一種化合物的制備方法，其特征在于，包括：將式(ⅰ)所示化合物經(jīng)過無機(jī)酸的催化，加入亞硝酸鈉和碘化鉀反應(yīng)制得式(ⅱ)所示化合物；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于，所述式(ⅰ)所示化合物、溶劑、無機(jī)酸混合后，先加入亞硝酸鈉反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后再加入碘化鉀反應(yīng)制得所述式(ⅱ)所示化合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)酸為鹽酸、溴酸、硫酸、硝酸、磷酸中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于，所述式(ⅰ)所示化合物、所述無機(jī)酸、亞硝酸鈉與碘化鉀的摩爾比為1.0:1.0～4.0:1.0～2.0:1.0～2.0。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的化合物的制備方法，其特征在于，所述溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、甲苯、二甲苯、乙苯、環(huán)己烷、正己烷、正庚烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、1,4-二氧六環(huán)、乙腈、水中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的化合物的制備方法，其特征在于，所述式(ⅰ)所示化合物和所述溶劑的摩爾比為1.0:5.0～30.0。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法的反應(yīng)時(shí)間為3～12h，反應(yīng)溫度為0～10℃。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種稠合咔唑類化合物的制備方法。本發(fā)明提供了一種稠合咔唑類化合物的制備方法，其包括：以2,2’?二氨基聯(lián)苯類化合物為原料，經(jīng)過無機(jī)酸催化，加入亞硝酸鈉和碘化鉀反應(yīng)得到稠合咔唑類化合物。本發(fā)明提供的制備方法原料簡單易得，制造成本相對較低，無需高溫回流，副產(chǎn)物比較少，后處理相對簡單，收率高，從而具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。

技術(shù)研發(fā)人員：孫振澤,楊福忠,董銳,徐鳳杰,張慶宏,王小偉
受保護(hù)的技術(shù)使用者：西安瑞聯(lián)新材料股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/2