本發(fā)明屬于芳香族化合物9-芴酮的合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種由工業(yè)芴制備9-芴酮的方法。

背景技術(shù)：

9-芴酮是一種重要的有機(jī)合成中間體，可用于制造多種精細(xì)化學(xué)品，主要應(yīng)用于光導(dǎo)材料，合成高分子材料、雙酚芴、芴基苯并惡嗪樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯、聚碳酸酯及環(huán)氧樹脂的改性劑。還用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料中間體、洗滌劑和液體閃光劑等方面。

9-芴酮的制備方法已有很多專利和報(bào)道，歸納起來(lái)有氣相氧化法和液相氧化法兩種。在液相氧化法中，根據(jù)溶劑不同可分為單一溶劑、混合溶劑和多相溶劑（比如甲苯和水）氧化法；根據(jù)催化劑不同可分為液相催化劑和固相催化劑氧化法；根據(jù)氧來(lái)源不同可分為氧化劑氧化法、氧氣（氧分子）氧化法和空氣氧化法。

在空氣液相氧化法中，尤以單一或混合有機(jī)物為溶劑，強(qiáng)堿或堿性化合物為催化劑，空氣直接氧化為主要方法。但在這些方法中都有一點(diǎn)無(wú)法避開，即或者對(duì)反應(yīng)液進(jìn)行水洗滌，或者對(duì)結(jié)晶體進(jìn)行水洗滌。在洗滌過(guò)程中產(chǎn)生大量污水，這些污水中含有大量有機(jī)污染物和堿性物質(zhì)，難以處理或處理成本昂貴。另外，現(xiàn)有方法中獲得的產(chǎn)品含量（純度）較低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足提供一種由工業(yè)芴制備9-芴酮的方法，該方法在氧化反應(yīng)、結(jié)晶和重結(jié)晶過(guò)程中均沒有水的參與，不會(huì)造成水污染，反應(yīng)工藝更為清潔，獲得的9-芴酮成品的結(jié)晶體均勻，純度高，純度可達(dá)99.98%。

為此，本發(fā)明提供了一種由工業(yè)芴制備9-芴酮的方法，其包括以下步驟：

a，將工業(yè)芴溶解在n,n-二甲基甲酰胺溶劑中，加入固體催化劑，通過(guò)空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)，獲得反應(yīng)液；

b，利用第一無(wú)水結(jié)晶溶劑對(duì)反應(yīng)液中的濃縮物進(jìn)行結(jié)晶，獲得9-芴酮粗品；

c，利用第二無(wú)水結(jié)晶溶劑對(duì)9-芴酮粗品進(jìn)行重結(jié)晶，獲得9-芴酮成品。

根據(jù)本發(fā)明，所述工業(yè)芴、溶劑和固體催化劑的質(zhì)量比為：工業(yè)芴:溶劑:固體催化劑=1:（2-8）:（0.05-0.15）。

在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述固體催化劑包括堿金屬的氫氧化物；在一些具體的實(shí)施例中，所述堿金屬為鈉和/或鉀。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施方式中，在步驟a中加入固體催化劑的同時(shí)，加入堿金屬的無(wú)水碳酸鹽作為輔助催化劑和脫水劑。

在本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施例中，所述固體催化劑為氫氧化鈉，且工業(yè)芴、溶劑和固體催化劑的質(zhì)量比為：工業(yè)芴:溶劑:固體催化劑=1:4:（0.05-0.10）；優(yōu)選地，在加入固體催化劑的同時(shí)，加入無(wú)水碳酸鈉作為輔助催化劑和脫水劑。

在本發(fā)明的另一些優(yōu)選的實(shí)施例中，所述固體催化劑為氫氧化鉀，且工業(yè)芴、溶劑和固體催化劑的質(zhì)量比為：工業(yè)芴:溶劑:固體催化劑=1:4:（0.05-0.15）；優(yōu)選地，在加入固體催化劑的同時(shí)，加入無(wú)水碳酸鉀作為輔助催化劑和脫水劑。

根據(jù)本發(fā)明，氧化反應(yīng)過(guò)程中，通入的空氣流量為300-500ml/min。

在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述氧化反應(yīng)的溫度為30-45℃；優(yōu)選地，當(dāng)采用氫氧化鈉作為固體催化劑時(shí)，所述氧化反應(yīng)的溫度為40-45℃；當(dāng)采用氫氧化鉀作為固體催化劑時(shí)，所述氧化反應(yīng)的溫度為30-35℃。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施方式中，所述氧化反應(yīng)的時(shí)間為2-3h。

在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述結(jié)晶的操作為：在50-70℃的水浴條件下，將濃縮物溶解在第一無(wú)水結(jié)晶溶劑中，然后逐步降低水浴溫度進(jìn)行結(jié)晶；水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫結(jié)晶2-3h，獲得9-芴酮粗品。

在本發(fā)明的另一些實(shí)施方式中，所述重結(jié)晶的操作為：在50-70℃的水浴條件下，將9-芴酮粗品溶解在第二無(wú)水結(jié)晶溶劑中，然后逐步降低水浴溫度進(jìn)行重結(jié)晶；水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2-3h，獲得9-芴酮成品。

在本發(fā)明的一些具體實(shí)施例中，所述的濃縮物與第一無(wú)水結(jié)晶溶劑的質(zhì)量比為1:（1.0-1.2）；所述的9-芴酮粗品與第二無(wú)水結(jié)晶溶劑的質(zhì)量比為1:（1.0-1.2）。

在本發(fā)明的另一些具體實(shí)施例中，所述的第一無(wú)水結(jié)晶溶劑為甲醇、乙醇和結(jié)晶母液中的一種或多種；所述的第二無(wú)水結(jié)晶溶劑為甲醇和/或乙醇；優(yōu)選所述的第二無(wú)水結(jié)晶溶劑為甲醇；具體地，所述的結(jié)晶母液為第二無(wú)水結(jié)晶溶劑用于重結(jié)晶后獲得的溶劑。

根據(jù)本發(fā)明，所述結(jié)晶和重結(jié)晶過(guò)程中，水浴溫度逐步降低的速率均為5-15℃/h。

本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明所述方法在氧化反應(yīng)、結(jié)晶和重結(jié)晶過(guò)程中均沒有水的參與，不會(huì)造成水污染，反應(yīng)工藝更為清潔，獲得的9-芴酮成品的結(jié)晶體均勻，純度可達(dá)99.99%，反應(yīng)收率可達(dá)90%以上；將獲得的9-芴酮成品進(jìn)一步結(jié)晶處理，其純度可達(dá)100%。同時(shí)反應(yīng)溫度低、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短；固體催化劑廉價(jià)易購(gòu)；反應(yīng)溶劑、結(jié)晶和重結(jié)晶溶劑易得且價(jià)格適宜，回收后可循環(huán)使用。

具體實(shí)施方式

為使本發(fā)明容易理解，下面將詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。

如前所述，現(xiàn)有方法在制備9-芴酮的過(guò)程中，通常采用5-15%的稀堿液或熱水對(duì)反應(yīng)物或結(jié)晶粗品進(jìn)行水洗，除去氧化反應(yīng)中生成的苯酐等酸性物質(zhì)，產(chǎn)生大量污水；另外，結(jié)晶粗品中還存在少量未反應(yīng)的芴，水洗過(guò)程中，由于芴不溶于水或不與堿反應(yīng)而仍然留在產(chǎn)品中，使產(chǎn)品的純度受到影響。

發(fā)明人通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，氧化反應(yīng)過(guò)程中所產(chǎn)生的苯酐等酸性物質(zhì)以及未反應(yīng)的少量芴等都能很好地溶于甲醇溶劑中，因此采取甲醇的溶劑結(jié)晶法制取9-芴酮產(chǎn)品的純度更高，甚至能夠生產(chǎn)出純品。采用乙醇作為結(jié)晶溶劑時(shí)，其產(chǎn)品純度稍低于甲醇溶劑。

因此，本發(fā)明所述所涉及的由工業(yè)芴制備9-芴酮的方法，具體包括以下步驟：

（1）在四口瓶上安裝可調(diào)速電動(dòng)攪拌裝置、溫度計(jì)、回流冷凝管和進(jìn)氣玻璃管；將工業(yè)芴、n,n-二甲基甲酰胺溶劑加入到四口瓶中，在水浴加溫下攪拌使工業(yè)芴溶解；然后加入固體催化劑，常壓下攪拌，使物料液面形成氣泡，并向四口瓶中通空氣為氧源進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)2-3h，或利用氣相色譜跟蹤化驗(yàn)，當(dāng)芴與9-芴酮的峰面積比小于5%時(shí)反應(yīng)結(jié)束，獲得反應(yīng)液；

所述工業(yè)芴、溶劑和固體催化劑的質(zhì)量比為：工業(yè)芴:溶劑:固體催化劑=1:（2-8）:（0.05-0.15）；

優(yōu)選地，當(dāng)固體催化劑選用氫氧化鈉時(shí)，各組分質(zhì)量比為：工業(yè)芴:溶劑:固體催化劑=1:4:（0.05-0.10），在固體催化劑中可以配伍使用無(wú)水碳酸鈉作為輔助催化劑和脫水劑；當(dāng)固體催化劑選用氫氧化鉀時(shí)，各組分質(zhì)量比為：工業(yè)芴:溶劑:氫氧化鉀=1:4:（0.10-0.15），在固體催化劑中可以配伍使用無(wú)水碳酸鉀作為輔助催化劑和脫水劑；采用上述質(zhì)量配比的溶劑，使得溶劑足夠富余溶解工業(yè)芴而又保證反應(yīng)液中的芴具有足夠的濃度；采取上述質(zhì)量配比的催化劑既能保證氧化反應(yīng)所需的催化劑量而又盡量減少催化劑消耗。

氧化反應(yīng)過(guò)程中，空氣流量為300-500ml/min；水浴溫度為30-45℃，具體地，當(dāng)氫氧化鈉為催化劑時(shí)水浴溫度為40-45℃，當(dāng)氫氧化鉀為催化劑時(shí)水浴溫度為30-35℃。

（2）將反應(yīng)液進(jìn)行真空抽濾，濾渣用少量n,n-二甲基甲酰胺洗滌；將濾液減壓蒸餾回收溶劑，回收溶劑脫水后可循環(huán)使用。

（3）將反應(yīng)液中的濃縮物轉(zhuǎn)入四口瓶中，加入第一無(wú)水結(jié)晶溶劑，在50-70℃水浴中攪拌回流溶解，濃縮物與第一無(wú)水結(jié)晶溶劑的質(zhì)量比為1:（1.0-1.2）；濃縮物溶解后逐步降低水浴溫度，使9-芴酮在攪拌下逐漸結(jié)晶，水浴溫度逐步降低的速率為5-15℃/h；當(dāng)水浴溫度降至10-15℃時(shí)，繼續(xù)結(jié)晶2-3h，然后過(guò)濾獲得9-芴酮粗品；結(jié)晶濾液蒸餾后回收溶劑循環(huán)使用；

（4）將9-芴酮粗品加入到四口瓶中并加入第二無(wú)水結(jié)晶溶劑，在50-70℃水浴中攪拌回流溶解，9-芴酮粗品與第二無(wú)水結(jié)晶溶劑的質(zhì)量比為1:（1-1.2）；9-芴酮粗品溶解后逐步降低水浴溫度，使9-芴酮在攪拌下逐漸重結(jié)晶，水浴溫度逐步降低的速率為5-15℃/h，當(dāng)水浴溫度降至10-15℃時(shí)，繼續(xù)結(jié)晶2-3h，然后過(guò)濾獲得高純度9-芴酮成品；結(jié)晶母液做為下一批濃縮物的第一無(wú)水結(jié)晶溶劑使用。

本發(fā)明中，所述的第一無(wú)水結(jié)晶溶劑為甲醇、乙醇和結(jié)晶母液中的一種或多種；所述的第二無(wú)水結(jié)晶溶劑為甲醇和/或乙醇；優(yōu)選所述的第二無(wú)水結(jié)晶溶劑為甲醇；具體地，所述的結(jié)晶母液為第二無(wú)水結(jié)晶溶劑用于重結(jié)晶后獲得的溶劑。

實(shí)施例

為使本發(fā)明更加容易理解，下面將實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，這些實(shí)施例僅起說(shuō)明性作用，并不局限于本發(fā)明的應(yīng)用范圍。本發(fā)明中所使用的原料或組分若無(wú)特殊說(shuō)明均可以通過(guò)商業(yè)途徑或常規(guī)方法制得。

實(shí)施例1：由工業(yè)芴制備9-芴酮

制備工藝為：以工業(yè)芴為原料，n,n-二甲基甲酰胺（新品或回收品均可）為溶劑，固體氫氧化鉀為催化劑，30℃水浴下通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過(guò)濾后減壓蒸餾回收溶劑；濃縮物加甲醇溶解結(jié)晶得9-芴酮粗品，9-芴酮粗品再加甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得高純度9-芴酮成品。

具體操作步驟如下：

（1）在1000ml四口瓶中加入280gn,n-二甲基甲酰胺、70g工業(yè)芴、9g固體氫氧化鉀；水浴30℃下攪拌5分鐘，通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)2.5h后，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，芴與9-芴酮的峰面積比達(dá)到5%以下，繼續(xù)反應(yīng)30min結(jié)束反應(yīng)，獲得反應(yīng)液；

（2）將反應(yīng)液進(jìn)行真空抽濾，濾渣用少量n,n-二甲基甲酰胺洗滌；將濾液經(jīng)旋蒸器減壓蒸餾回收溶劑，回收溶劑經(jīng)脫水可循環(huán)使用；

（3）濃縮物稱重為88.2g，將濃縮物轉(zhuǎn)入四口瓶中，加入甲醇100g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待濃縮物完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得9-芴酮粗品64.1g，9-芴酮粗品的化驗(yàn)含量（純度）為99.59%；結(jié)晶濾液蒸餾回收甲醇循環(huán)使用；

（4）將9-芴酮粗品加入到四口瓶中，加入甲醇85g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待9-芴酮粗品完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得高純度9-芴酮成品62.2g，9-芴酮成品的化驗(yàn)含量為99.98%；結(jié)晶母液用于下一批濃縮物的結(jié)晶。

實(shí)施例2：由工業(yè)芴制備9-芴酮

制備工藝：以工業(yè)芴為原料，n,n-二甲基甲酰胺（新品或回收品均可）為溶劑，固體氫氧化鉀為催化劑，無(wú)水碳酸鉀為輔助催化劑和脫水劑，35℃水浴下通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過(guò)濾后減壓蒸餾回收溶劑；濃縮物加甲醇和結(jié)晶母液溶解結(jié)晶得9-芴酮粗品，9-芴酮粗品再加甲醇進(jìn)行重結(jié)晶得高純度9-芴酮成品。

具體操作步驟如下：

（1）在1000ml四口瓶中加入280gn,n-二甲基甲酰胺、70g工業(yè)芴、7g固體氫氧化鉀和10g無(wú)水碳酸鉀；水浴35℃下攪拌5分鐘，通入空氣進(jìn)行氧化；反應(yīng)2h后，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，芴與9-芴酮的峰面積比達(dá)到3%以下，繼續(xù)反應(yīng)30min結(jié)束反應(yīng)，獲得反應(yīng)液；

（2）將反應(yīng)液進(jìn)行真空抽濾，濾渣用少量n,n-二甲基甲酰胺洗滌；將濾液經(jīng)旋蒸器減壓蒸餾回收溶劑，回收溶劑經(jīng)脫水可循環(huán)使用；濾渣可以作為輔助催化劑繼續(xù)使用；

（3）濃縮物稱重為89.5g，將濃縮物轉(zhuǎn)入四口瓶中，加入實(shí)施例1的結(jié)晶母液86g，補(bǔ)加甲醇20g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待濃縮物完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得9-芴酮粗品65.8g，9-芴酮粗品的化驗(yàn)含量為99.65%；結(jié)晶濾液蒸餾回收甲醇循環(huán)使用；

（4）將9-芴酮粗品加入到四口瓶中，加入甲醇85g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待9-芴酮粗品完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得高純度9-芴酮成品64.5g，9-芴酮成品的化驗(yàn)含量為99.99%；結(jié)晶母液用于下一批濃縮物的結(jié)晶。

實(shí)施例3：由工業(yè)芴制備9-芴酮

制備工藝：以工業(yè)芴為原料，n,n-二甲基甲酰胺（新品或回收品均可）為溶劑，固體氫氧化鈉為催化劑，45℃水浴下通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過(guò)濾后減壓蒸餾回收溶劑；濃縮物加甲醇和結(jié)晶母液溶解結(jié)晶得9-芴酮粗品，9-芴酮粗品再加甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得高純度9-芴酮成品。

具體操作步驟如下：

（1）在1000ml四口瓶中加入280gn,n-二甲基甲酰胺、70g工業(yè)芴、7g固體氫氧化鈉；水浴45℃下攪拌5分鐘，通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)2.5h后，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，芴與9-芴酮的峰面積比達(dá)到4%以下，繼續(xù)反應(yīng)30min結(jié)束反應(yīng)，獲得反應(yīng)液；

（2）將反應(yīng)液進(jìn)行真空抽濾，濾渣用少量n,n-二甲基甲酰胺洗滌后獲得濃縮物；將濾液經(jīng)旋蒸器減壓蒸餾回收溶劑，回收溶劑經(jīng)脫水可循環(huán)使用；

（3）濃縮物稱重為87.5g，將濃縮物轉(zhuǎn)入四口瓶中，加入實(shí)施例2的結(jié)晶母液86g，補(bǔ)加甲醇20g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待濃縮物完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得9-芴酮粗品63.6g，9-芴酮粗品的化驗(yàn)含量為99.58%；結(jié)晶濾液蒸餾回收甲醇循環(huán)使用；

（4）將9-芴酮粗品加入到四口瓶中，加入甲醇85g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待9-芴酮粗品完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得高純度9-芴酮成品62.3g，9-芴酮成品的化驗(yàn)含量為99.97%；結(jié)晶母液用于下一批濃縮物的結(jié)晶。

實(shí)施例4：由工業(yè)芴制備9-芴酮

制備工藝：以工業(yè)芴為原料，n,n-二甲基甲酰胺（新品或回收品均可）為溶劑，固體氫氧化鈉為催化劑，無(wú)水碳酸鈉為輔助催化劑和脫水劑，40℃水浴下通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過(guò)濾后減壓蒸餾回收溶劑；濃縮物加甲醇和結(jié)晶母液溶解結(jié)晶得9-芴酮粗品，9-芴酮粗品再加甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得高純度9-芴酮成品。

（1）在1000ml四口瓶中加入280gn,n-二甲基甲酰胺、70g工業(yè)芴、10.5g固體氫氧化鈉、8g無(wú)水碳酸鈉；水浴40℃下攪拌5分鐘，通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)2.5h后，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，芴與9-芴酮的峰面積比達(dá)到2.5%以下，繼續(xù)反應(yīng)30min結(jié)束反應(yīng)，獲得反應(yīng)液；

（2）將反應(yīng)液進(jìn)行真空抽濾，濾渣用少量n,n-二甲基甲酰胺洗滌后獲得濃縮物；將濾液經(jīng)旋蒸器減壓蒸餾回收溶劑，回收溶劑經(jīng)脫水可循環(huán)使用；

（3）濃縮物稱重為90.5g，將濃縮物轉(zhuǎn)入四口瓶中，加入實(shí)施例3的結(jié)晶母液86g，補(bǔ)加甲醇20g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待濃縮物完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得9-芴酮粗品66.3g，9-芴酮粗品的化驗(yàn)含量為99.65%；結(jié)晶濾液蒸餾回收甲醇循環(huán)使用；

（4）將9-芴酮粗品加入到四口瓶中，加入甲醇85g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待9-芴酮粗品完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得高純度9-芴酮成品64.4g，9-芴酮成品的化驗(yàn)含量為99.98%。

實(shí)施例5：由工業(yè)芴制備9-芴酮

制備工藝為：以工業(yè)芴為原料，n,n-二甲基甲酰胺（新品或回收品均可）為溶劑，固體氫氧化鉀為催化劑，30℃水浴下通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液過(guò)濾后減壓蒸餾回收溶劑；濃縮物加乙醇溶解結(jié)晶得9-芴酮粗品，9-芴酮粗品再加乙醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得高純度9-芴酮成品。

具體操作步驟如下：

（1）在1000ml四口瓶中加入280gn,n-二甲基甲酰胺、70g工業(yè)芴、9g固體氫氧化鉀；水浴30℃下攪拌5分鐘，通入空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)；反應(yīng)2.5h后，取樣進(jìn)行氣相色譜分析，芴與9-芴酮的峰面積比達(dá)到5%以下，繼續(xù)反應(yīng)30min結(jié)束反應(yīng)，獲得反應(yīng)液；

（2）將反應(yīng)液進(jìn)行真空抽濾，濾渣用少量n,n-二甲基甲酰胺洗滌；將濾液經(jīng)旋蒸器減壓蒸餾回收溶劑，回收溶劑經(jīng)脫水可循環(huán)使用；

（3）濃縮物稱重為89.2g，將濃縮物轉(zhuǎn)入四口瓶中，加入乙醇100g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待濃縮物完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得9-芴酮粗品64.6g，9-芴酮粗品的化驗(yàn)含量（純度）為99.2%；結(jié)晶濾液蒸餾回收乙醇循環(huán)使用；

（4）將9-芴酮粗品加入到四口瓶中，加入乙醇85g，在60℃水浴中攪拌回流溶解；待9-芴酮粗品完全溶解后，按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得高純度9-芴酮成品62.0g，9-芴酮成品的化驗(yàn)含量為99.85%；結(jié)晶母液用于下一批濃縮物的結(jié)晶。

實(shí)施例6：9-芴酮純品的制備

制備工藝：高純度9-芴酮成品進(jìn)一步結(jié)晶后，即可得到9-芴酮純品。

（1）將上述實(shí)施例1所獲得的62.2g9-芴酮成品加入到四口瓶中，加入甲醇60g，在60℃水浴中攪拌回流溶解，使9-芴酮成品完全溶解；

（2）按照10℃/h的速率逐步降低水浴溫度，水浴溫度降至10-15℃后，繼續(xù)恒溫重結(jié)晶2h，然后真空抽濾獲得9-芴酮61.2g，所得9-芴酮的化驗(yàn)含量為100%。

應(yīng)當(dāng)注意的是，以上所述的實(shí)施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的任何限制。通過(guò)參照典型實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，但應(yīng)當(dāng)理解為其中所用的詞語(yǔ)為描述性和解釋性詞匯，而不是限定性詞匯?？梢园匆?guī)定在本發(fā)明權(quán)利要求的范圍內(nèi)對(duì)本發(fā)明作出修改，以及在不背離本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修訂。盡管其中描述的本發(fā)明涉及特定的方法、材料和實(shí)施例，但是并不意味著本發(fā)明限于其中公開的特定例，相反，本發(fā)明可擴(kuò)展至其他所有具有相同功能的方法和應(yīng)用。