本發(fā)明屬于合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種基于同時封裝靶物質(zhì)并合成具有氧化還原活性MOFs的制法。

背景技術(shù)：

金屬有機框架材料(MOFs)是一類由金屬離子(簇)與有機橋聯(lián)配體連接而成的具有納米孔穴的超分子晶體材料。有著很多優(yōu)異特點：比表面積超大，孔徑和拓撲結(jié)構(gòu)可以調(diào)控，熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性很好，因此，金屬有機框架材料比其他材料有著廣闊的發(fā)展前景?？梢哉{(diào)控的孔徑以及拓撲結(jié)構(gòu)使得金屬有機框架材料在生物、化學(xué)傳感方面有著廣闊的應(yīng)用前景，此外，人們已經(jīng)研究了金屬有機框架材料在催化劑、氣體儲存、吸附與分離、藥物緩釋等諸多方面的應(yīng)用。

因為電化學(xué)傳感技術(shù)具有靈敏度高、環(huán)境友好、檢測快速、易于操作等特點，因而使用范圍十分廣闊。利用MOFs材料構(gòu)建電化學(xué)傳感可進一步改善電化學(xué)傳感器的檢測靈敏度和特異性，提高其分析的精確性。

目標識別是傳感器的要素之一，MOFs材料在傳感方面具有天然優(yōu)勢。MOFs材料的拓撲結(jié)構(gòu)、節(jié)點金屬離子的選擇、連接體有機配體的尺寸和形狀以及框架的組成方式等因素都會影響MOFs的孔結(jié)構(gòu)和孔尺寸。利用孔的結(jié)構(gòu)和尺寸對所需的物質(zhì)進行定性選擇，是MOFs的一個十分重要的性能，也是把MOFs材料應(yīng)用到傳感領(lǐng)域的一個最吸引人的特點。尺寸小于MOFs孔結(jié)構(gòu)的原子或分子才可以被吸附進孔中進行檢測，而孔內(nèi)的結(jié)構(gòu)和基團可與目標物存在相互作用(如靜電相互作用、氫鍵、π-π、共價鍵等)，從而進一步提高選擇性。根據(jù)前文所提到的MOFs材料獨特的孔結(jié)構(gòu)和大的比表面積，鑒于這些特點，所以MOFs可以高效吸附富集目標物，從而提高檢測靈敏度。

雖然大部分MOFs材料不具有電傳導(dǎo)能力，但其獨特的孔結(jié)構(gòu)和化學(xué)可調(diào)節(jié)性使得MOFs材料在電化學(xué)傳感領(lǐng)域有著非常廣闊的應(yīng)用前景。通過改變有機配體、金屬離子或直接向金屬有機框架材料中導(dǎo)入氧化還原活性的物質(zhì)制備新型的具有氧化還原活性及良好電傳導(dǎo)能力的孔結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的MOFs材料，并通過物理沉積、自組裝、電解沉積等方法構(gòu)建MOFs薄膜電化學(xué)傳感界面及傳感器件。研究具有氧化還原活性及良好電傳導(dǎo)能力的MOFs材料傳感界面的構(gòu)造、孔結(jié)構(gòu)、界面上生物分子識別、富集以及電化學(xué)信號轉(zhuǎn)換等科學(xué)問題，使得電化學(xué)傳感器的選擇性提高，檢測限降低，檢測范圍變寬；利用其生物相容性，構(gòu)筑對底物具有生物識別性和生物酶催化功能的生物界面，研究生物傳感器中所涉及的生物分子在界面上的電子氧化還原轉(zhuǎn)移基本行為。

但是，現(xiàn)有的方法一般是通過浸漬的方式向金屬有機框架中導(dǎo)入氧化還原活性物質(zhì)，需要先合成MOFs，再將靶物質(zhì)溶解在有機溶劑中通過共價鍵將靶物質(zhì)修飾在MOFs上。此方法的弊端如下：1、實驗過程復(fù)雜且成本高，并且產(chǎn)生大量廢棄物；2、此方法中MOFs的孔尺寸較小且是固定的，難以封裝大分子的靶物質(zhì)，使得靶物質(zhì)聚集在MOFs材料的表面，降低了靶物質(zhì)的負載量；3、MOFs材料中靶物質(zhì)的負載電力能力降低。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的一個目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的MOFs材料不具有電傳導(dǎo)能力的缺陷，提供一種基于同時封裝靶物質(zhì)并合成具有氧化還原活性MOFs的制法。

本發(fā)明的另一個目的是提供上述制法制備得到的金屬有機框架復(fù)合材料，該金屬有機框架為靶分子修飾的ZIF-8，具有電傳導(dǎo)的特性，解決了現(xiàn)有技術(shù)中的金屬有機框架不具有電傳導(dǎo)能力的弊端。

本發(fā)明的第三個目的是提供一種修飾電極，該修飾電極為上述MOFs材料修飾的電極，該修飾電極可以對多巴胺進行準確、靈敏地檢測，具有更好的檢測靈敏度和準確性。

本發(fā)明的第四個目的是提供一種三電極體系。

本發(fā)明的第五個目的是提供上述修飾電極在檢測多巴胺中的應(yīng)用。

為了解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

基于同時封裝靶物質(zhì)并合成具有氧化還原活性MOFs的制法，包括如下步驟：

在硝酸鋅水溶液中加入靶物質(zhì)和2-甲基咪唑水溶液，進行反應(yīng)，得到的沉淀物即為目標產(chǎn)物。

發(fā)明人經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，雖然大部分MOFs材料不具有電傳導(dǎo)能力，但其獨特的孔結(jié)構(gòu)和化學(xué)可調(diào)節(jié)性使得MOFs材料在電化學(xué)傳感領(lǐng)域有著非常廣闊的應(yīng)用前景，通過直接導(dǎo)入氧化還原活性的物質(zhì)制備新型的具有氧化還原活性及良好電傳導(dǎo)能力的孔結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的MOFs材料，從而制備出高效的電化學(xué)傳感器。亞甲基蘭、甲基橙或金屬納米顆粒是電活性物質(zhì)，通過一鍋法制備了亞甲基蘭、甲基橙或金屬納米顆粒修飾的ZIF-8，亞甲基蘭、甲基橙或金屬納米顆粒增大了ZIF-8的孔結(jié)構(gòu)，從而提供了一個快遞的電子轉(zhuǎn)移渠道，使MOFs具有很好的電催化活性和電傳導(dǎo)性能，目標物可通過MOFs孔道擴散與嵌入其中的金屬顆粒接觸，然后發(fā)生相互作用，產(chǎn)生信號變化，保證MOFs獨特的性能結(jié)構(gòu)的同時賦予其電化學(xué)活性。

本發(fā)明制備得到的金屬有機框架復(fù)合材料對于目標物的氧化還原反應(yīng)具有更好的電催化能力。MOFs電子傳導(dǎo)率低，電催化能力差，而將具有電催化活性的靶物質(zhì)封裝到MOFs中形成復(fù)合材料，增大了MOFs的孔結(jié)構(gòu)，從而提供了一個快速轉(zhuǎn)移電子的渠道，提高了MOFs復(fù)合材料的電傳導(dǎo)能力和電催化活性。

優(yōu)選的，所述靶物質(zhì)為亞甲基蘭、甲基橙或金屬納米顆粒。

優(yōu)選的，在硝酸鋅水溶液中加入亞甲基蘭溶液中，混合均勻后再加入2-甲基咪唑。

優(yōu)選的，所述的硝酸鋅與2-甲基咪唑的摩爾比為1：30-40。

優(yōu)選的，所述硝酸鋅水溶液的濃度為0.2-0.3g/ml。

優(yōu)選的，所述2-甲基咪唑的濃度為0.1-0.3g/ml。

優(yōu)選的，反應(yīng)的溫度為20-30℃，反應(yīng)的時間為10-20min。進一步優(yōu)選為，反應(yīng)的溫度為25℃，反應(yīng)的時間為10-20min。

優(yōu)選的，對所述沉淀物洗滌后，在75-85℃下真空干燥，干燥的時間為10-14h。

在80℃左右下真空干燥，不會破壞ZIF-8骨架的結(jié)構(gòu)，還會提高干燥效率，節(jié)省干燥時間。

進一步優(yōu)選的，對沉淀物進行洗滌使用的洗滌液為水和乙醇的混合溶液。本發(fā)明中使用乙醇和水作為有機溶劑，選擇水和乙醇的混合溶液作為洗滌液，保證不引入其他雜質(zhì)。

更進一步優(yōu)選的，所述洗滌液中，水和乙醇的體積比為1:0.8-1.2。

上述制法制備得到的金屬有機框架復(fù)合材料，包括金屬有機框架ZIF-8和封裝在金屬有機框架內(nèi)部的靶物質(zhì)，所述靶物質(zhì)為亞甲基蘭、甲基橙或金屬納米顆粒。靶物質(zhì)具有氧化還原活性和電傳導(dǎo)能力。

基于同時封裝靶物質(zhì)并合成具有氧化還原活性MOFs的制法，有如下優(yōu)點：1、此實驗過程快速簡便，易操作。2、靶物質(zhì)有效地被包裹在MOFs中，從而可以控制MOFs的孔尺寸，增大MOFs的孔尺寸。3、此方法制得的MOFs材料電傳導(dǎo)能力顯著增強。

ZIF-8骨架結(jié)構(gòu)由金屬Zn離子與甲基咪唑酯中的N原子相連形成的ZnN₄四面體結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成，拓撲結(jié)構(gòu)與方鈉石(sodalite，SOD)類似，每個單元晶胞包含2個SOD籠，SOD籠直徑為1.16nm，每個SOD籠通過6個Zn原子組成的六元環(huán)籠口相連，六元環(huán)籠口直徑為0.34nm。

一種由上述金屬有機框架復(fù)合材料修飾的修飾電極。

一種三電極系統(tǒng)，包括電化學(xué)工作站和與其連接的輔助電極、工作電極和參比電極，其中，所述工作電極為上述修飾電極。

上述修飾電極的制備方法，包括如下步驟：

將上述金屬有機框架分散到水中形成分散液，然后將分散液滴加到電極表面，干燥后得到亞甲基藍@MOFs修飾電極。

優(yōu)選的，所述分散液中金屬有機框架的濃度為0.8-1.2mg/ml。

上述修飾電極在檢測多巴胺、槲皮素、蘆丁中的應(yīng)用。

本發(fā)明的有益效果為：

選用亞甲基蘭、甲基橙以及金屬納米顆粒作為靶物質(zhì)，通過一鍋法在合成MOFs的同時將靶物質(zhì)封裝在內(nèi)，得到亞甲基蘭、甲基橙或金屬納米顆粒修飾的ZIF-8，克服現(xiàn)有的MOFs材料不具有電傳導(dǎo)能力的缺陷。

本發(fā)明的合成方法簡單、快速、成本低，制備產(chǎn)物可對多巴胺、槲皮素、蘆丁等物質(zhì)進行準確、靈敏、簡便、快捷的探測，為生物檢測、化學(xué)分析等領(lǐng)域的研究提供了一種新的發(fā)展方向。

附圖說明

圖1為實施例中基于同時封裝靶分子并合成具有氧化還原活性MOFs的一鍋法制法的過程示意圖；

圖2為實施例1中，多巴胺在裸電極和在亞甲基藍修飾的MOFs修飾電極上響應(yīng)的CV曲線對比圖，其中，a為裸電極，b為亞甲基藍修飾的MOFs修飾電極；

圖3為實施例1中，多巴胺在不同pH值中的響應(yīng)循環(huán)伏安曲線，a為pH＝7，b為pH＝8，c為pH＝6，d為pH＝5；

圖4為實施例1中，多巴胺在不同的掃描速度下的循環(huán)伏安曲線，沿箭頭方向從下到上依次為a-y，a-y依次表示多巴胺在掃速為10mv，20mv，30mv，40mv，50mv，60mv，70mv，80mv，90mv，100mv，110mv，120mv，130mv，140mv，150mv，160mv，170mv，180mv，190mv，200mv，210mv，220mv，230mv，240mv，250mv的CV曲線；

圖5為實施例1中，亞甲基藍修飾的ZIF-8修飾電極在不同濃度的DA溶液中循環(huán)伏安曲線，沿箭頭方向，從下往上為a-j，a-j代表的DA溶液濃度依次為1×10^-8mol/L，1×10^-7mol/L，5×10^-7mol/L，1×10^-6mol/L，5×10^-6mol/L，1×10^-5mol/L，5×10^-5mol/L，1×10^-4mol/L，1×10^-3mol/L。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。

下面各試驗中用到的物質(zhì)和設(shè)備來源如下：

Zn(NO₃)₂·6H₂O，分析純，購自阿拉??；

亞甲基藍，分析純，購自阿拉??；

甲基橙，分析純，購自阿拉丁；

槲皮素，分析純，購自阿拉??；

銅納米顆粒，購自阿拉??；

蘆丁，分析純，購自阿拉??；

2-甲基咪唑分析純，購自阿拉丁；

多巴胺，分析純，購自阿拉??；

磷酸鹽，分析純，購自國藥集團化學(xué)試劑有限公司；

二次蒸餾水，自制。

磁力攪拌器，型號78-1)，購自丹瑞儀器；

真空干燥箱，型號EB-71L，購自上海辰華儀器有限公司；

電化學(xué)工作站型號CHI650，購自上海辰華儀器有限公司。

實施例1

基于同時封裝靶分子并合成具有氧化還原活性MOFs的一鍋法制法的過程參見圖1，詳細的制備步驟如下：首先，將0.2g(0.66mmol)的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解在0.8g(800μl)的二次水水中。用去離子水配制10mg/ml的亞甲基藍的溶液，然后，將4ml的亞甲基蘭原液滴加到Zn(NO₃)₂水溶液中，均勻用力攪拌一分鐘后，將含有2g(24.36mmol)2-甲基咪唑和8g二次水的10g溶液滴加到上述溶液中。將反應(yīng)混合物放在磁力攪拌器上攪拌15分鐘。通過離心分離收集沉淀物并且用水和乙醇(1:1)的混合溶液至少洗滌三次后，放在真空干燥箱80℃下干燥12小時。

制備Nafion/亞甲基藍@MOFs/GCE：將亞甲基藍@MOFs溶解到二次水中形成 1mg/ml的分散溶液，在超聲波清洗器中超聲2h，得到分散良好的亞甲基藍@MOFs溶液。取6μl上述亞甲基藍@MOFs分散液滴加到電極表面，干燥，得到亞甲基藍@MOFs修飾電極(亞甲基藍@MOFs/GCE)。用亞甲基藍@MOFs/GCE和裸GCE分別對多巴胺進行CV檢測，多巴胺在裸電極(曲線a)和在亞甲基藍修飾的MOFs修飾電極(曲線b)上的CV圖，通過觀察CV掃描圖，可以得到亞甲基藍修飾的MOFs的修飾電極的檢測靈敏度和準確性均比裸電極好，參見圖2。

組裝三電極體系，將輔助電極、參比電極和工作電極與電化學(xué)工作站連接，工作電極為上面制備得到的亞甲基藍@MOFs/GCE。此處的參比電極可以為飽和甘汞電極、Ag/AgCl電極或標準氫電極(SHE或NHE)。輔助電極為鉑黑電極或在介質(zhì)中保持惰性的金屬材料，如Ag、Ni、W、Pb等。

下面試驗中的三電極體系的輔助電極為鉑黑電極，參比電極為飽和甘汞電極。

分別配置pH＝5，6，7，8的PBS緩沖溶液，隨后將確定質(zhì)量(0.0019g)的多巴胺溶解在不同pH的PBS溶液(本文中的PBS溶液均為磷酸鹽緩沖液)中，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中定容。把三電極體系插在不同pH的PBS緩沖溶液中，以200mv/s的速度掃描，將掃描電壓區(qū)間設(shè)置為-0.2-0.6V的條件下，通過觀察掃描圖可以得知，在pH為5-6時，得到的伏安循環(huán)圖形狀數(shù)據(jù)最好，參見圖3，圖中，a為pH＝7，b為pH＝8，c為pH＝6，d為pH＝5。

分別配置pH為5.68的PBS緩沖溶液，隨后將確定質(zhì)量(0.0019g)的多巴胺溶解在PBS中，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中定容。把三電極系統(tǒng)插在PBS緩沖溶液中，以不同的掃描速度掃描，將掃描電壓區(qū)間設(shè)置為-0.2-0.6V的條件下，通過觀察上圖可以得知，在掃描速度為200mv/s時，得到的伏安循環(huán)圖形狀數(shù)據(jù)最好，參見圖4，圖中，按箭頭方向的掃描電壓依次為10mv，20mv，30mv，40mv，50mv，60mv，70mv，80mv，90mv，100mv，110mv，120mv，130mv，140mv，150mv，160mv，170mv，180mv，190mv，200mv，210mv，220mv，230mv，240mv，250mv。

配置pH為5.68的PBS溶液，稱取1×10^-4mol的DA(多巴胺)用PBS溶解，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，配置成1×10^-3mol/L的溶液，隨后從其中取25ml，再用PBS稀釋到100ml容量瓶中，配置成5×10^-4mol/L的溶液。按照上述方法，依次配置1×10^-3mol/L，1×10^-4mol/L，5×10^-5mol/L，1×10^-5mol/L，5×10^-6mol/L，1×10^-6mol/L，5×10^-7mol/L，1×10^-7mol/L，1×10^-8mol/L的DA溶液，設(shè)置掃描速度為200mv/s，掃描電壓區(qū)間-0.2-0.6v然后分別測試其伏安曲線，參見圖5，圖中，伏安曲線從上往下依次對應(yīng)的DA溶液濃度為5×10^-4mol/L，1×10^-4mol/L，1×10^-3mol/L，5×10^-5mol/L，1×10^-5mol/L，5×10^-6mol/L，1×10^-6mol/L，5×10^-7mol/L，1×10^-7mol/L，1×10^-8mol/L。由圖5可以看出，隨著濃度的增大，響應(yīng)電流依次增大。

實施例2

基于同時封裝靶分子并合成具有氧化還原活性MOFs的一鍋法制法的過程參見圖1，詳細的制備步驟如下：首先，將0.2g(0.66mmol)的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解在0.8g(800μl)的二次水水中。用去離子水配制10mg/ml的甲基橙溶液，然后，將4ml的甲基橙原液滴加到Zn(NO₃)₂水溶液中，均勻用力攪拌一分鐘后，將含有2g(24.36mmol)2-甲基咪唑和8g二次水的10g溶液滴加到上述溶液中。將反應(yīng)混合物放在磁力攪拌器上攪拌15分鐘。通過離心分離收集沉淀物并且用水和乙醇(1:1)的混合溶液至少洗滌三次后，放在真空干燥箱80℃下干燥12小時。

制備Nafion/甲基橙@MOFs/GCE：將甲基橙@MOFs溶解到二次水中形成 1mg/ml的分散溶液，在超聲波清洗器中超聲2h，得到分散良好的甲基橙@MOFs溶液。取6μl上述甲基橙@MOFs分散液滴加到電極表面，干燥，得到甲基橙@MOFs修飾電極(甲基橙@MOFs/GCE)。

甲基橙@MOFs修飾電極，可以用于檢測槲皮素。

組裝三電極體系，將輔助電極、參比電極和工作電極與電化學(xué)工作站連接，工作電極為上面制備得到的甲基橙@MOFs/GCE。此處的參比電極可以為飽和甘汞電極、Ag/AgCl電極或標準氫電極(SHE或NHE)。輔助電極為鉑黑電極或在介質(zhì)中保持惰性的金屬材料，如Ag、Ni、W、Pb等。

下面試驗中的三電極體系的輔助電極為鉑黑電極，參比電極為飽和甘汞電極。

分別配置pH＝5，6，7，8的PBS緩沖溶液，隨后將確定質(zhì)量(0.0038g)的槲皮素溶解在不同pH的PBS溶液(本文中的PBS溶液均為磷酸鹽緩沖液)中，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中定容。把三電極體系插在不同pH的PBS緩沖溶液中，以200mv/s的速度掃描，將掃描電壓區(qū)間設(shè)置為-0.2-0.6V的條件下，通過觀察掃描圖可以得知，在pH為5時，得到的伏安循環(huán)圖形狀數(shù)據(jù)最好。

分別配置pH為5的PBS緩沖溶液，隨后將確定質(zhì)量(0.0038g)的槲皮素溶解在PBS中，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中定容。把三電極系統(tǒng)插在PBS緩沖溶液中，以不同的掃描速度掃描，將掃描電壓區(qū)間設(shè)置為-0.2-0.6V的條件下，掃描速度為200mv/s時，得到的伏安循環(huán)圖形狀數(shù)據(jù)最好。

配置pH為5的PBS溶液，稱取1×10^-4mol的槲皮素用PBS溶解，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，配置成1×10^-3mol/L的溶液，隨后從其中取25ml，再用PBS稀釋到100ml容量瓶中，配置成5×10^-4mol/L的溶液。按照上述方法，依次配置1×10^-3mol/L，1×10^-4mol/L，5×10^-5mol/L，1×10^-5mol/L，5×10^-6mol/L，1×10^-6mol/L，5×10^-7mol/L，1×10^-7mol/L，1×10^-8mol/L的DA溶液，設(shè)置掃描速度為200mv/s，掃描電壓區(qū)間-0.2-0.6v然后分別測試其伏安曲線。

實施例3

基于同時封裝靶分子并合成具有氧化還原活性MOFs的一鍋法制法的過程參見圖1，詳細的制備步驟如下：首先，將0.2g(0.66mmol)的Zn(NO₃)₂·6H₂O溶解在0.8g(800μl)的二次水水中。用去離子水配制10mg/ml的銅納米顆粒懸浮液，然后，將4ml的金屬納米顆粒懸浮液滴加到Zn(NO₃)₂水溶液中，均勻用力攪拌一分鐘后，將含有2g(24.36mmol)2-甲基咪唑和8g二次水的10g溶液滴加到上述溶液中。將反應(yīng)混合物放在磁力攪拌器上攪拌15分鐘。通過離心分離收集沉淀物并且用水和乙醇(1:1)的混合溶液至少洗滌三次后，放在真空干燥箱80℃下干燥12小時。

制備Nafion/金屬納米顆粒@MOFs/GCE：將金屬納米顆粒@MOFs溶解到二次水中形成1mg/ml的分散溶液，在超聲波清洗器中超聲2h，得到分散良好的金屬納米顆粒@MOFs溶液。取6μl上述金屬納米顆粒@MOFs分散液滴加到電極表面，干燥，得到金屬納米顆粒@MOFs修飾電極(金屬納米顆粒@MOFs/GCE)。

金屬納米顆粒@MOFs修飾電極，可以用于檢測蘆丁。

組裝三電極體系，將輔助電極、參比電極和工作電極與電化學(xué)工作站連接，工作電極為上面制備得到的金屬納米顆粒@MOFs/GCE。此處的參比電極可以為飽和甘汞電極、Ag/AgCl電極或標準氫電極(SHE或NHE)。輔助電極為鉑黑電極或在介質(zhì)中保持惰性的金屬材料，如Ag、Ni、W、Pb等。

下面試驗中的三電極體系的輔助電極為鉑黑電極，參比電極為飽和甘汞電極。

分別配置pH＝6，7，8，9的PBS緩沖溶液，隨后將確定質(zhì)量(0.0075g)的蘆丁溶解在不同pH的PBS溶液(本文中的PBS溶液均為磷酸鹽緩沖液)中，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中定容。把三電極體系插在不同pH的PBS緩沖溶液中，以200mv/s的速度掃描，將掃描電壓區(qū)間設(shè)置為-0.2-0.6V的條件下，在pH為8時，得到的伏安循環(huán)圖形狀數(shù)據(jù)最好。

分別配置pH為8的PBS緩沖溶液，隨后將確定質(zhì)量(0.0075g)的蘆丁溶解在PBS中，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中定容。把三電極系統(tǒng)插在PBS緩沖溶液中，以不同的掃描速度掃描，將掃描電壓區(qū)間設(shè)置為-0.2-0.6V的條件下，在掃描速度為200mv/s時，得到的伏安循環(huán)圖形狀數(shù)據(jù)最好。

配置pH為8的PBS溶液，稱取1×10^-4mol的蘆丁用PBS溶解，隨后轉(zhuǎn)移到100ml容量瓶中，配置成1×10^-3mol/L的溶液，隨后從其中取25ml，再用PBS稀釋到100ml容量瓶中，配置成5×10^-4mol/L的溶液。按照上述方法，依次配置1×10^-3mol/L，1×10^-4mol/L，5×10^-5mol/L，1×10^-5mol/L，5×10^-6mol/L，1×10^-6mol/L，5×10^-7mol/L，1×10^-7mol/L，1×10^-8mol/L的DA溶液，設(shè)置掃描速度為200mv/s，掃描電壓區(qū)間-0.2-0.6v然后分別測試其伏安曲線。

上述雖然結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實施方式進行了描述，但并非對發(fā)明保護范圍的限制，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明白，在本發(fā)明的技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員不需要付出創(chuàng)造性勞動即可做出的各種修改或變形仍在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。