本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種抗黃變室溫交聯(lián)劑及其制備方法。

背景技術(shù)：

氮丙啶類三官能團(tuán)交聯(lián)劑國外從20世紀(jì)70年代開始研制，到90年代才工業(yè)化生產(chǎn)。20世紀(jì)末該類產(chǎn)品開始進(jìn)入我國。加成法是該產(chǎn)品早期生產(chǎn)的首選方法，酯交換法只適用于大規(guī)模生產(chǎn)，需要專用設(shè)備，技術(shù)難度很高，因而投資規(guī)模大，操作要求嚴(yán)格，產(chǎn)品質(zhì)量較加成法產(chǎn)品略好。

氮丙啶交聯(lián)劑的最大優(yōu)點是用量小，交聯(lián)活性與交聯(lián)密度大，在空氣中co2的催化下開環(huán)，交聯(lián)時無小分子化合物排出，在用加成法生產(chǎn)過程中基本是按化學(xué)計量反應(yīng)，對環(huán)境無影響，因而是一種環(huán)境友好的交聯(lián)劑。涂料等領(lǐng)域的產(chǎn)品升級換代，向環(huán)境友好的水性化方向發(fā)展己迫在眉睫，而該產(chǎn)品在水性涂料、水性油墨、水性膠水、水性上光油，水性印花色漿和水性皮革涂飾劑等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景，僅涂料行業(yè)，目前歐、美等發(fā)達(dá)地區(qū)水性涂料占總涂料的50％以上，2005年我國涂料銷售總量為400萬噸左右，居世界第二位，而水性涂料的比例遠(yuǎn)低于先進(jìn)國家和地區(qū)，只占30-40％，在工業(yè)涂料中占的比例更少。影響水性涂料發(fā)展的因素很多，而涂膜交聯(lián)密度低從而影響許多性能是制約水性涂料發(fā)展的重要因素之一，三官能團(tuán)交聯(lián)劑對提高水性涂料的交聯(lián)密度要起重要作用。如果按全國涂料總量的四分之一-100萬t涂料改為水性涂料，按每噸水性涂料用三官能團(tuán)交聯(lián)劑6-10kg計，則每年三官能團(tuán)交聯(lián)劑的需要量約6000-10000t；在水性膠水行業(yè)，每噸水性膠水用三官能團(tuán)交聯(lián)劑3公斤，國內(nèi)水性膠水的年產(chǎn)量遠(yuǎn)大于20萬t,那對交聯(lián)劑的年需求量在600t以上。以上僅是國內(nèi)的一部分需求市場，因此該產(chǎn)品的市場前景是非常可觀的。

然而，由于氮丙啶類室溫交聯(lián)劑本是一種無色透明或微黃色的黏稠液體，由于含氮基團(tuán)本身在空氣中氧化而易變黃，導(dǎo)致生產(chǎn)出的室溫交聯(lián)劑產(chǎn)品由無色透明或微黃色變成黃色，導(dǎo)致很多用戶由于顏色太深而無法使用，因此特研制出一種抗黃變的室溫交聯(lián)劑的生產(chǎn)方法顯得十分必要。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種存放時間長，不變黃，性能穩(wěn)定的環(huán)保型氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑及其制備方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)工業(yè)化過程中氮丙啶類交聯(lián)劑易變黃的缺點。

為解決上述問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：

一種抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑、阻聚劑和抗黃變劑，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)6-10小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)16-24小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑；其中，所述丙酸酯、催化劑、阻聚劑、抗黃變劑與乙烯亞胺的質(zhì)量比為700～760：4～7：3～6：3～8：400～450。

其中，所述催化劑為有機胺催化劑，優(yōu)選為六亞甲基四胺。

所述阻聚劑為十四叔胺、三甲胺、三乙胺、n,n-二異丁基丙醇胺、三丙胺、正丁胺和n,n-二甲基芐胺等中的一種或多種。

所述抗黃變劑為雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯、丁二酸與(4-羥基-2，2，6，6-哌啶)醇的聚合物、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一種或多種。

所述攪拌反應(yīng)的攪拌速度為50-150r/min。

所述丙酸酯、催化劑、阻聚劑、抗黃變劑與乙烯亞胺的質(zhì)量比優(yōu)選為746：5：5：5：431。

另外，本發(fā)明還要求保護(hù)所述抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法所制備得到的氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑。

本發(fā)明的技術(shù)效果為：本發(fā)明在氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑的制備過程中特添加一種抗黃變助劑，所制備的室溫交聯(lián)劑具有十分優(yōu)異的抗黃變性能，并且性能穩(wěn)定，存放一年以上顏色不變。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進(jìn)一步的闡述：

實施例1

一種抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯74.6g，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑六亞甲基四胺0.5g、阻聚劑三乙胺0.5g和抗黃變劑雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯0.5g，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)43.08g，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)8小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)20小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑。將制備的產(chǎn)品交聯(lián)劑進(jìn)行粘度測定，初始粘度記為μ1，然后將產(chǎn)品在50℃恒溫水浴中存放7天，再測試7天后的運動粘度記為μ2，經(jīng)計算，μ2:μ1＝1.67:1。

實施例2

一種抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯74.6g，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑六亞甲基四胺0.6g、阻聚劑十四叔胺0.4g和抗黃變劑雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯0.5g，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)43.08g，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)8小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)20小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑。將制備的產(chǎn)品交聯(lián)劑進(jìn)行粘度測定，初始粘度記為μ1，然后將產(chǎn)品在50℃恒溫水浴中存放7天，再測試7天后的運動粘度記為μ2，經(jīng)計算，μ2:μ1＝1.72:1。

實施例3

一種抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯74.6g，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑六亞甲基四胺0.4g、阻聚劑n,n-二異丁基丙醇胺0.3g和抗黃變劑丁二酸與(4-羥基-2，2，6，6-哌啶)醇的聚合物0.8g，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)43.08g，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)8小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)20小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑。將制備的產(chǎn)品交聯(lián)劑進(jìn)行粘度測定，初始粘度記為μ1，然后將產(chǎn)品在50℃恒溫水浴中存放7天，再測試7天后的運動粘度記為μ2，經(jīng)計算，μ2:μ1＝1.49:1。

實施例4

一種抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯74.6g，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑六亞甲基四胺0.4g、阻聚劑n,n-二甲基芐胺0.6g和抗黃變劑雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯0.5g，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)43.08g，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)8小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)20小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑。將制備的產(chǎn)品交聯(lián)劑進(jìn)行粘度測定，初始粘度記為μ1，然后將產(chǎn)品在50℃恒溫水浴中存放7天，再測試7天后的運動粘度記為μ2，經(jīng)計算，μ2:μ1＝1.53:1。

實施例5

一種抗黃變室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯74.6g，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑六亞甲基四胺0.7g、阻聚劑正丁胺0.5g和抗黃變劑雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯0.3g，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)43.08g，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)8小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)20小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑。將制備的產(chǎn)品交聯(lián)劑進(jìn)行粘度測定，初始粘度記為μ1，然后將產(chǎn)品在50℃恒溫水浴中存放7天，再測試7天后的運動粘度記為μ2，經(jīng)計算，μ2:μ1＝1.61:1。

對比例1

一種室溫交聯(lián)劑的制備方法，所述交聯(lián)劑為氮丙啶類三官能團(tuán)室溫交聯(lián)劑，具體制備步驟為：首先在三口反應(yīng)燒瓶中加入丙酸酯74.6g，用氮氣置換后，在不斷的攪拌下加入催化劑六亞甲基四胺0.5g、阻聚劑三乙胺0.5g，同時升溫至約50℃后用滴液漏斗緩慢加入乙烯亞胺(ei)43.08g，滴加完畢后在相同的溫度下攪拌反應(yīng)8小時，之后再升溫至約80℃反應(yīng)20小時即得所述抗黃變室溫交聯(lián)劑。將制備的產(chǎn)品交聯(lián)劑進(jìn)行粘度測定，初始粘度記為μ1，然后將產(chǎn)品在50℃恒溫水浴中存放7天，再測試7天后的運動粘度記為μ2，經(jīng)計算，μ2:μ1＝3.08:1。

對實施例1-5和對比例1所制備的室溫交聯(lián)劑進(jìn)行儲存穩(wěn)定性實驗，結(jié)果見下表1：

最后應(yīng)說明的是：以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。