本發(fā)明涉及粉末涂料領(lǐng)域,尤其是涉及一種飽和聚酯樹(shù)脂及制備方法、含其的桔紋粉末涂料及制備方法。
背景技術(shù):
近幾年來(lái),國(guó)內(nèi)聚酯化學(xué)工業(yè)迅猛發(fā)展,在生產(chǎn)聚酯時(shí),會(huì)產(chǎn)生約4%以上的廢品廢料。同時(shí)丟棄的乙二醇?xì)堅(jiān)蚿en廢塑料也是數(shù)量驚人,每年達(dá)幾萬(wàn)噸。這些廢品廢料的存在不僅對(duì)環(huán)境造成重大影響,也是巨大的資源浪費(fèi),如何有效的利用這些廢品廢料成為一個(gè)重要的課題。目前,國(guó)內(nèi)常見(jiàn)的利用方法是以廢聚酯生產(chǎn)聚酯熱熔膠短纖維和聚酯粉末涂料。
粉末涂料是一種環(huán)保型、不含voc有機(jī)物排放的粉狀涂料,具有防腐性能好、涂膜機(jī)械強(qiáng)度高、綜合成本低、可百分之百環(huán)保利用等特點(diǎn),現(xiàn)在已經(jīng)成為公認(rèn)的符合生產(chǎn)效率高、優(yōu)良涂膜性能、生態(tài)經(jīng)濟(jì)環(huán)保型產(chǎn)品?,F(xiàn)有的以利用廢聚酯為原料生產(chǎn)聚酯粉末涂料的方法具有工藝簡(jiǎn)單環(huán)保、投資少、成本低、產(chǎn)品用途廣等優(yōu)點(diǎn),已有如公開(kāi)發(fā)明專(zhuān)利cn103319697a和cn104893514a等。然而,由于廢聚酯大部分都是帶有顏色的,致使生產(chǎn)出的粉末涂料用聚酯樹(shù)脂也是較深顏色,限制了其用量及用途。并且,現(xiàn)有以利用廢聚酯為原料生產(chǎn)的聚酯粉末涂料,在戶(hù)外耐候性、抗水性、抗紫外線(xiàn)性、抗劃傷性方面也不夠理想。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的第一個(gè)目的在于提供一種飽和聚酯樹(shù)脂。
本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供上述飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法。
本發(fā)明的第三個(gè)目的在于提供含上述飽和聚酯樹(shù)脂的桔紋粉末涂料。
本發(fā)明的第四個(gè)目的在于提供上述桔紋粉末涂料的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)上述第一個(gè)目的,本發(fā)明采用以下內(nèi)容:
一種飽和聚酯樹(shù)脂,按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì),包括以下原料:
廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱?2-70%、廢棄pen塑料破碎料3.5-10%、新戊二醇4-14%、二乙二醇4-14%、己二酸2-5%、偏苯三酸酐5-15%、酯化催化劑0.1-0.2%、at168抗氧劑0.2-0.5%、at10抗氧劑0.1-0.2%、固化促進(jìn)劑0.1-0.2%、酞菁藍(lán)0.005-0.015%、酞菁紅0.005-0.015%。
所述廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱蠟闇炀]化纖廠(chǎng)蒸餾乙二醇后剩余的土黃色塊狀物破碎料。優(yōu)選地,所述廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱系娜埸c(diǎn)≥250℃,為1-3cm顆粒。
所述廢棄pen塑料破碎料為廢棄的聚萘二甲酸乙二醇酯塑料經(jīng)洗凈、破碎后的破碎料。pen具有的萘環(huán)結(jié)構(gòu)使其與pet相比,具有更高的物理機(jī)械性能、氣體阻隔性能、化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性、耐紫外線(xiàn)性和耐輻射性能。
進(jìn)一步地,所述酯化反應(yīng)催化劑為醋酸鋅、乙二醇銻、單丁基氧化錫中的一種或兩種。
所述at168抗氧劑,即輔助抗氧劑168,化學(xué)名稱(chēng)為亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯,是一種亞磷酸酯類(lèi)抗老化劑,可市售購(gòu)買(mǎi)得到,例如為圣萊科特集團(tuán)抗氧劑at-168。
所述at10抗氧劑,即抗氧劑at-10,化學(xué)名稱(chēng)為四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,是一種多元受阻酚型抗氧化劑,可市售購(gòu)買(mǎi)得到,例如為圣萊科特集團(tuán)抗氧劑at-10。
進(jìn)一步地,所述固化促進(jìn)劑為十八十六叔胺、四丁基溴化銨或芐基三乙基氯化銨;優(yōu)選為十八十六叔胺。
所述酞菁藍(lán)、酞菁紅是耐高溫除色顏料。
本申請(qǐng)中,各個(gè)原料組分均可市售購(gòu)買(mǎi)得到。
為實(shí)現(xiàn)上述第二個(gè)目的,本發(fā)明采用以下內(nèi)容:
上述飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法,包括以下步驟:
1)在反應(yīng)器中投入廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱?、廢棄pen塑料破碎料、新戊二醇、二乙二醇和一部分酯化反應(yīng)催化劑,在260-270℃反應(yīng)3-5小時(shí),完成酯交換化學(xué)反應(yīng)和醇解反應(yīng)至塑料熔融透明;
2)降溫到180-190℃時(shí),向其中加入一部分偏苯三酸酐、己二酸、剩余的酯化反應(yīng)催化劑、at168抗氧劑、at10抗氧劑,之后在250-260℃通入氮?dú)怩セ磻?yīng)3-4小時(shí),向其中加入剩余的偏苯三酸酐,然后在0.04-0.07mpa真空氮?dú)獗Wo(hù)下縮聚1-2小時(shí);
3)降溫到180-190℃,向其中加入固化促進(jìn)劑、酞菁藍(lán)、酞菁紅,攪拌反應(yīng)1-1.5小時(shí),制得白色透明的飽和聚酯樹(shù)脂。
本發(fā)明是通過(guò)將廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱虾蛷U棄pen塑料破碎料通過(guò)多元醇發(fā)生酯交換化學(xué)反應(yīng)和醇解反應(yīng),再通過(guò)多元酸縮聚制得環(huán)氧聚酯混合型聚酯樹(shù)脂。
進(jìn)一步地,飽和聚酯樹(shù)脂的制備方法,包括以下步驟:
1)使用裝有攪拌裝置、豎式冷凝器的遠(yuǎn)紅外電加熱反應(yīng)釜作為反應(yīng)器,在反應(yīng)釜中依次投入廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱稀U棄pen塑料破碎料、新戊二醇、二乙二醇和一部分酯化反應(yīng)催化劑,2小時(shí)內(nèi)升溫到160℃,以20-30r/min速度攪拌,控制豎式冷凝器頂部溫度不超過(guò)105℃,繼續(xù)升溫到260-270℃反應(yīng)3-5小時(shí),完成酯交換化學(xué)反應(yīng)和醇解反應(yīng)至塑料熔融透明;
2)降溫到180-190℃,向其中加入一部分偏苯三酸酐、己二酸、剩余的酯化反應(yīng)催化劑、at168抗氧劑、at10抗氧劑,之后在250-260℃加熱,控制豎式冷凝器頂部溫度不超過(guò)105℃,通入氮?dú)怩セ磻?yīng)3-4小時(shí)后,再加入剩余的偏苯三酸酐,然后在0.04-0.07mpa真空氮?dú)獗Wo(hù)下縮聚1-2小時(shí);
3)降溫到180-190℃,向其中加入促進(jìn)劑、酞菁藍(lán)、酞菁紅,以75r/min速度攪拌反應(yīng)1-1.5小時(shí),制得白色透明的飽和聚酯樹(shù)脂。
為實(shí)現(xiàn)上述第三個(gè)目的,本發(fā)明采用以下內(nèi)容:
含上述飽和聚酯樹(shù)脂的桔紋粉末涂料,按質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì),包括以下原料:
飽和聚酯樹(shù)脂25-35%、環(huán)氧樹(shù)脂17-27%、bbm樹(shù)脂0.4-0.6%、耐高溫顏料15-25%、耐高溫填料17-27%、濕潤(rùn)劑0.5-1%、聚四氟乙烯蠟粉0.1-0.2%。
所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為770-870當(dāng)量/100克、軟化點(diǎn)88-95℃(環(huán)球法),可市售購(gòu)買(mǎi)得到,例如為安徽恒遠(yuǎn)化工有限公司的604型環(huán)氧樹(shù)脂。
所述bbm樹(shù)脂為高分子量的丙烯酸酯聚合物粉末,用于美術(shù)桔紋型粉末涂料成型助劑,為寧波南?;瘜W(xué)有限公司bbm浮花劑120目。
所述耐高溫顏料為包膜型金紅石型鈦白粉、銳鈦型鈦白粉、高色素炭黑中的一種或兩種以上混合物。
所述耐高溫填料為碳酸鈣、沉淀硫酸鋇、膨潤(rùn)土、云母粉中的一種或兩種以上混合物。
所述濕潤(rùn)劑為增光劑701,是改性丙烯酸酯共聚物,為白色粉末或顆粒,軟化點(diǎn)95-125℃,可市售購(gòu)買(mǎi)得到,例如為寧波南海化學(xué)有限公司增光劑701b、黃山華惠科技有限公司增光劑701、或武漢銀彩科技有限公司增光劑l701。
所述聚四氟乙烯蠟粉作為抗劃傷劑,可市售購(gòu)買(mǎi)得到,例如為南京天詩(shī)新材料科技有限公司的0655f抗劃傷劑。
為實(shí)現(xiàn)上述第四個(gè)目的,本發(fā)明采用以下內(nèi)容:
上述桔紋粉末涂料的制備方法,包括以下步驟:
將飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、bbm樹(shù)脂、耐高溫顏料、耐高溫填料、濕潤(rùn)劑、聚四氟乙烯蠟粉投入混合機(jī),通過(guò)擠出機(jī)熔化擠出,經(jīng)壓片機(jī)冷卻,磨粉機(jī)磨粉,得到桔紋粉末涂料。
進(jìn)一步地,所述桔紋粉末涂料的制備方法,包括以下步驟:將飽和聚酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、bbm樹(shù)脂、耐高溫顏料、耐高溫填料、濕潤(rùn)劑、聚四氟乙烯蠟粉投入混合機(jī),混合4-5分鐘后,通過(guò)i區(qū)溫度為100-110℃、ii區(qū)溫度為110-120℃的砂紋螺桿擠出機(jī)熔化擠出,擠出物通過(guò)壓片機(jī)冷卻、初粉碎為1-2cm,后送往磨粉機(jī)中磨粉,過(guò)旋轉(zhuǎn)篩網(wǎng),通過(guò)控制喂料速度控制粉末粒徑,得到dn粒徑35-50微米的桔紋粉末涂料。
本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
本發(fā)明的飽和聚酯樹(shù)脂為白色透明產(chǎn)品,使用范圍廣,可廣泛應(yīng)用于各種顏色戶(hù)內(nèi)粉末涂料中,實(shí)現(xiàn)了對(duì)廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱虾蛷U棄pen塑料的充分利用,資源能有效循環(huán)使用,有利于社會(huì)、經(jīng)濟(jì)和諧發(fā)展。
本發(fā)明的桔紋粉末涂料顏色淺,硬度高,應(yīng)用范圍大,可以滿(mǎn)足金屬美術(shù)外觀的涂裝;具有較好的抗水性、抗化學(xué)性、抗劃傷性、高溫儲(chǔ)存穩(wěn)定性;工藝簡(jiǎn)單,降低了制造成本,且減少了制造過(guò)程中對(duì)環(huán)境的污染,降低了環(huán)保成本。
具體實(shí)施方式
為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明,下面結(jié)合優(yōu)選實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說(shuō)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,下面所具體描述的內(nèi)容是說(shuō)明性的而非限制性的,不應(yīng)以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例1
一種桔紋粉末涂料的制備方法,包括以下步驟:
1)將裝有攪拌裝置和豎式冷凝器及臥式冷凝器的遠(yuǎn)紅外電加熱2000l反應(yīng)釜溫度設(shè)定在270℃,開(kāi)始加熱;依次投入廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱?00㎏、廢棄pen塑料破碎料100㎏、新戊二醇150㎏、二乙二醇50㎏、乙二醇銻1.1㎏;兩小時(shí)內(nèi)升溫到160℃,以20-30r/min開(kāi)動(dòng)攪拌裝置,控制豎式冷凝器頂部的溫度不超過(guò)105℃,繼續(xù)升溫到260-270℃反應(yīng)3-5小時(shí),完成酯交換化學(xué)反應(yīng)和醇解反應(yīng)至塑料熔融透明;降溫到180-190℃時(shí)加入偏苯三酸酐100㎏和己二酸50㎏、單丁基氧化錫0.5㎏,at168抗氧劑3.5㎏、at10抗氧劑1.5㎏,再溫度設(shè)定在260℃、加熱,控制豎式冷凝器頂部的溫度不超過(guò)105℃,通入氮?dú)怩セ磻?yīng)3-4小時(shí)后,再加入偏苯三酸酐50㎏;在0.04-0.07mpa真空氮?dú)獗Wo(hù)下縮聚1-2小時(shí),少量的酯化縮聚產(chǎn)生的低分子水合物通過(guò)臥式冷凝器冷卻收集,將料降溫到180-190℃,加入十八十六叔胺1.5㎏、酞菁藍(lán)110g、酞菁紅110g,以75r/min速度攪拌反應(yīng)1-1.5小時(shí);測(cè)得樹(shù)脂酸值45-55mgkoh/g、粘度為5000-8000mpa.s/200℃、玻璃化溫度tg59℃,結(jié)束反應(yīng),降溫到150-160℃,過(guò)濾、放料到結(jié)片機(jī)結(jié)成1-2cm片料,得到白色透明飽和聚酯樹(shù)脂。
2)將稱(chēng)量好的1)所得飽和聚酯樹(shù)脂150㎏、環(huán)氧樹(shù)脂100㎏、耐高溫顏料85㎏,耐高溫填料100㎏、濕潤(rùn)劑3.5㎏、bbm樹(shù)脂1.5㎏、聚四氟乙烯蠟粉1.5㎏投入混合機(jī),混合4-5分鐘后,通過(guò)i區(qū)溫度為105℃、ii區(qū)溫度為115℃的砂紋螺桿擠出機(jī)熔化擠出,擠出物通過(guò)壓片機(jī)冷卻、初粉碎為1-2cm,后送往acm高速磨粉機(jī)磨粉,通過(guò)喂料速度控制粉末粒徑,過(guò)160目旋轉(zhuǎn)篩網(wǎng),得到dn粒徑35-50微米的桔紋粉末涂料成品,其中,耐高溫顏料為包膜型金紅石型鈦白粉;耐高溫填料為碳酸鈣;濕潤(rùn)劑為增光劑701。
實(shí)施例2
一種桔紋粉末涂料的制備方法,包括以下步驟:
1)將裝有攪拌裝置和豎式冷凝器及臥式冷凝器的遠(yuǎn)紅外電加熱2000l反應(yīng)釜溫度設(shè)定在270℃,開(kāi)始加熱;依次投入廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱?00㎏、廢棄pen塑料破碎料35㎏、新戊二醇50㎏、二乙二醇100㎏、乙二醇銻1㎏;兩小時(shí)后升溫到160℃,以20-30r/min開(kāi)動(dòng)攪拌裝置,控制豎式冷凝器頂部的溫度不超過(guò)105℃,繼續(xù)升溫到260-270℃反應(yīng)3-5小時(shí),完成酯交換化學(xué)反應(yīng)和醇解反應(yīng)至塑料熔融透明;降溫到180-190℃時(shí)加入偏苯三酸酐50㎏和己二酸50㎏、單丁基氧化錫0.5㎏,at168抗氧劑3.5㎏、at10抗氧劑1.5㎏,溫度設(shè)定在260℃、加熱,控制豎式冷凝器頂部的溫度不超過(guò)105℃,通入氮?dú)怩セ磻?yīng)3-4小時(shí)后,再加入偏苯三酸酐50㎏;在0.04-0.07mpa真空氮?dú)獗Wo(hù)下縮聚1-2小時(shí),少量的酯化縮聚產(chǎn)生的低分子水合物通過(guò)臥式冷凝器冷卻收集,將料降溫到180-190℃,加入四丁基溴化銨1.5㎏、酞菁藍(lán)110g、酞菁紅110g,以75r/min速度攪拌反應(yīng)1-1.5小時(shí);測(cè)得樹(shù)脂酸值45-55mgkoh/g、粘度為3000-5000mpa.s/200℃、玻璃化溫度tg51℃,結(jié)束反應(yīng),降溫到150-160℃,過(guò)濾、放料到結(jié)片機(jī)結(jié)成1-2cm片料,得到白色透明飽和聚酯樹(shù)脂。
2)將稱(chēng)量好的1)所得飽和聚酯樹(shù)脂150㎏、環(huán)氧樹(shù)脂100㎏、耐高溫顏料85㎏、耐高溫填料100㎏、濕潤(rùn)劑3.5㎏、bbm樹(shù)脂1.5㎏、聚四氟乙烯蠟粉1.5㎏投入混合機(jī),混合4-5分鐘后,通過(guò)i區(qū)溫度為105℃、ii區(qū)溫度為115℃的砂紋螺桿擠出機(jī)熔化擠出,擠出物通過(guò)壓片機(jī)冷卻、初粉碎為1-2cm,后送往acm高速磨粉機(jī)磨粉,通過(guò)喂料速度控制粉末粒徑,過(guò)160目旋轉(zhuǎn)篩網(wǎng),得到dn粒徑35-50微米的桔紋粉末涂料成品,其中,耐高溫顏料為銳鈦型鈦白粉;耐高溫填料為膨潤(rùn)土和云母粉的混合物(重量比1:2);濕潤(rùn)劑為增光劑701。
實(shí)施例3
一種桔紋粉末涂料的制備方法,包括以下步驟:
1)將裝有攪拌裝置和豎式冷凝器及臥式冷凝器的遠(yuǎn)紅外電加熱2000l反應(yīng)釜溫度設(shè)定在270℃,開(kāi)始加熱;依次投入廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱?50㎏、廢棄pen塑料破碎料60㎏、新戊二醇50㎏、二乙二醇150㎏、醋酸鋅1.1㎏;兩小時(shí)后升溫到160℃,以20-30r/min開(kāi)動(dòng)攪拌裝置,控制豎式冷凝器頂部的溫度不超過(guò)105℃,繼續(xù)升溫到260-270℃反應(yīng)3-5小時(shí),完成酯交換化學(xué)反應(yīng)和醇解反應(yīng)至塑料熔融透明;降溫到180℃-190時(shí)加入偏苯三酸酐70㎏和己二酸50㎏、單丁基氧化錫0.5㎏,at168抗氧劑3.5㎏、at10抗氧劑1.5㎏,溫度設(shè)定在260℃,控制豎式冷凝器頂部的溫度不超過(guò)105℃,通入氮?dú)怩セ磻?yīng)3-4小時(shí)后,再加入偏苯三酸酐80㎏;在0.04-0.07mpa真空氮?dú)獗Wo(hù)下縮聚1-2小時(shí),少量的酯化縮聚產(chǎn)生的低分子水合物通過(guò)臥式冷凝器冷卻收集,將料降溫到180-190℃,加入芐基三乙基氯化銨1.5㎏、酞菁藍(lán)110g、酞菁紅110g,以75r/min速度攪拌反應(yīng)1-1.5小時(shí);測(cè)得樹(shù)脂酸值45-55mgkoh/g、粘度為4000-7000mpa.s/200℃、玻璃化溫度tg56℃,結(jié)束反應(yīng),降溫到150-160℃,過(guò)濾、放料到結(jié)片機(jī)結(jié)成1-2cm片料,得到白色半透明飽和聚酯樹(shù)脂。
2)將稱(chēng)量好的1)所得飽和聚酯樹(shù)脂150㎏和環(huán)氧樹(shù)脂100㎏、耐高溫顏料85㎏、耐高溫填料100㎏、濕潤(rùn)劑3.5㎏、bbm樹(shù)脂1.5㎏、聚四氟乙烯蠟粉1.5㎏投入混合機(jī),混合4-5分鐘后,通過(guò)i區(qū)溫度為105℃、ii區(qū)溫度為115℃的砂紋螺桿擠出機(jī)熔化擠出,擠出物通過(guò)壓片機(jī)冷卻、初粉碎為1-2cm,后送往acm高速磨粉機(jī)磨粉,通過(guò)喂料速度控制粉末粒徑,過(guò)160目旋轉(zhuǎn)篩網(wǎng),得到dn粒徑35-50微米的桔紋粉末涂料成品,其中,耐高溫顏料為銳鈦型鈦白粉和高色素炭黑的混合物(重量比1:0.2);耐高溫填料為沉淀硫酸鋇;濕潤(rùn)劑為增光劑701。
對(duì)照例
將稱(chēng)量好的標(biāo)準(zhǔn)聚酯樹(shù)脂150㎏(安徽神劍sj5a國(guó)標(biāo)熱固性粉末涂料用環(huán)氧聚酯混合型飽和聚酯樹(shù)脂)、環(huán)氧樹(shù)脂100㎏、耐高溫耐顏料85㎏、耐高溫填料100㎏、濕潤(rùn)劑3.5㎏、bbm樹(shù)脂1.5㎏、聚四氟乙烯蠟粉1.5㎏投入混合機(jī),混合4-5分鐘后,通過(guò)i區(qū)溫度為105℃、ii區(qū)溫度為115℃的砂紋螺桿擠出機(jī)熔化擠出,擠出物通過(guò)壓片機(jī)冷卻、初粉碎為1-2cm,后送往acm高速磨粉機(jī)磨粉,通過(guò)喂料速度控制粉末粒徑,過(guò)160目旋轉(zhuǎn)篩網(wǎng),得到dn粒徑35-50微米的桔紋粉末涂料成品,其中,耐高溫顏料為銳鈦型鈦白粉和高色素炭黑的混合物(重量比1:0.2);耐高溫填料為沉淀硫酸鋇;濕潤(rùn)劑為增光劑701。
采用靜電噴涂的噴涂方法,按條件烘烤固化對(duì)實(shí)施例1-3及對(duì)照例得到的粉末涂料成品進(jìn)行測(cè)試,其結(jié)果見(jiàn)下表。
表粉末涂料成品測(cè)試結(jié)果
從上表中可看出,本發(fā)明的由廢棄乙二醇?xì)堅(jiān)扑榱虾蚿en廢塑料制備的桔紋粉末涂料在各項(xiàng)性能上和國(guó)標(biāo)型的環(huán)氧聚酯混合型聚酯樹(shù)脂制備的桔紋粉末涂料基本一樣,可以滿(mǎn)足金屬美術(shù)外觀的涂裝,并且質(zhì)量功能穩(wěn)固、裝飾功能優(yōu)勝,可廣泛應(yīng)用于戶(hù)內(nèi)涂料。
顯然,本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說(shuō)明本發(fā)明所作的舉例,而并非是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的限定,對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在上述說(shuō)明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng),這里無(wú)法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉,凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見(jiàn)的變化或變動(dòng)仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。