本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，涉及試劑的提純，尤其是一種超純度正溴丙烷工藝的提純方法。
背景技術(shù)：
目前正溴丙烷精制方法主要是脫水法來(lái)制備，在脫水過(guò)程中，加一些脫水劑，如堿洗、水洗、無(wú)水氯化鈣干燥后等等，只靠自身的脫水、精餾是達(dá)不到預(yù)期的效果，通過(guò)檢測(cè)發(fā)現(xiàn)這些方法生產(chǎn)出的正溴丙烷含有蒸發(fā)殘?jiān)?×10-3％，在產(chǎn)品自身蒸發(fā)殘?jiān)@一項(xiàng)指標(biāo)，達(dá)不到清洗專(zhuān)用要求1×10-3％。
為保護(hù)臭氧層我國(guó)政府于1991年批準(zhǔn)了“關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾協(xié)議書(shū)”成為按“協(xié)議書(shū)”行事的締約國(guó)。消耗臭氧層物資將逐步淘汰。清洗行業(yè)關(guān)于TCA(1.1.1三氯乙烷)將于2010年停止使用，為履行蒙特利爾議定書(shū)；國(guó)家環(huán)?？偩衷C布了《甲基氯仿生產(chǎn)配額證、使用配額證及銷(xiāo)售登記證管理辦法(試行)》以控制并逐步消減TCA生產(chǎn)、使用及銷(xiāo)售。TCA(1.1.1三氯乙烷)將于2011年底徹底停止使用。
通過(guò)公開(kāi)專(zhuān)利的檢索，發(fā)現(xiàn)如下兩篇相關(guān)公開(kāi)專(zhuān)利文獻(xiàn)：
1、一種超純度正溴丙烷的提純方法(CN102911005A)，步驟如下⑴將工業(yè)優(yōu)級(jí)正溴丙烷中加入氫氧化鋇，攪拌，放置；⑵過(guò)濾：用微孔濾膜過(guò)濾；⑶精餾：控制精餾溫度范圍在70.5℃-71.5℃，收集餾分即為超純度正溴丙烷。本發(fā)明的提純方法步驟十分簡(jiǎn)潔，包括進(jìn)行一次提純：加入氫氧化鋇，然后進(jìn)行微膜過(guò)濾，然后進(jìn)行二次提純：控制精餾溫度范圍在70.5℃-71.5℃，經(jīng)過(guò)兩步提純后，產(chǎn)品的過(guò)濾后顆粒度10-18個(gè)(≥0.5μm，個(gè)/mL)，完全滿足可清洗電器級(jí)的要求。
2、一種新型環(huán)保清洗劑電子級(jí)正溴丙烷的制備方法(CN102690164A)，尤其涉及一種用于半導(dǎo)體行業(yè)設(shè)備清洗劑電子級(jí)正溴丙烷的制備方法，能使電子級(jí)正溴丙烷的純度不低于99.9990％(w/w)。該正溴丙烷的制備：首先用分析純的氧化鈣中和原料中過(guò)量的溴化氫，然后采用微孔過(guò)濾、亞沸蒸餾、特殊精餾與滲透汽化耦合裝置相結(jié)合，除去原料中固體雜質(zhì)、金屬雜質(zhì)、低沸物、微量水分，所得產(chǎn)品在整體不大于千級(jí)、局部不大于百級(jí)的潔凈室灌裝，得到高純正溴丙烷產(chǎn)品。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，操作方便，產(chǎn)品純度高，熱穩(wěn)定性高，沒(méi)有閃點(diǎn)，清洗效果好，是目前二氯乙烯、三氯乙烷、HCFC-141B等氟、氯化溶劑的理想替代品。
通過(guò)技術(shù)特征的對(duì)比，申請(qǐng)人認(rèn)為，本發(fā)明申請(qǐng)與上述兩篇公開(kāi)專(zhuān)利文獻(xiàn)有較大不同，不應(yīng)破壞本發(fā)明申請(qǐng)的創(chuàng)造性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一種自身蒸發(fā)殘?jiān)?、適合于清洗繼電器要求的超純度正溴丙烷的提純方法。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的所采用的技術(shù)方案是：
一種超純度正溴丙烷的提純方法，步驟是：
⑴在每升正溴丙烷原料中加0.0015～0.0018g碳酸鋇，攪拌25～30分鐘后放置24～48小時(shí)，之后用0.2μm聚四氟乙烯膜過(guò)濾，進(jìn)行一次提純；
⑵將上述一次提純后的正溴丙烷進(jìn)行二次過(guò)濾，將二次過(guò)濾后的正溴丙烷進(jìn)行精餾，進(jìn)行二次提純，收集溫度范圍在70.5℃-71.5℃餾分，即得到超純度正溴丙烷。
一種超純度正溴丙烷的提純方法，步驟是：
⑴常溫下，在每升正溴丙烷原料中加0.0018碳酸鋇，攪拌25分鐘后，放置48小時(shí)后，用0.2μm聚四氟乙烯膜過(guò)濾，進(jìn)行一次提純。
⑵將上述一次提純后的正溴丙烷進(jìn)行二次過(guò)濾，將二次過(guò)濾后的正溴丙烷精餾，進(jìn)行二次提純，
收集溫度范圍在70.5℃-71.5℃餾分，即得到超純度正溴丙烷。
而且，所述二次過(guò)濾是用7N氮?dú)饧訅?.05微米疊膜式聚四氟濾棒過(guò)濾，該0.05微米疊膜式聚四氟濾棒能在-180℃－+260℃溫度下使用，過(guò)濾環(huán)境是10000級(jí)凈化間中進(jìn)行。
而且，所述正溴丙烷，其外觀為無(wú)色或微黃色透明液體，含量：≥99.0％；水分：≤500PPM。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果是：
1、本發(fā)明所制備的超純度正溴丙烷的原料是正丙醇和溴化鈉為原料在硫酸中反應(yīng)而得，在制備正溴丙烷的整個(gè)過(guò)程中，會(huì)產(chǎn)生無(wú)機(jī)硫酸鹽類(lèi)等，由于存在這些雜質(zhì)對(duì)正溴丙烷的進(jìn)一步提純都有一定的影響，因此生產(chǎn)超純度正溴丙烷靠自身的脫水精餾是達(dá)不到預(yù)期的效果。經(jīng)過(guò)反復(fù)的實(shí)驗(yàn)，最后確定加入微量的BaCO3可除去硫酸鹽類(lèi)。本發(fā)明有效降低了雜質(zhì)指標(biāo)，極大地提高了產(chǎn)品純度，特別適合于清洗各類(lèi)元件器(繼電器等)。
2、本發(fā)明采用碳酸鋇進(jìn)行正溴丙烷的提純，碳酸鋇所含其他雜質(zhì)遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于氫氧化鋇，因此比氫氧化鋇容易，且提純成本低；此外，由于正溴丙烷在堿性條件下易分解，而碳酸鋇堿性弱，幾乎是中性，氫氧化鋇很明顯是堿性要比碳酸鋇強(qiáng)很多，所以選用碳酸鋇具有比氫氧化鋇較大的優(yōu)越性，具有突出的顯著效果。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步的描述。
本發(fā)明的技術(shù)思想是：
在工業(yè)優(yōu)級(jí)正溴丙烷中加入微量的碳酸鋇，然后微膜過(guò)濾，進(jìn)行一次提純；將過(guò)濾提純后的正溴丙烷進(jìn)行精餾，進(jìn)行二次提純，收集溫度范圍在70.5℃-71.5℃餾分，即得到超純度正溴丙烷。
上述工業(yè)優(yōu)級(jí)正溴丙烷，其外觀為無(wú)色或微黃色透明液體，含量：≥99.0％；水分：≤500PPM。
本發(fā)明的具體實(shí)施例：
一種超純度正溴丙烷的提純方法，步驟是：
⑴常溫下，在每升正溴丙烷原料中加0.0015～0.0018g碳酸鋇，攪拌25～30分鐘后放置24～48小時(shí)，之后用0.2μm聚四氟乙烯膜過(guò)濾，進(jìn)行一次提純；
⑵將上述一次提純后的正溴丙烷二次過(guò)濾，將二次過(guò)濾后的正溴丙烷進(jìn)行精餾，進(jìn)行二次提純，收集溫度范圍在70.5℃-71.5℃餾分，即得到超純度正溴丙烷。
本發(fā)明的具體操作如下：
一種超純度正溴丙烷的提純方法，步驟是：
⑴常溫下，在每升正溴丙烷原料中加0.0014碳酸鋇，攪拌26分鐘后，放置30小時(shí)后，用0.2μm聚四氟乙烯膜過(guò)濾，進(jìn)行一次提純。
⑵將上述一次提純后的正溴丙烷進(jìn)行二次過(guò)濾，將二次過(guò)濾后的正溴丙烷精餾，進(jìn)行二次提純，收集溫度范圍在70.5℃-71.5℃餾分，即得到超純度正溴丙烷。
上述二次過(guò)濾是用7N氮?dú)饧訅?.05微米疊膜式聚四氟濾棒過(guò)濾，該0.05微米疊膜式聚四氟濾棒能在-180℃－+260℃溫度下使用，過(guò)濾環(huán)境是10000級(jí)凈化間中進(jìn)行。
上述精餾采用進(jìn)口石英材料，溫度控制要精確。
經(jīng)過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，過(guò)濾前與過(guò)濾后所測(cè)得的蒸發(fā)殘?jiān)s質(zhì)項(xiàng)和產(chǎn)品的顆粒度結(jié)果有著明顯的區(qū)別，而加0.0014g碳酸鋇為最佳的狀態(tài)，申請(qǐng)人提供9個(gè)實(shí)例，其結(jié)果見(jiàn)下表。
本發(fā)明的化工原理是：
在正溴丙烷原料制備中含有部分硫酸鹽(工業(yè)正溴丙烷是正丙醇和溴化鈉為原料在硫酸催化中反應(yīng)而得)，而正溴丙烷中蒸發(fā)殘?jiān)饕且粤蛩猁}和碳酸鋇反應(yīng)可生成難溶性硫酸鋇，經(jīng)過(guò)微膜過(guò)濾，可除去這部分鋇鹽，再通過(guò)進(jìn)一步精餾可達(dá)到提純目的。
需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的技術(shù)思想并不局限在上述的實(shí)施例中；相同領(lǐng)域內(nèi)的有識(shí)之士可以在本發(fā)明的技術(shù)指導(dǎo)思想之內(nèi)可以輕易提出其他的實(shí)施例，但這種實(shí)施例都包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。