本發(fā)明屬于染料固色技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種節(jié)水活性染料皂洗劑的制備方法。

背景技術(shù)：

活性染料色譜齊全，色澤鮮艷，成本低，染色工藝成熟，因此，80%以上的纖維素纖維染色和印花均采用活性染料。活性染料種類繁多，化學(xué)結(jié)構(gòu)多樣，其反應(yīng)效率也各有差異，但是它們都不能與纖維素纖維完全反應(yīng)，此外，在上染固著纖維的同時(shí)，染料還會(huì)發(fā)生水解，即活性染料中的活性基被羥基所取代而形成水解染料。這些未固著的染料和水解染料，其擴(kuò)散和吸附性能與原來的活性染料非常相似，因此容易吸附在纖維表面，并部分?jǐn)U散進(jìn)入纖維與纖維結(jié)合，容易導(dǎo)致滲色和再沾污，濕摩擦牢度，干摩擦牢度，水洗牢度，防沾色性能均不理想。為得到色牢度和品質(zhì)優(yōu)良的印染制品，活性染料染色后必須皂洗，選擇適當(dāng)?shù)脑硐磩┦翘岣弋a(chǎn)品質(zhì)量和和降低能耗最行之有效的方法。

皂洗主要是指印染后處理工序，對(duì)纖維織物經(jīng)印染加工后，為提高其顏色牢度與艷度，用肥皂或洗滌劑溶液將其表面上未經(jīng)固色的染料、所用助染劑、印花漿料等在近沸條件下進(jìn)行凈洗的加工工藝。目前皂洗劑有堿性含磷皂洗劑、多種表面活性劑復(fù)配成的皂洗劑及馬丙共聚物類皂洗劑，它們都是水溶液的液體類產(chǎn)品，包裝運(yùn)輸不便且成本高，易使織物產(chǎn)生褶皺，泡沫多，需消耗大量的水，甚至廢液中還含有對(duì)環(huán)境產(chǎn)生不良影響的磷酸酯（鹽）類表面活性劑，不利于環(huán)保。

因此，亟待開發(fā)一種安全環(huán)保、節(jié)水，且使用后織物無褶皺產(chǎn)生的活性染料皂洗劑，對(duì)相關(guān)領(lǐng)域具有必要的意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題：針對(duì)傳統(tǒng)皂洗劑使用后易使織物產(chǎn)生褶皺，需消耗大量的水，且廢液中還含有對(duì)環(huán)境產(chǎn)生影響的磷酸酯類表面活性劑，不利于環(huán)保的弊端，提供了一種節(jié)水活性染料皂洗劑的制備方法。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下所述的技術(shù)方案是：

（1）按質(zhì)量比5:1:10，分別稱取葡萄皮、葡萄籽和去離子水，置于破壁料理機(jī)中，破碎后出料得混合漿汁，按重量份數(shù)計(jì)，分別選取100～120份混合漿汁、5～7份蔗糖、1～3份檸檬酸二銨和3～5份蛋白胨，攪拌混合后在121℃溫度下滅菌得培養(yǎng)基；

（2）按重量份數(shù)計(jì)，分別稱取4～6份酵母菌粉、2～4份乳酸菌粉、1～3份雙歧桿菌粉和80～100份質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%葡萄糖溶液，攪拌混合后得活化復(fù)合菌液，向培養(yǎng)基中加入培養(yǎng)基質(zhì)量5～7%活化復(fù)合菌液，攪拌混合后置于恒溫培養(yǎng)箱中進(jìn)行發(fā)酵培養(yǎng)；

（3）待發(fā)酵培養(yǎng)后得發(fā)酵混合物，將發(fā)酵混合物在121℃溫度下滅菌，滅菌后過濾，得發(fā)酵液，將發(fā)酵液減壓蒸餾，得濃縮發(fā)酵液，備用；

（4）稱取皂莢，去籽后得皂莢殼，將皂莢殼放入烘箱中，干燥后粉碎，過篩，得皂莢殼粉末，將皂莢殼粉末加入反應(yīng)釜中，并向反應(yīng)釜中加入皂莢殼粉末質(zhì)量8～10倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%乙醇溶液，加熱至50～60℃浸提，浸提后過濾，得浸提液，將浸提液加入濃縮罐中濃縮，得濃縮液；

（5）將濃縮液加熱至45～50℃，并在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向濃縮液中滴加濃縮液質(zhì)量20～40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%二甲基二烯丙基氯化銨溶液，隨后滴加濃縮液2～3倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%氨水溶液，滴加后升溫至70～75℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3～5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并停止通入氮?dú)?，出料得反?yīng)物；

（6）向反應(yīng)物中依次加入反應(yīng)物質(zhì)量10～15%硫酸溶液和反應(yīng)物質(zhì)量2～3倍無水乙醇，攪拌混合后抽濾，得濾渣，將濾渣放入真空干燥箱中干燥，干燥后粉碎，過篩，得干燥粉末；

（7）按質(zhì)量比1:5，將干燥粉末加入步驟（3）備用的濃縮發(fā)酵液中，攪拌混合后得混合物，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%醋酸溶液調(diào)節(jié)混合物ph至4.5～5.5，再向混合物中加入殼聚糖，加熱攪拌后趁熱過濾，得濾液，即得節(jié)水活性染料皂洗劑。

步驟（1）中所述的破碎轉(zhuǎn)速為15000～20000r/min，破碎時(shí)間為20～30s。

步驟（2）中所述的發(fā)酵培養(yǎng)的溫度為30～35，發(fā)酵培養(yǎng)的時(shí)間為10～12h。

步驟（4）中所述的浸提時(shí)間為3～4h。

步驟（6）中所述的硫酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%。

步驟（7）中所述的殼聚糖質(zhì)量為混合物質(zhì)量3～5%。

本發(fā)明與其他方法相比，有益技術(shù)效果是：

（1）本發(fā)明從葡萄皮和葡萄籽中，通過發(fā)酵的手段進(jìn)行提取酒石酸，把酒石酸和皂莢的活性物質(zhì)和陽離子皂莢膠進(jìn)行混合，并加入殼聚糖，最終制得節(jié)水活性染料皂洗劑，本發(fā)明中的有機(jī)官能團(tuán)能夠與染料的基團(tuán)相結(jié)合，從而能夠大幅增強(qiáng)聚合物分子和染料的結(jié)合力，使多余不牢固的染料迅速從織物上脫離，從而達(dá)到洗滌的效果，并且本發(fā)明制得的皂洗劑起泡性特別小，所以在繁瑣的皂洗過程中，幾乎不會(huì)產(chǎn)生泡沫，從而大量節(jié)省水的用量；

（2）本發(fā)明從皂莢中提取出皂莢中的活性物質(zhì)，活性物質(zhì)中富含豐富的含有一定量的皂角甙等天然活性劑，這些活性劑呈中性，易生物降解，對(duì)皮膚無刺激，對(duì)人體無毒無害，同時(shí)還有一定的去污能力和起泡性，該活性劑有一定的耐酸、耐堿和耐鹽能力，與添加劑有較好的相容性；

（3）本發(fā)明從皂莢中提取出皂莢中的活性物質(zhì)，其中富含豐富的皂莢膠，皂莢膠屬多糖類天然高分子化合物，其具有較好的水溶性和交聯(lián)性，且在低濃度下能形成高粘度的水溶液，利用二甲基二烯丙基氯化銨對(duì)皂莢膠進(jìn)行陽離子改性，改性后的物質(zhì)制得的皂洗劑，無需用水進(jìn)行反復(fù)清洗，具有優(yōu)異的節(jié)水效果。

具體實(shí)施方式

按質(zhì)量比5:1:10，分別稱取葡萄皮、葡萄籽和去離子水，置于破壁料理機(jī)中，在15000～20000r/min轉(zhuǎn)速下破碎20～30s，出料得混合漿汁，按重量份數(shù)計(jì)，分別選取100～120份混合漿汁、5～7份蔗糖、1～3份檸檬酸二銨和3～5份蛋白胨，攪拌混合10～20min，在121℃溫度下滅菌15～20min，得培養(yǎng)基；按重量份數(shù)計(jì)，分別稱取4～6份酵母菌粉、2～4份乳酸菌粉、1～3份雙歧桿菌粉和80～100份質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%葡萄糖溶液，攪拌混合3～5min，得活化復(fù)合菌液，向培養(yǎng)基中加入培養(yǎng)基質(zhì)量5～7%活化復(fù)合菌液，攪拌混合5～10min后置于恒溫培養(yǎng)箱中，在30～35℃溫度下恒溫發(fā)酵培養(yǎng)10～12h；待發(fā)酵培養(yǎng)后，得發(fā)酵混合物，將發(fā)酵混合物在121℃溫度下滅菌15～20min，滅菌后過濾，得發(fā)酵液，將發(fā)酵液在40～50℃溫度下減壓蒸餾至發(fā)酵液原體積的15～20%，得濃縮發(fā)酵液；稱取500～700g皂莢，去籽后得皂莢殼，將皂莢殼放入烘箱中，在60～70℃溫度下干燥8～10h，干燥后粉碎，并過70～80目篩，得皂莢殼粉末，將皂莢殼粉末加入反應(yīng)釜中，并向反應(yīng)釜中加入皂莢殼粉末質(zhì)量8～10倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%乙醇溶液，加熱至50～60℃，浸提3～4h，浸提后過濾，得浸提液，將浸提液加入濃縮罐中，在45～50℃溫度下濃縮至濾液原體積的20～25%，得濃縮液；稱取50～70g濃縮液加入三口燒瓶中，再將三口燒瓶放入水浴鍋中，升溫至45～50℃，并通入氮?dú)?，通氣速率?5～25ml/min，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向三口燒瓶中滴加濃縮液質(zhì)量20～40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%二甲基二烯丙基氯化銨溶液，控制滴加速率為3～5g/min，滴加完畢保溫?cái)嚢?～10min，隨后向三口燒瓶中滴加濃縮液2～3倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%氨水溶液，滴加后升溫至70～75℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3～5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并停止通入氮?dú)猓隽系梅磻?yīng)物；向反應(yīng)物中依次加入反應(yīng)物質(zhì)量10～15%質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硫酸溶液和反應(yīng)物質(zhì)量2～3倍無水乙醇，攪拌混合20～30min后抽濾，得濾渣，將濾渣放入真空干燥箱中，在40～45℃溫度下干燥5～7h，干燥后粉碎，并過60～80目篩，得干燥粉末；按質(zhì)量比1:5，將干燥粉末加入濃縮發(fā)酵液中，攪拌混合15～20min，得混合物，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%醋酸溶液調(diào)節(jié)混合物ph至4.5～5.5，再向混合物中加入混合物質(zhì)量3～5%殼聚糖，加熱至40～50℃，保溫?cái)嚢?0～15min，攪拌后趁熱過濾，得濾液，即得節(jié)水活性染料皂洗劑。

實(shí)例1

按質(zhì)量比5:1:10，分別稱取葡萄皮、葡萄籽和去離子水，置于破壁料理機(jī)中，在15000r/min轉(zhuǎn)速下破碎20s，出料得混合漿汁，按重量份數(shù)計(jì)，分別選取100份混合漿汁、5份蔗糖、1份檸檬酸二銨和3份蛋白胨，攪拌混合10min，在121℃溫度下滅菌15min，得培養(yǎng)基；按重量份數(shù)計(jì)，分別稱取4份酵母菌粉、2份乳酸菌粉、1份雙歧桿菌粉和80份質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%葡萄糖溶液，攪拌混合3min，得活化復(fù)合菌液，向培養(yǎng)基中加入培養(yǎng)基質(zhì)量5%活化復(fù)合菌液，攪拌混合5min后置于恒溫培養(yǎng)箱中，在30℃溫度下恒溫發(fā)酵培養(yǎng)10h；待發(fā)酵培養(yǎng)后，得發(fā)酵混合物，將發(fā)酵混合物在121℃溫度下滅菌15min，滅菌后過濾，得發(fā)酵液，將發(fā)酵液在40℃溫度下減壓蒸餾至發(fā)酵液原體積的15%，得濃縮發(fā)酵液；稱取500g皂莢，去籽后得皂莢殼，將皂莢殼放入烘箱中，在60℃溫度下干燥8h，干燥后粉碎，并過70目篩，得皂莢殼粉末，將皂莢殼粉末加入反應(yīng)釜中，并向反應(yīng)釜中加入皂莢殼粉末質(zhì)量8倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%乙醇溶液，加熱至50℃，浸提3h，浸提后過濾，得浸提液，將浸提液加入濃縮罐中，在45℃溫度下濃縮至濾液原體積的20%，得濃縮液；稱取50g濃縮液加入三口燒瓶中，再將三口燒瓶放入水浴鍋中，升溫至45℃，并通入氮?dú)?，通氣速率?5ml/min，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向三口燒瓶中滴加濃縮液質(zhì)量20%質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%二甲基二烯丙基氯化銨溶液，控制滴加速率為3g/min，滴加完畢保溫?cái)嚢?min，隨后向三口燒瓶中滴加濃縮液2倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%氨水溶液，滴加后升溫至70℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并停止通入氮?dú)?，出料得反?yīng)物；向反應(yīng)物中依次加入反應(yīng)物質(zhì)量10%質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硫酸溶液和反應(yīng)物質(zhì)量2倍無水乙醇，攪拌混合20min后抽濾，得濾渣，將濾渣放入真空干燥箱中，在40℃溫度下干燥5h，干燥后粉碎，并過60目篩，得干燥粉末；按質(zhì)量比1:5，將干燥粉末加入濃縮發(fā)酵液中，攪拌混合15min，得混合物，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%醋酸溶液調(diào)節(jié)混合物ph至4.5，再向混合物中加入混合物質(zhì)量3%殼聚糖，加熱至40℃，保溫?cái)嚢?0min，攪拌后趁熱過濾，得濾液，即得節(jié)水活性染料皂洗劑。

將本發(fā)明制得的節(jié)水活性染料皂洗劑添加至25℃水中，攪拌混合均勻，配制得濃度為0.8g/l皂洗液，然后按浴比為1:20，將染色織物與皂洗液放入玻璃容器中，于85℃下皂洗26min，皂洗后將染色織物取出，晾干即可。本發(fā)明活性染料皂洗劑使用安全、環(huán)保節(jié)水，對(duì)染色織物具有較好的皂洗效果，可有效提高織物的染色牢度，皂洗后的織物干摩擦色牢度達(dá)4級(jí)，濕摩擦色牢度達(dá)3級(jí)，而傳統(tǒng)皂洗劑皂洗后的織物干摩擦色牢度為3級(jí)，濕摩擦色牢度為3級(jí)。

實(shí)例2

按質(zhì)量比5:1:10，分別稱取葡萄皮、葡萄籽和去離子水，置于破壁料理機(jī)中，在17000r/min轉(zhuǎn)速下破碎25s，出料得混合漿汁，按重量份數(shù)計(jì)，分別選取110份混合漿汁、6份蔗糖、2份檸檬酸二銨和4份蛋白胨，攪拌混合15min，在121℃溫度下滅菌18min，得培養(yǎng)基；按重量份數(shù)計(jì)，分別稱取5份酵母菌粉、3份乳酸菌粉、2份雙歧桿菌粉和90份質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%葡萄糖溶液，攪拌混合4min，得活化復(fù)合菌液，向培養(yǎng)基中加入培養(yǎng)基質(zhì)量6%活化復(fù)合菌液，攪拌混合8min后置于恒溫培養(yǎng)箱中，在33℃溫度下恒溫發(fā)酵培養(yǎng)11h；待發(fā)酵培養(yǎng)后，得發(fā)酵混合物，將發(fā)酵混合物在121℃溫度下滅菌18min，滅菌后過濾，得發(fā)酵液，將發(fā)酵液在45℃溫度下減壓蒸餾至發(fā)酵液原體積的18%，得濃縮發(fā)酵液；稱取600g皂莢，去籽后得皂莢殼，將皂莢殼放入烘箱中，在65℃溫度下干燥9h，干燥后粉碎，并過75目篩，得皂莢殼粉末，將皂莢殼粉末加入反應(yīng)釜中，并向反應(yīng)釜中加入皂莢殼粉末質(zhì)量9倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%乙醇溶液，加熱至55℃，浸提4h，浸提后過濾，得浸提液，將浸提液加入濃縮罐中，在48℃溫度下濃縮至濾液原體積的23%，得濃縮液；稱取60g濃縮液加入三口燒瓶中，再將三口燒瓶放入水浴鍋中，升溫至48℃，并通入氮?dú)?，通氣速率?0ml/min，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向三口燒瓶中滴加濃縮液質(zhì)量30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%二甲基二烯丙基氯化銨溶液，控制滴加速率為4g/min，滴加完畢保溫?cái)嚢?min，隨后向三口燒瓶中滴加濃縮液3倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%氨水溶液，滴加后升溫至73℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并停止通入氮?dú)猓隽系梅磻?yīng)物；向反應(yīng)物中依次加入反應(yīng)物質(zhì)量13%質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硫酸溶液和反應(yīng)物質(zhì)量3倍無水乙醇，攪拌混合25min后抽濾，得濾渣，將濾渣放入真空干燥箱中，在43℃溫度下干燥6h，干燥后粉碎，并過70目篩，得干燥粉末；按質(zhì)量比1:5，將干燥粉末加入濃縮發(fā)酵液中，攪拌混合18min，得混合物，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%醋酸溶液調(diào)節(jié)混合物ph至5.0，再向混合物中加入混合物質(zhì)量4%殼聚糖，加熱至45℃，保溫?cái)嚢?3min，攪拌后趁熱過濾，得濾液，即得節(jié)水活性染料皂洗劑。

將本發(fā)明制得的節(jié)水活性染料皂洗劑添加至28℃水中，攪拌混合均勻，配制得濃度為0.9g/l皂洗液，然后按浴比為1:23，將染色織物與皂洗液放入玻璃容器中，于90℃下皂洗24min，皂洗后將染色織物取出，晾干即可。本發(fā)明活性染料皂洗劑使用安全、環(huán)保節(jié)水，對(duì)染色織物具有較好的皂洗效果，可有效提高織物的染色牢度，皂洗后的織物干摩擦色牢度達(dá)5級(jí)，濕摩擦色牢度達(dá)4級(jí)，而傳統(tǒng)皂洗劑皂洗后的織物干摩擦色牢度為4級(jí)，濕摩擦色牢度為3級(jí)。

實(shí)例3

按質(zhì)量比5:1:10，分別稱取葡萄皮、葡萄籽和去離子水，置于破壁料理機(jī)中，在20000r/min轉(zhuǎn)速下破碎30s，出料得混合漿汁，按重量份數(shù)計(jì)，分別選取120份混合漿汁、7份蔗糖、3份檸檬酸二銨和5份蛋白胨，攪拌混合20min，在121℃溫度下滅菌20min，得培養(yǎng)基；按重量份數(shù)計(jì)，分別稱取6份酵母菌粉、4份乳酸菌粉、3份雙歧桿菌粉和100份質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%葡萄糖溶液，攪拌混合5min，得活化復(fù)合菌液，向培養(yǎng)基中加入培養(yǎng)基質(zhì)量7%活化復(fù)合菌液，攪拌混合10min后置于恒溫培養(yǎng)箱中，在35℃溫度下恒溫發(fā)酵培養(yǎng)12h；待發(fā)酵培養(yǎng)后，得發(fā)酵混合物，將發(fā)酵混合物在121℃溫度下滅菌20min，滅菌后過濾，得發(fā)酵液，將發(fā)酵液在50℃溫度下減壓蒸餾至發(fā)酵液原體積的20%，得濃縮發(fā)酵液；稱取700g皂莢，去籽后得皂莢殼，將皂莢殼放入烘箱中，在70℃溫度下干燥10h，干燥后粉碎，并過80目篩，得皂莢殼粉末，將皂莢殼粉末加入反應(yīng)釜中，并向反應(yīng)釜中加入皂莢殼粉末質(zhì)量10倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)80%乙醇溶液，加熱至60℃，浸提4h，浸提后過濾，得浸提液，將浸提液加入濃縮罐中，在50℃溫度下濃縮至濾液原體積的25%，得濃縮液；稱取70g濃縮液加入三口燒瓶中，再將三口燒瓶放入水浴鍋中，升溫至50℃，并通入氮?dú)?，通氣速率?5ml/min，再在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向三口燒瓶中滴加濃縮液質(zhì)量40%質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%二甲基二烯丙基氯化銨溶液，控制滴加速率為5g/min，滴加完畢保溫?cái)嚢?0min，隨后向三口燒瓶中滴加濃縮液3倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%氨水溶液，滴加后升溫至75℃，保溫?cái)嚢璺磻?yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并停止通入氮?dú)猓隽系梅磻?yīng)物；向反應(yīng)物中依次加入反應(yīng)物質(zhì)量15%質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%硫酸溶液和反應(yīng)物質(zhì)量3倍無水乙醇，攪拌混合30min后抽濾，得濾渣，將濾渣放入真空干燥箱中，在45℃溫度下干燥7h，干燥后粉碎，并過80目篩，得干燥粉末；按質(zhì)量比1:5，將干燥粉末加入濃縮發(fā)酵液中，攪拌混合20min，得混合物，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%醋酸溶液調(diào)節(jié)混合物ph至5.5，再向混合物中加入混合物質(zhì)量5%殼聚糖，加熱至50℃，保溫?cái)嚢?5min，攪拌后趁熱過濾，得濾液，即得節(jié)水活性染料皂洗劑。

將本發(fā)明制得的節(jié)水活性染料皂洗劑添加至30℃水中，攪拌混合均勻，配制得濃度為1.0g/l皂洗液，然后按浴比為1:25，將染色織物與皂洗液放入玻璃容器中，于95℃下皂洗22min，皂洗后將染色織物取出，晾干即可。本發(fā)明活性染料皂洗劑使用安全、環(huán)保節(jié)水，對(duì)染色織物具有較好的皂洗效果，可有效提高織物的染色牢度，皂洗后的織物干摩擦色牢度達(dá)4級(jí)，濕摩擦色牢度達(dá)4級(jí)，而傳統(tǒng)皂洗劑皂洗后的織物干摩擦色牢度為3級(jí)，濕摩擦色牢度為3級(jí)。