欧美在线观看视频网站,亚洲熟妇色自偷自拍另类,啪啪伊人网,中文字幕第13亚洲另类,中文成人久久久久影院免费观看 ,精品人妻人人做人人爽,亚洲a视频

連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法與流程

文檔序號(hào):11670400閱讀:570來(lái)源:國(guó)知局

本發(fā)明涉及精細(xì)化工制備技術(shù)領(lǐng)域,尤其涉及一種連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法。



背景技術(shù):

氨基萘包括:氨基萘、2-氨基萘、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘等,大多數(shù)用于為生產(chǎn)染料、合成材料、醫(yī)藥等的重要中間體。其中氨基萘又名甲萘胺、α-氨基萘、α-萘胺或氨基萘,為白色針晶,具有難聞的氣味。微溶于水,易溶于乙醇、乙醚。該品是直接染料、酸性染料、冰染染料和分散染料等多種染料產(chǎn)品的中間體,是多種橡膠防老劑的主要原料,也用于有機(jī)合成。氨基萘工業(yè)生產(chǎn)主要采用工業(yè)萘硝化得到硝基萘再還原制得氨基萘,主要還原方法有硫化堿或鐵粉還原法和催化加氫還原法,硫化堿還原法如專利cn101973894a所述,采用硫磺與燒堿還原生產(chǎn)甲萘胺,存在的主要缺點(diǎn)有:產(chǎn)品收率低,外觀差,而且產(chǎn)生大量難處理廢水、廢渣,不符合清潔化生產(chǎn)的要求,能耗高,不符合節(jié)能減排的要求,已逐漸被催化加氫還原法代替。催化加氫還原法具有環(huán)境友好的特點(diǎn),可以有效地減少三廢排放,提高產(chǎn)品的收率。已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的催化劑主要有鈀碳、雷尼鎳,但是由于工業(yè)萘帶入少量含硫化合物雜質(zhì),實(shí)際加氫過(guò)程中催化劑及易被含硫化合物毒化,催化劑無(wú)法循環(huán)使用,造成催化劑成本居高不下。其他催化劑報(bào)道有鎳銅復(fù)合催化劑或摻氮碳納米管,如中國(guó)專利cn102304053a和cn105753717a,但目前都停留在試驗(yàn)階段,未見(jiàn)有工業(yè)化報(bào)道。另外,這些現(xiàn)有技術(shù)中催化加氫合成甲萘胺通常采用間歇生產(chǎn)方式,效率低下,催化劑活性低,收率低,需要不斷的補(bǔ)充,套用次數(shù)少壽命短,操作不便,現(xiàn)均處在試驗(yàn)或小試階段,工業(yè)化實(shí)施較困難。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種催化劑可循環(huán)使用、生產(chǎn)成本低、生產(chǎn)效率高、工藝簡(jiǎn)單、操作方便、轉(zhuǎn)化率及收率高的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法。

為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:

一種連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,包括以下步驟:

將催化劑加入多級(jí)串聯(lián)反應(yīng)釜的第一級(jí)氫化釜中,用氫氣置換各級(jí)氫化釜中的空氣,并持續(xù)往各級(jí)氫化釜中通入氫氣,再在第一級(jí)氫化釜中連續(xù)加入含硝基萘和抗毒化助劑的混合液,進(jìn)行氫化反應(yīng),第一級(jí)氫化釜滿后自動(dòng)溢流至第二級(jí)氫化釜中進(jìn)行氫化反應(yīng),以此類推;最后一級(jí)氫化釜滿后自動(dòng)溢流至沉降釜進(jìn)行沉降,底部催化劑回收后套用至第一級(jí)氫化釜,上層清液經(jīng)過(guò)濾后蒸餾脫溶,得到氨基萘。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述抗毒化助劑包括氨水、有機(jī)堿、磷酸鹽或醋酸鹽。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述有機(jī)堿包括乙二胺或三乙胺。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述醋酸鹽包括乙酸鈉或醋酸鉀等。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述磷酸鹽包括磷酸銨鹽、磷酸鈉鹽、磷酸鉀鹽等。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述催化劑包括鈀碳或雷尼鎳。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述含1-硝基萘和抗毒化助劑的混合液中,所述1-硝基萘和抗毒化助劑的質(zhì)量比為1∶0.01~0.04。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述含1-硝基萘和抗毒化助劑的混合液中,還包括溶劑,所述硝基萘、溶劑和抗毒化助劑的質(zhì)量比為1∶1~5∶0.01~0.04。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述溶劑包括醇類、芳烴、鹵代烴或胺類溶劑。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,各級(jí)氫化釜中,氫化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為40~200℃,氫壓為0.1~5.0mpa。

上述的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,優(yōu)選的,所述的硝基萘為:1-硝基萘、2-硝基萘、1,5-二硝基萘、1,8-二硝基萘,對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品分別為:1-氨基萘、2-氨基萘、1,5-二氨基萘、1,8-二氨基萘。

與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:

1、本發(fā)明的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,添加了抗毒化助劑,抗毒化助劑可以為氨水、有機(jī)堿、磷酸鹽或醋酸鹽,可極大地降低含硫物對(duì)催化劑的毒化,使得催化劑可循環(huán)使用,延長(zhǎng)催化劑的使用壽命,并且反應(yīng)原料、催化劑及抗毒化助劑簡(jiǎn)單易得,降低了生產(chǎn)成本。

2、本發(fā)明的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,利用多級(jí)串聯(lián)反應(yīng)釜進(jìn)行多級(jí)連續(xù)釜式氫化反應(yīng),工藝簡(jiǎn)單,操作方便,生產(chǎn)效率高、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及收率高,滿足工業(yè)化生產(chǎn)要求。

3、進(jìn)一步地,本發(fā)明的連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘的方法,可添加非質(zhì)子溶劑作為原料1-硝基萘的稀釋溶劑,以利于反應(yīng)進(jìn)行,如甲苯、二氯乙烷等,這些非質(zhì)子溶劑可循環(huán)使用,反應(yīng)生成的水易分離,便于工業(yè)化生產(chǎn),可徹底取代現(xiàn)有技術(shù)中的胺類溶劑。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合具體優(yōu)選的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述,但并不因此而限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。

以下實(shí)施例和對(duì)比例均采用多級(jí)串聯(lián)反應(yīng)釜進(jìn)行連續(xù)釜式催化加氫合成氨基萘,該多級(jí)串聯(lián)反應(yīng)釜包括依次串聯(lián)的第一級(jí)氫化釜、第二級(jí)氫化釜和沉降釜,第一級(jí)氫化釜和第二級(jí)氫化釜上分別設(shè)有連續(xù)加氣裝置,第一級(jí)氫化釜上還設(shè)有連續(xù)加液裝置;第一級(jí)氫化釜和第二級(jí)氫化釜的容積均為200l。

實(shí)施例1:

向第一級(jí)氫化釜中加入2kg含水50%的雷尼鎳,關(guān)閉各級(jí)氫化釜后,通過(guò)連續(xù)加氣裝置向各級(jí)氫化釜中通入氮?dú)馊?,以置換各級(jí)氫化釜中的空氣,再通入氫氣三次,以置換各級(jí)氫化釜中的氮?dú)?。通過(guò)連續(xù)加液裝置向第一級(jí)氫化釜中加入由1-硝基萘和甲苯組成的混合液,和質(zhì)量濃度為4%的磷酸二氫鈉水溶液,1-硝基萘和甲苯組成的混合液的流量為112kg/h,4%的磷酸二氫鈉水溶液的流量為16.8kg/h,控制料溫為90℃,各級(jí)氫化釜的氫壓為1.6mpa,先在第一級(jí)氫化釜進(jìn)行氫化反應(yīng),液滿后自動(dòng)溢流至第二級(jí)氫化釜中進(jìn)行氫化反應(yīng),第二級(jí)氫化釜液滿后自動(dòng)溢流至沉降釜進(jìn)行沉降,沉降釜底部催化劑回收后套用至第一級(jí)氫化釜,上層清液經(jīng)過(guò)濾后蒸餾脫溶,得到1-氨基萘,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后,轉(zhuǎn)化率99.8%,收率99.5%。

對(duì)比例1:

本對(duì)比例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:不加入質(zhì)量濃度4%的磷酸二氫鈉水溶液,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行100小時(shí)后轉(zhuǎn)化率65%,收率55%。

實(shí)施例2:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用質(zhì)量濃度4%的醋酸鈉代替實(shí)施例1中的質(zhì)量濃度4%的磷酸二氫鈉。轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率98%,收率97.6%。

實(shí)施例3:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用含水50%的鈀碳代替含水50%的雷尼鎳,鈀碳中鈀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%。轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行800小時(shí)后轉(zhuǎn)化率98.6%,收率98%。

實(shí)施例4:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:將反應(yīng)溫度控制在120℃,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.5%,收率99%。

實(shí)施例5:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:將反應(yīng)溫度控制在80℃,連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99%,收率98.5%。

實(shí)施例6:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:將反應(yīng)溫度控制在60℃,連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率98%,收率97.6%。

實(shí)施例7:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:將氫氣壓力控制1.0mpa,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.6%,收率99%。

實(shí)施例8:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:將氫氣壓力控制2.0mpa,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.5%,收率99.1%。

實(shí)施例9:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用1,2-二氯乙烷代替實(shí)施例1的甲苯作為稀釋溶劑,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.6%,收率99%。

實(shí)施例10:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用甲醇代替實(shí)施例1的1,2-二氯乙烷作為稀釋溶劑,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.7%,收率99.4%。

實(shí)施例11:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用乙醇代替實(shí)施例1的1,2-二氯乙烷作為稀釋溶劑,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.6%,收率99.3%。

實(shí)施例12:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用2-硝基萘代替實(shí)施例1的1-硝基萘,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.6%,收率99.3%。

實(shí)施例13:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用1,5-二硝基萘代替實(shí)施例1的1-硝基萘,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.6%,收率99.3%。

實(shí)施例14:

本實(shí)施例與實(shí)施例1基本相同,其不同點(diǎn)僅在于:采用1,8-二硝基萘代替實(shí)施例1的1-硝基萘,轉(zhuǎn)化率100%,收率99.5%。連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后轉(zhuǎn)化率99.6%,收率99.3%。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅局限于上述實(shí)施例。凡屬于本發(fā)明思路下的技術(shù)方案均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。應(yīng)該指出,對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在不脫離本發(fā)明原理的前提下的改進(jìn)和潤(rùn)飾,這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。

當(dāng)前第1頁(yè)1 2 
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1
随州市| 璧山县| 苍山县| 汝南县| 丰县| 万宁市| 荆州市| 公主岭市| 和平县| 安乡县| 富民县| 崇左市| 雷波县| 内丘县| 呼玛县| 方城县| 贡觉县| 灵台县| 丽江市| 班戈县| 磐石市| 绥阳县| 临城县| 苍溪县| 凤台县| 正阳县| 贞丰县| 轮台县| 太康县| 水城县| 新乡县| 和林格尔县| 建宁县| 泾川县| 长顺县| 修武县| 马龙县| 吴川市| 玛多县| 垦利县| 旬阳县|