本發(fā)明涉及高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種接枝改性增粘樹脂的制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
因?yàn)槠洵h(huán)保特性，熱熔膠的開發(fā)和應(yīng)用越來越多，多種熱熔樹脂和添加劑被用于熱熔膠的配方體系。松脂是松樹或松類樹干分泌出的天然樹脂，經(jīng)提煉后可得松香，松香再經(jīng)化學(xué)改性后成為松香樹脂。松香樹脂是熱熔膠體系中使用最廣泛的增粘樹脂之一，市場上也常用丙烯酸樹脂作為增粘樹脂，丙烯酸樹脂作為增粘樹脂直接添加熱熔膠體系中，雖然提高了體系的粘接力，但是帶來了相容性差，成本高等缺點(diǎn)，影響大面積推廣。而采用丙烯酸系列單體熔融接枝對松香樹脂的改性的方法制備增粘樹脂還未見報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)境友好的、基于可再生資源的接枝改性增粘樹脂的制備方法。本方法以松香樹脂為基體材料，丙烯酸酯類、苯乙烯、馬來酸酐為接枝單體，過氧化物為引發(fā)劑，采用本體熔融工藝進(jìn)行接枝聚合。用這種方法制得的接枝改性增粘樹脂可單獨(dú)作為熱熔膠樹脂來使用，還可以加入到其它熱熔膠體系中作為增粘劑共混使用，也可作為熱熔膠體系中的相容劑來使用。
本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
一種接枝改性增粘樹脂的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：
(1)稱取以下重量份的原料：
松香樹脂3.5～90份，
其它樹脂1～90份，所述其它樹脂是萜烯樹脂、c5石油樹脂、c9石油樹脂、c5-c9共聚石油樹脂、氫化c5石油樹脂、氫化c9石油樹脂、氫化c5-c9共聚石油樹脂或者sbs(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)、sis(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、sebs(苯乙烯嵌段共聚物)中的一種或幾種，
接枝單體3.5～90份，所述接枝單體包括丙烯酸系列單體，
引發(fā)劑0.2～0.4份，
抗氧劑0.3～0.6份；
(2)將松香樹脂破碎，和其它樹脂一起加入到反應(yīng)釜中，加入40％的接枝單體，再加入抗氧劑攪拌溶解，加熱至完全熔解；
(3)加入引發(fā)劑再分散5分鐘；
(4)滴加剩下的接枝單體開始接枝反應(yīng)；
(5)降溫出料。
進(jìn)一步地，所述步驟(2)完全熔解后溫度控制為70-80℃。
進(jìn)一步地，所述步驟(4)接枝反應(yīng)溫度控制在80-120℃，滴加時(shí)間為至少3小時(shí)，保溫至少1小時(shí)。
進(jìn)一步地，所述松香樹脂為松香、松香甘油酯、氫化松香、歧化松香、馬來松香、聚合松香的一種或幾種。
進(jìn)一步地，所述丙烯酸系列單體是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯中的一種或幾種。
優(yōu)選地，所述接枝單體還包括苯乙烯、馬來酸酐中的一種或兩種。苯乙烯的添加不僅可以使松香樹脂與接枝單體溶解時(shí)效果更好，還可以提高產(chǎn)品的耐高溫性能，馬來酸酐的添加可以使產(chǎn)品具有更好的附著力。
進(jìn)一步地，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰叔丁酯、過氧化甲乙酮、過氧化二異丙苯、偶氮二異丁腈中的一種。
進(jìn)一步地，所述抗氧劑為巴斯夫irganox565、irganox1010、irganox1076、irganox1425、irganox1520、irganoxb551、irganoxb561、irganox1520、irganox1035、:irgafos168、住友sumilizerao-80、sumilizertp-d、akema松香樹脂抗氧劑rosinox的一種或幾種。
本發(fā)明還提供一種接枝改性增粘樹脂，其特征在于，由上述的制備方法得到。
本發(fā)明還提供一種接枝改性增粘樹脂的應(yīng)用，其特征在于，熔融接松香樹脂直接用作熱熔膠，或作為熱熔膠的增粘劑，或作為熱熔膠體系的相容劑。
本發(fā)明的接枝改性增粘樹脂的制備方法，具有以下有益效果：
(1)采用本方法制備的接枝共聚物，接枝率>90％；
(2)本制備方法選用了環(huán)境友好且基于可再生資源的原料制備；
(3)本發(fā)明利用松香樹脂上含有雙鍵，以丙烯酸系列單體通過接枝聚合的方法對松香樹脂進(jìn)行改性，與現(xiàn)有技術(shù)中丙烯酸樹脂直接添加入熱熔膠體系中或直接與松香樹脂混合得到增粘樹脂相比，不僅相容性更好，且對熱熔膠體系的增粘效果優(yōu)異，尤其是對低表面能材料如opp，pe的粘接效果好；粘接效果上可以部分替代現(xiàn)有技術(shù)常用的apao，聚烯烴等材料，降低成本；
(4)制備得到的接枝改性增粘樹脂不僅可直接作為熱熔膠使用，還可以加入到其它熱熔膠體系中作為增粘劑共混使用，也可作為熱熔膠體系中的相容劑來使用。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
本實(shí)施例的接枝改性增粘樹脂，按以下步驟的制備方法得到：
(1)稱取以下重量份的原料：
(2)將松香樹脂破碎，在裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的干燥反應(yīng)釜中加入粉碎好的松香樹脂和其它樹脂，加入40％的接枝單體和抗氧劑攪拌溶解，加熱至完全熔解；
(3)加入引發(fā)劑再分散5分鐘，保溫1小時(shí)；
(4)滴加剩下的接枝單體開始接枝反應(yīng)，溫度控制在80-90℃,4小時(shí)滴加完畢，保溫1.5小時(shí)；
(5)降溫出料。
本實(shí)施例制備的接枝改性增粘樹脂，可直接用作熱熔膠、或作為熱熔膠的增粘劑來使用，或作為熱熔膠體系的相容劑。
實(shí)施例2
本實(shí)施例的接枝改性增粘樹脂，按以下步驟的制備方法得到：
(1)稱取以下重量份的原料
(2)將松香樹脂破碎，在裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的干燥反應(yīng)釜中加入粉碎好的松香樹脂和其它樹脂，加入40％的接枝單體和抗氧劑攪拌溶解，加熱至完全熔解，然后溫度控制為70-80℃；
(3)加入引發(fā)劑再分散5分鐘；
(4)滴加剩下的接枝單體開始接枝反應(yīng)，溫度控制在80-90℃，3小時(shí)滴加完畢，保溫1.5小時(shí)；
(5)降溫出料。
本實(shí)施例制備的接枝改性增粘樹脂，可直接用作熱熔膠、或作為熱熔膠的增粘劑來使用，或作為熱熔膠體系的相容劑。
實(shí)施例3
本實(shí)施例的接枝改性增粘樹脂，按以下步驟的制備方法得到：
(1)稱取以下重量份的原料
(2)將松香樹脂破碎，在裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的干燥反應(yīng)釜中加入粉碎好的松香樹脂和其它樹脂，加入40％的接枝單體和抗氧劑攪拌溶解，加熱至完全熔解，然后溫度控制為70-80℃；
(3)加入引發(fā)劑再分散5分鐘，保溫1小時(shí)；
(4)滴加剩下的接枝單體開始接枝反應(yīng)，溫度控制在90-110℃，4.5小時(shí)滴加完畢，保溫1小時(shí)；
(5)降溫出料。
本實(shí)施例制備的接枝改性增粘樹脂，可直接用作熱熔膠、或作為熱熔膠的增粘劑來使用，或作為熱熔膠體系的相容劑。
實(shí)施例4
本實(shí)施例的接枝改性增粘樹脂，按以下步驟的制備方法得到：
(1)稱取以下重量份的原料
(2)將松香樹脂破碎，在裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的干燥反應(yīng)釜中加入粉碎好的松香樹脂和其它樹脂，加入40％的接枝單體和抗氧劑攪拌溶解，加熱至完全熔解；
(3)加入引發(fā)劑再分散5分鐘，保溫1小時(shí)；
(4)滴加剩下的接枝單體開始接枝反應(yīng)，溫度控制在110-120℃，3.5小時(shí)滴加完畢，保溫1小時(shí)；
(5)降溫出料。
本實(shí)施例制備的接枝改性增粘樹脂，可直接用作熱熔膠、或作為熱熔膠的增粘劑來使用，或作為熱熔膠體系的相容劑。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。