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近紅外吸收組合物、固化性組合物、固化膜、近紅外截止濾光片、固體成像元件、紅外傳感器、相機(jī)模塊、加工色素及加工色素的制造方法與流程

文檔序號(hào):11528530閱讀:296來(lái)源:國(guó)知局
近紅外吸收組合物、固化性組合物、固化膜、近紅外截止濾光片、固體成像元件、紅外傳感器、相機(jī)模塊、加工色素及加工色素的制造方法與流程
本發(fā)明涉及一種近紅外吸收組合物、固化性組合物、固化膜、近紅外截止濾光片、固體成像元件、紅外傳感器、相機(jī)模塊、加工色素及加工色素的制造方法。
背景技術(shù)
:視頻攝像機(jī)、數(shù)碼照相機(jī)、附帶相機(jī)功能的移動(dòng)電話(huà)等中,使用作為彩色圖像的固體成像元件的電荷耦合元件(ccd)或互補(bǔ)式金屬氧化膜半導(dǎo)體(cmos)。這些固體成像元件在其受光部中使用對(duì)近紅外線(xiàn)具有靈敏度的硅光電二極管,因此需要進(jìn)行視靈敏度校正,大多情況下使用近紅外截止濾光片等。作為具有近紅外吸收能力的化合物,已知有吡咯并吡咯色素等(例如,專(zhuān)利文獻(xiàn)1等)。另一方面,專(zhuān)利文獻(xiàn)2中,公開(kāi)有使用具有顏料吸附嵌段及不吸附顏料嵌段的嵌段共聚物來(lái)涂覆在可見(jiàn)區(qū)域具有極大吸收波長(zhǎng)的顏料而成的加工顏料。以往技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-68731號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2009-149849號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的技術(shù)課題將色素粒子設(shè)為固體分散狀態(tài)來(lái)使用時(shí),若色素本身向色素衍生物或分散樹(shù)脂的吸附性低,則處于組合物中的色素的分散性下降的傾向。近紅外吸收色素中,還有未實(shí)施表面處理的近紅外吸收色素,針對(duì)該種近紅外吸收色素,組合物中的分散性易下降,希望分散性的進(jìn)一步改善。并且,根據(jù)本發(fā)明人等的研究,確認(rèn)到包含近紅外吸收色素的組合物處于觸變性高的傾向。若觸變性高,則會(huì)在進(jìn)行旋轉(zhuǎn)涂布時(shí),在旋轉(zhuǎn)涂布的中心與外周出現(xiàn)涂布膜厚差,由此會(huì)導(dǎo)致面內(nèi)均勻性下降。因此,希望降低觸變性。因此,本發(fā)明的目的在于提供一種近紅外吸收色素的分散性高且觸變性小的近紅外吸收組合物、固化性組合物、固化膜、近紅外截止濾光片、固體成像元件、紅外傳感器、相機(jī)模塊、加工色素、加工色素的制造方法。用于解決技術(shù)課題的手段本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂來(lái)涂覆近紅外吸收色素,從而能夠提供分散性高且觸變性小的加工色素,進(jìn)而完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供以下內(nèi)容。<1>一種近紅外吸收組合物,其含有使用具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂來(lái)涂覆近紅外吸收色素的一次粒子的表面的至少一部分而成的加工色素。<2>根據(jù)<1>所述的近紅外吸收組合物,其中,加工色素的平均一次粒徑為200nm以下。<3>根據(jù)<1>或<2>所述的近紅外吸收組合物,其中,近紅外吸收色素在700~1200nm的范圍具有極大吸收波長(zhǎng)。<4>根據(jù)<1>至<3>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,所述近紅外吸收色素為選自酞菁色素、苝色素、吡咯并吡咯色素、花青色素、二硫醇金屬絡(luò)合物色素、茶醌色素、二亞胺色素、偶氮色素及方酸色素中的1種以上。<5>根據(jù)<1>至<4>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,近紅外吸收色素為吡咯并吡咯色素。<6>根據(jù)<1>至<5>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,近紅外吸收色素為下述式(1)表示的化合物;[化學(xué)式1]式(1)中,r1a及r1b分別獨(dú)立地表示烷基、芳基或雜芳基,r2及r3分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基,r2及r3可相互鍵合而形成環(huán),r4分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-br4ar4b或金屬原子,r4可與選自r1a、r1b及r3的至少一個(gè)進(jìn)行共價(jià)鍵合或者配位鍵合,r4a及r4b分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基。<7>根據(jù)<1>至<6>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,近紅外吸收色素相對(duì)于sp值為25(cal/cm3)0.5以下的溶劑的25℃下的溶解度為1.0質(zhì)量%以下。<8>根據(jù)<1>至<7>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,加工色素的樹(shù)脂所具有的色素結(jié)構(gòu)為源自由吡咯并吡咯色素、喹吖啶酮色素、蒽醌色素、苯并異吲哚色素、噻嗪靛藍(lán)色素、偶氮色素、喹酞酮色素、酞菁色素、二噁嗪色素、苝色素、紫環(huán)酮色素、苯并咪唑酮色素、苯并噻唑色素、苯并咪唑色素及苯并噁唑色素中選擇的1種以上的色素的色素結(jié)構(gòu),加工色素的樹(shù)脂所具有的雜環(huán)結(jié)構(gòu)選自噻吩、呋喃、呫噸、吡咯、吡咯啉、吡咯啶、二氧戊環(huán)、吡唑、吡唑啉、吡唑啶、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、三唑、噻二唑、吡喃、二噁烷、三噻烷、異吲哚啉、異吲哚啉酮、苯并咪唑酮、苯并咪唑、苯并噻唑、丁二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺、茶二甲酰亞胺、乙內(nèi)酰脲、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮及蒽醌中的1種以上,加工色素的樹(shù)脂所具有的含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)選自尿素基、酰亞胺基、酰胺基及磺酰胺基中的1種以上。<9>根據(jù)<1>至<8>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,加工色素的樹(shù)脂包含選自(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸/苯乙烯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酰亞胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂及酯樹(shù)脂中的1種以上。<10>根據(jù)<1>至<9>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,加工色素的樹(shù)脂包含選自(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂及(甲基)丙烯酸/苯乙烯樹(shù)脂中的1種以上。<11>根據(jù)<1>至<10>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,加工色素的樹(shù)脂為選自重均分子量為2000~200000的樹(shù)脂、酸值小于200mgkoh/g的樹(shù)脂及重均分子量為2000~200000且酸值小于200mgkoh/g的樹(shù)脂中的1種。<12>根據(jù)<1>至<11>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物,其中,加工色素中,近紅外吸收色素與樹(shù)脂的質(zhì)量比為1∶0.01~1∶2。<13>一種固化性組合物,其包含<1>至<12>中任一個(gè)所述的近紅外吸收組合物及固化性化合物。<14>一種固化膜,其使用<13>所述的固化性組合物而成。<15>一種近紅外截止濾光片,其使用<13>所述的固化性組合物而成。<16>一種固體成像元件,其包含使用<13>所述的固化性組合物而成的固化膜。<17>一種紅外傳感器,其包含使用<13>所述的固化性組合物而成的固化膜。<18>一種相機(jī)模塊,其具有固體成像元件及<15>所述的近紅外截止濾光片。<19>一種加0色素,其為使用具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂來(lái)涂覆近紅外吸收色素的一次粒子的表面的至少一部分而成的加工色素。<20>一種加工色素的制造方法,其在具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂的存在下,對(duì)近紅外吸收色素進(jìn)行微細(xì)化處理。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,能夠提供一種近紅外吸收色素的分散性高且觸變性小的近紅外吸收組合物、固化性組合物、固化膜、近紅外截止濾光片、固體成像元件、紅外傳感器、相機(jī)模塊、加工色素及加工色素的制造方法。附圖說(shuō)明圖1表示本發(fā)明的紅外傳感器的一實(shí)施方式的結(jié)構(gòu)的概略剖視圖。圖2是適用本發(fā)明的紅外傳感器的攝像裝置的功能框圖。具體實(shí)施方式以下中,對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。并且,本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中,“~”是以包含前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含義來(lái)使用。本說(shuō)明書(shū)中,“(甲基)丙烯酸酯”表示“丙烯酸酯”及“丙烯酸甲酯”兩者或任一者,“(甲基)烯丙基”表示“烯丙基”及“甲基烯丙基”兩者或任一者,“(甲基)丙烯?;北硎尽氨;奔啊凹谆;眱烧呋蛉我徽撸?甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”兩者或任一者。本說(shuō)明書(shū)中的基團(tuán)(原子團(tuán))的表述中,未記述取代及未取代的表述也同時(shí)包含不具有取代基及具有取代基。例如,“烷基”為不僅包含不具有取代基的烷基(未取代烷基),而且包含具有取代基的烷基(取代烷基)。本說(shuō)明書(shū)中的基團(tuán)(原子團(tuán))的表述中,未記述取代及未取代的表述也同時(shí)包含不具有取代基(原子團(tuán))及具有取代基的基團(tuán)(原子團(tuán))。本說(shuō)明書(shū)中,近紅外線(xiàn)是指波長(zhǎng)區(qū)域?yàn)?00~2500nm的光(電磁波)。本說(shuō)明書(shū)中,總固體成分是指從組合物的總成分除去溶劑的成分的總質(zhì)量。本說(shuō)明書(shū)中,固體成分是指25℃下的固體成分。本說(shuō)明書(shū)中,重均分子量作為基于gpc測(cè)定的聚苯乙烯換算值而定義。本說(shuō)明書(shū)中,能夠通過(guò)如下方式求出重均分子量(mw)及重均分子量(mn),即,例如使用hlc-8220(tosohcorporation制造),作為色譜柱使用tskgelsuperawm-h(tosohcorporation制造、6.0mmid×15.0cm),作為洗提液使用10mmol/l溴化鋰nmp(n-甲基吡咯烷酮)溶液。本說(shuō)明書(shū)中,化學(xué)式中的me表示甲基,et表示乙基,ph表示苯基。<近紅外吸收組合物>本發(fā)明的近紅外吸收組合物,其包含加工色素,其使用具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂來(lái)涂覆近紅外吸收色素的一次粒子的表面的至少一部分而成的加工色素。根據(jù)本發(fā)明,使用上述樹(shù)脂來(lái)涂覆近紅外吸收色素,能夠提供分散性高且觸變性小的加工色素??色@得該種效果的機(jī)理可推測(cè)如下。近紅外吸收色素相對(duì)于色素表面的分散劑或色素衍生物的吸附性較低。近紅外吸收色素的表面未被樹(shù)脂涂覆時(shí),若在組合物中靜置,則較弱的凝聚力發(fā)揮作用,但若施加有旋轉(zhuǎn)力等剪切力,則凝聚力被截?cái)喽承宰冃?觸變性的顯現(xiàn))。然而,通過(guò)上述樹(shù)脂來(lái)涂覆近紅外吸收色素的表面的至少一部分,樹(shù)脂牢固地吸附在近紅外吸收色素的表面,在組合物中,在靜置狀態(tài)下也能夠可靠地分散,近紅外吸收色素彼此的凝聚力不發(fā)揮作用,認(rèn)為分散性和觸變性得到了改善。其中,觸變性是指在通常時(shí)或作用有較低剪切力時(shí)粘度較高,有較高剪切力作用時(shí)粘度變低的流體的物理性質(zhì)。并且,本發(fā)明的加工色素為與將未被樹(shù)脂涂覆的近紅外吸收色素(還稱(chēng)為未加工色素)分散于包含樹(shù)脂的組合物中的狀態(tài)不同的色素。未加工色素中,在組合物中,通常由一次粒子凝聚而形成二次粒子,因此在二次粒子的周?chē)齑嬖跇?shù)脂。相對(duì)于此,本發(fā)明的加工色素中,在近紅外吸收色素的一次粒子的表面吸附有樹(shù)脂而形成涂覆層,在這一點(diǎn)上不同。其中,一次粒子是指未凝聚的獨(dú)立的粒子?!都庸ど亍繁景l(fā)明的加工色素為近紅外吸收色素的一次粒子的表面的至少一部分被上述樹(shù)脂涂覆而成。近紅外吸收色素的一次粒子的表面可以被上述樹(shù)脂完全涂覆,也可以使近紅外吸收色素的一次粒子的表面的一部分露出。其中,樹(shù)脂的涂覆率能夠通過(guò)測(cè)定樹(shù)脂從加工色素游離的比例(游離率)來(lái)計(jì)算。并且,樹(shù)脂的游離量能夠通過(guò)以1-甲氧基-2-丙醇清洗加工色素來(lái)計(jì)算。具體而言,將10g的加工色素投入到1-甲氧基-2-丙醇100ml中,使用振動(dòng)機(jī)在室溫下振動(dòng)3小時(shí)。接著,通過(guò)離心分離機(jī)以80,000rpm花費(fèi)8小時(shí)而使粒子(近紅外吸收色素)沉降,并通過(guò)干燥法求出上清液部份的固體成分。并且,求出從加工色素游離的樹(shù)脂的質(zhì)量,從與在初期處理中使用的樹(shù)脂的質(zhì)量之比計(jì)算游離率(%)。能夠利用以下方法測(cè)定市售等加工色素的游離率。即,以溶解近紅外吸收色素的溶劑(例如,二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、甲酸、硫酸等)溶解整體加工色素之后,對(duì)樹(shù)脂與近紅外吸收色素,利用溶解性的差而以有機(jī)溶劑進(jìn)行分離,并作為“在初期處理中使用的樹(shù)脂的質(zhì)量”來(lái)算出。并且,以1-甲氧基-2-丙醇清洗加工色素來(lái)獲得的上述游離量除以該“在初期處理中使用的樹(shù)脂的質(zhì)量”來(lái)求出游離率(%)。樹(shù)脂的游離率越小,對(duì)近紅外吸收色素的涂覆率越高,分散性、分散穩(wěn)定性良好。樹(shù)脂的游離率的優(yōu)選范圍為30%以下,更優(yōu)選為20%以下,最優(yōu)選為15%以下。理想的情況為0%。本發(fā)明的加工色素中,近紅外吸收色素與樹(shù)脂的質(zhì)量比優(yōu)選為近紅外吸收色素∶樹(shù)脂=1∶0.01~1∶2,更優(yōu)選為1∶0.05~1∶1,進(jìn)一步優(yōu)選為1∶0.1~1∶0.6。根據(jù)該方式,易獲得上述效果。本發(fā)明中,加工色素的平均一次粒徑優(yōu)選為200nm以下。上限優(yōu)選為100nm,更優(yōu)選為90nm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50nm以下。下限優(yōu)選為10nm以上,更優(yōu)選為15nm以上。若平均一次粒子在該范圍,則加工色素彼此不凝聚而能夠分散,并且具有圖案形成性變得良好的效果。本發(fā)明中,平均一次粒徑為如下測(cè)定的值,即,以丙二醇單甲醚醋酸酯稀釋顏料分散液,向電子顯微鏡用網(wǎng)滴加,進(jìn)行干燥之后,進(jìn)行tem觀察(tem:japanelectronopticslaboratory1200ex、加速電壓:80ky、觀察放大率:×100k),提取500粒子并進(jìn)行測(cè)定。以下,對(duì)加工色素進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。<<<近紅外吸收色素>>>本發(fā)明中使用的近紅外吸收色素優(yōu)選為如下化合物,該化合物優(yōu)選在700~1200nm的范圍具有極大吸收波長(zhǎng),更優(yōu)選在700~1000nm的范圍具有極大吸收波長(zhǎng)。具體而言,優(yōu)選為選自酞菁色素(包含茶酞菁色素)、苝色素、吡咯并吡咯色素、花青色素、二硫醇金屬絡(luò)合物色素、萘醌色素、二亞胺色素、偶氮色素及方酸色素中的1種以上,更優(yōu)選為吡咯并吡咯色素。吡咯并吡咯色素優(yōu)選為吡咯并吡咯硼色素。吡咯并吡咯色素的近紅外吸收性及不可見(jiàn)性?xún)?yōu)異,因此易獲得近紅外遮蔽性及可見(jiàn)透射性?xún)?yōu)異的近紅外截止濾光片。并且,吡咯并吡咯色素為色素表面的吸附性較低且極易顯現(xiàn)觸變性的色素,但通過(guò)以上述樹(shù)脂涂覆,觸變性得到顯著改善,可更顯著地獲得本發(fā)明的效果。作為吡咯并吡咯色素,例如可舉出日本特開(kāi)2009-263614號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0016~0058中所記載的化合物等。酞菁色素、茶酞菁色素、二亞胺色素、花青色素、方酸色素可使用日本特開(kāi)2010-111750號(hào)公報(bào)的段落0010~0081中所記載的化合物,該內(nèi)容引入到本說(shuō)明書(shū)中?;ㄇ嗌乩缒軌騾⒖肌肮δ苄陨?、大河原信/松崗賢/北尾悌次郎/平嵨恒亮·著、講談社scientific”,該內(nèi)容引入到本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。本發(fā)明中使用的近紅外吸收色素優(yōu)選為以下述式(1)表示的化合物。[化學(xué)式2]式(1)中,r1a及r1b分別獨(dú)立地表示烷基、芳基或雜芳基,r2及r3分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基,r2及r3可相互鍵合而形成環(huán),r4分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-br4ar4b或金屬原子,r4可與選自r1a、r1b及r3的至少一個(gè)進(jìn)行共價(jià)鍵合或者配位鍵合,r4a及r4b分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基。式(1)中,以r1a、r1b表示的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30,更優(yōu)選為1~20,尤其優(yōu)選為1~10。以r1a、r1b表示的芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~30,更優(yōu)選為6~20,尤其優(yōu)選為6~12。以r1a、r1b表示的雜芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30,更優(yōu)選為1~12。作為雜原子,例如可舉出氮原子、氧原子及硫原子。以r1a、r1b表示的基團(tuán)優(yōu)選為具有含有支鏈烷基的烷氧基的芳基。支鏈烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為3~30,更優(yōu)選為3~20。作為以r1a、r1b表示的基團(tuán),例如可舉出4-(2-乙基己氧基)苯基、4-(2-甲基丁氧基)苯基、4-(2-辛基十二烷氧基)苯基等。通式(1)中的r1a、r1b可彼此相同也可互不相同。r2及r3分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基。r2及r3也可鍵合而形成環(huán)。優(yōu)選r2及r3的至少一個(gè)為吸電子性基。優(yōu)選r2及r3分別獨(dú)立地表示氰基或雜環(huán)基。作為取代基,例如可舉出日本特開(kāi)2009-263614號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0020~0022中所記載的取代基。本說(shuō)明書(shū)中引入上述內(nèi)容。作為取代基的一例,可舉出以下的取代基t為一例。(取代基t)烷基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、烯基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30)、炔基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30)、芳基(碳原子數(shù)優(yōu)選為6~30)、氨基(碳原子數(shù)優(yōu)選為0~30)、烷氧基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、芳氧基(碳原子數(shù)優(yōu)選為6~30)、芳香族雜環(huán)氧基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、酰基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、烷氧基羰基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30)、芳氧基羰基(碳原子數(shù)優(yōu)選為7~30)、酰氧基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30)、酰胺基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30)、烷氧基羰基氨基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~30)、芳氧基羰基氨基(碳原子數(shù)優(yōu)選為7~30)、磺?;被?碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、氨磺?;?碳原子數(shù)優(yōu)選為0~30)、氨甲?;?碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、烷硫基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、芳硫基(碳原子數(shù)優(yōu)選為6~30)、芳香族雜環(huán)硫基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、磺酰基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、亞磺?;?碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、脲基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、磷酰胺基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)、羥基、巰基、鹵素原子、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、亞氨基、雜芳基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30)。r2及r3中,優(yōu)選至少一個(gè)為吸電子性基。hammett的σp值(sigmaparavalue,對(duì)位取代基常數(shù)值)為正的取代基作為吸電子性基發(fā)揮作用。本發(fā)明中,能夠例示hammett的σp值為0.2以上的取代基作為吸電子性基。作為σp值,優(yōu)選0.25以上,更優(yōu)選0.3以上,尤其優(yōu)選0.35以上。上限并不特別限制,優(yōu)選為0.80。作為具體例,可舉出氰基(0.66)、羧基(-cooh:0.45)、烷氧基羰基(-coome:0.45)、芳氧基羰基(-cooph:0.44)、氨基甲酰基(-conh2:0.36)、烷基羰基(-come:0.50)、芳基羰基(-coph:0.43)、烷基磺?;?-so2me:0.72)或芳基磺酰基(-so2ph:0.68)等。尤其優(yōu)選氰基。其中,me表示甲基,ph表示苯基。對(duì)于哈米特的取代基常數(shù)σ值,例如能夠參考日本特開(kāi)2011-68731號(hào)公報(bào)的段落0017~0018,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。r2及r3相互鍵合而形成環(huán)時(shí),優(yōu)選形成5~7元環(huán)(優(yōu)選為5或6元環(huán))。作為所形成的環(huán),通常優(yōu)選將花青色素用作酸性核的環(huán),作為其具體例,例如能夠參考日本特開(kāi)2011-68731號(hào)公報(bào)的段落0019~0021,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。r3尤其優(yōu)選為雜芳基。雜芳基優(yōu)選為5元環(huán)或6元環(huán)。并且,雜芳基優(yōu)選為單環(huán)或稠環(huán),單環(huán)或稠合數(shù)優(yōu)選為2~8的稠環(huán),單環(huán)或稠合數(shù)更優(yōu)選為2~4的稠環(huán)。雜芳基中包含的雜原子的數(shù)優(yōu)選為1~3,更優(yōu)選為1~2。作為雜原子,例如可例示氮原子、氧原子、硫原子。作為雜芳基優(yōu)選為喹啉基、苯并噻唑基或萘并噻唑基,更優(yōu)選為苯并噻唑基。式(1)中的2個(gè)r2可彼此相同也可互不相同,并且,2個(gè)r3可彼此相同也可互不相同。r4表示烷基、芳基或雜芳基時(shí),作為烷基、芳基及雜芳基,其與以r1a、r1b說(shuō)明的含義相同,優(yōu)選范圍也相同。r4表示-br4ar4b時(shí),r4a、r4b分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基,r4a與r4b也可相互鍵合來(lái)形成環(huán)。作為r4a及r4b所表示的取代基,可舉出上述的取代基t,優(yōu)選為鹵素原子、烷基、烷氧基、芳基或雜芳基,更優(yōu)選為烷基、芳基或雜芳基,尤其優(yōu)選為芳基。作為以-br4ar4b表示的具體例,可舉出,二氟硼、二苯基硼、二丁基硼、二茶基硼、鄰苯二酚硼。其中,尤其優(yōu)選為二苯基硼。r4表示金屬原子時(shí),作為金屬原子,可舉出鎂、鋁、鈣、鋇、鋅、錫、釩、鐵、鈷、鎳、銅、鈀、銥、鉑,其中優(yōu)選為鋁、鋅、釩、鐵、銅、鈀、銥、鉑。r4可與r1a、r1b及r3的至少1種進(jìn)行共價(jià)鍵合或者配位鍵合,尤其優(yōu)選r4與r3進(jìn)行配位鍵合。作為r4優(yōu)選為氫原子或以-br4ar4b表示的基團(tuán)(尤其為二苯基硼)。式(1)中的2個(gè)r4可彼此相同也可互不相同。以式(1)表示的色素更優(yōu)選為以下述式(1a)表示的色素。[化學(xué)式3]式(1a)中、r10分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基、芳基、雜芳基、-br14ar14b或金屬原子。r10也可與r12進(jìn)行共價(jià)鍵合或配位鍵合。r11及r12分別獨(dú)立地表示氫原子或取代基,至少一個(gè)為氰基,r11及r12也可鍵合而形成環(huán)。r13分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)3~30的支鏈烷基。r10與上述式(1)中說(shuō)明的r4的含義相同,優(yōu)選范圍也相同。優(yōu)選為氫原子或以-br144ar14b表示的基團(tuán)(尤其為二苯基硼),尤其優(yōu)選為以-br14ar14b表示的基團(tuán)。r11及r12與上述(1)中說(shuō)明的r2及r3的含義相同,優(yōu)選范圍也相同。r11及r12的任一個(gè)為氰基,另一個(gè)更優(yōu)選為雜芳基。r14a及r14b與上述(1)中說(shuō)明的r4a及r4b的含義相同,優(yōu)選范圍也相同。r13分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)3~30的支鏈烷基。支鏈烷基的碳原子數(shù)更優(yōu)選為3~20。以式(1)表示的化合物的詳細(xì)內(nèi)容例如可參考日本特開(kāi)2011-68731號(hào)公報(bào)的段落0025~0036(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2011/0070407號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0043>~<0069>),該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。以式(1)表示的化合物的具體例,例如可參考日本特開(kāi)2011-68731號(hào)公報(bào)的段落0037~0052(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2011/0070407號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0070>),該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。本發(fā)明中,近紅外吸收色素相對(duì)于sp值為25(cal/cm3)0.5以下的溶劑的25℃下的溶解度優(yōu)選為1.0質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下。相對(duì)于sp值為25(cal/cm3)0.5以下的溶劑的25℃下的溶解度為1.0質(zhì)量%以下的近紅外吸收色素在組合物中并不溶解于溶劑,而是以粒子狀態(tài)存在。該種性狀的近紅外吸收色素處于組合物中的分散性低且易顯現(xiàn)觸變性的趨勢(shì),根據(jù)本發(fā)明,對(duì)于該種近紅外吸收色素,也能夠使分散性和觸變性變得良好,可顯著地獲得本發(fā)明的效果。其中,sp值為溶解度參數(shù),提出有來(lái)自蒸發(fā)線(xiàn)熱和溶解度等的測(cè)定值或基于small、fedors或hansen的計(jì)算法等非常多的數(shù)據(jù),本發(fā)明中,使用為廣泛已知的基于hoy法的值。作為hoy法的文獻(xiàn),可適當(dāng)舉出h.l.hoy:j.painttech.,42(540),76-118(1970)或sp值基礎(chǔ)·應(yīng)用與計(jì)算方法(山本、情報(bào)機(jī)構(gòu)、2005)。溶劑的sp值優(yōu)選為23(cal/cm3)0.5以下,更優(yōu)選為20(cal/cm3)0.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選為18(cal/cm3)0.5以下,更進(jìn)一步優(yōu)選為15(cal/cm3)0.5以下。下限值例如優(yōu)選為1(cal/cm3)0.5以上,更優(yōu)選為3(cal/cm3)0.5以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5(cal/cm3)0.5以上。例如,丙二醇單甲醚醋酸酯的sp值為9.2(cal/cm3)0.5環(huán)己酮的sp值為10.0(cal/cm3)0.5?!毒哂羞x自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂》本發(fā)明中,涂覆近紅外吸收色素的樹(shù)脂具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上??稍跇?shù)脂的主鏈具有色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)、含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán),也可在側(cè)鏈具有。優(yōu)選在側(cè)鏈具有。即,樹(shù)脂優(yōu)選為具有包含選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的重復(fù)單元的樹(shù)脂。色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)作為可吸附于近紅外吸收色素的官能團(tuán)(以下,還稱(chēng)為色素吸附基)發(fā)揮作用。色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)為對(duì)近紅外吸收色素具有吸附性的結(jié)構(gòu)即可,并無(wú)特別限定。即,可以為與近紅外吸收色素的結(jié)構(gòu)相同或類(lèi)似的結(jié)構(gòu),也可不同。能夠根據(jù)近紅外吸收色素的種類(lèi)而適當(dāng)選擇。作為色素結(jié)構(gòu),作為優(yōu)選的一例,可舉出源自由吡咯并吡咯色素(可舉出二酮吡咯并吡咯色素、吡咯并吡咯硼色素等,優(yōu)選為吡咯并吡咯硼色素)、喹吖啶酮色素、蒽醌色素(包含二蒽醌色素)、苯并異吲哚色素、噻嗪靛藍(lán)色素、偶氮色素、喹酞酮色素、酞菁色素、二噁嗪色素、苝色素、紫環(huán)酮色素、苯并咪唑酮色素、苯并噻唑色素、苯并咪唑色素、苯并噁唑色素中選擇的色素的色素結(jié)構(gòu)。優(yōu)選源自由吡咯并吡咯色素、喹吖啶酮色素、苯并咪唑酮色素、苯并噻唑色素、苯并咪唑色素及苯并噁唑色素中選擇的色素的色素結(jié)構(gòu)。作為雜環(huán)結(jié)構(gòu),作為優(yōu)選的一例,可舉出噻吩、呋喃、呫噸、吡咯、吡咯啉、吡咯啶、二氧戊環(huán)、吡唑、吡唑啉、吡唑啶、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、三唑、噻二唑、吡喃、吡啶、哌啶、二噁烷、嗎啉、噠嗪、嘧啶、哌嗪、三嗪、三噻烷、異吲哚啉、異吲哚啉酮、苯并咪唑酮、苯并咪唑、苯并噻唑、丁二酰亞胺、鄰苯二甲酰亞胺、萘二甲酰亞胺、乙內(nèi)酰脲、吲哚、喹啉、咔唑、吖啶、吖啶酮、蒽醌。優(yōu)選為咪唑、鄰苯二甲酰亞胺、茶二甲酰亞胺。作為含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán),可舉出具有氮原子的基團(tuán),作為優(yōu)選的一例,可舉出尿素基、酰亞胺基、酰胺基、磺酰胺基。作為尿素基,可舉出-nr100conr101r102。r100、r101、及r103可分別獨(dú)立地舉出氫原子、烷基或芳基。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~30,更優(yōu)選為1~20。烷基可以為直鏈、分支、環(huán)狀的任一個(gè)。芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~30,更優(yōu)選為6~20。r100及r101優(yōu)選為氫原子。r102優(yōu)選為烷基或芳基,更優(yōu)選為芳基。作為近紅外吸收色素與樹(shù)脂的色素吸附基的優(yōu)選組合,例如在近紅外吸收色素為吡咯并吡咯色素(優(yōu)選為以上述的通式(1)表示的化合物)時(shí),樹(shù)脂的色素吸附基優(yōu)選為源自由吡咯并吡咯色素、苯并咪唑酮色素、苯并噻唑色素、苯并咪唑色素及苯并噁唑色素中選擇的色素的色素結(jié)構(gòu)、與吡咯并吡咯色素骨架中包含的取代基相同結(jié)構(gòu)的雜環(huán)結(jié)構(gòu)或含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)。并且,例如近紅外吸收色素為酞菁色素時(shí),樹(shù)脂的色素吸附基優(yōu)選為苝色素、蒽醌等平面性較高的色素結(jié)構(gòu)、與酞菁色素骨架中包含的取代基相同結(jié)構(gòu)的雜環(huán)結(jié)構(gòu)或含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)。根據(jù)該方式,樹(shù)脂易牢固地吸附于近紅外吸收色素(吡咯并吡咯色素)。上述樹(shù)脂能夠利用具有色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)或含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的單體合成。例如,作為原料單體,例如可舉出以下結(jié)構(gòu)的單體。[化學(xué)式4][化學(xué)式5][化學(xué)式6][化學(xué)式7]本發(fā)明中使用的樹(shù)脂可以為僅包含上述的色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)、含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的任意1種,也可包含2種以上。包含2種以上時(shí),還可僅包含2種以上的色素結(jié)構(gòu),僅包含2種以上的雜環(huán)結(jié)構(gòu),或僅包含2種以上的含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)?;蛘?,也可分別包含1種以上的色素結(jié)構(gòu)和雜環(huán)結(jié)構(gòu),分別包含1種以上的色素結(jié)構(gòu)和含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán),或分別包含1種以上的雜環(huán)結(jié)構(gòu)與含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂中,具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的重復(fù)單元的比例相對(duì)于樹(shù)脂的總重復(fù)單元100摩爾,例如優(yōu)選為0.1~90摩爾。下限優(yōu)選為1摩爾以上,更優(yōu)選2摩爾以上。上限優(yōu)選為80摩爾以下,更優(yōu)選為70摩爾以下。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂除了包含選自上述的色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的重復(fù)單元外,還可包含其他重復(fù)單元。其他重復(fù)單元可包含酸基等官能團(tuán)。也可不包含官能團(tuán)。作為酸基,可例示羧基、磺酸基、磷酸基。酸基可僅包含1種,也可包含2種以上。作為其他官能團(tuán),可舉出包含2~20個(gè)未取代的亞烷氧基鏈的重復(fù)的基團(tuán)、內(nèi)酯、酸酐、酰胺基、氰基、烷基、芳烷基、芳基、聚環(huán)氧烷基、羥基、馬來(lái)酰亞胺基、氨基等,能夠適當(dāng)導(dǎo)入。包含2~20個(gè)未取代的亞烷氧基鏈的重復(fù)的基團(tuán)中,亞烷氧基鏈的重復(fù)數(shù)優(yōu)選為2~20個(gè),更優(yōu)選為2~15個(gè),進(jìn)一步優(yōu)選為2~10個(gè)。1個(gè)亞烷氧基鏈以-(ch2)no-表示,n為整數(shù),但n優(yōu)選為1~10,更優(yōu)先為1~5,進(jìn)一步優(yōu)選為2或3。其他重復(fù)單元可以為對(duì)大分子單體進(jìn)行共聚而成的接枝型的重復(fù)單元。即,樹(shù)脂可以為接枝共聚物。作為大分子單體,例如可舉出toagoseico.,ltd.制造的大分子單體aa-6(末端基為甲基丙烯?;木奂谆┧峒柞?、as-6(末端基為甲基丙烯酰基的聚苯乙烯)、an-6s(末端基為甲基丙烯?;谋揭蚁┡c丙烯腈的共聚物)、ab-6(末端基為甲基丙烯酰基的聚丙烯酸丁酯)、daicelcorporation.制造的placcelfm5(甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內(nèi)酯5摩爾當(dāng)量加成物)、fa10l(丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內(nèi)酯10摩爾當(dāng)量加成物)及日本特開(kāi)平2-272009號(hào)公報(bào)中所記載的聚酯系大分子單體等。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂包含具有酸基的重復(fù)單元時(shí),具有酸基的重復(fù)單元的比例相對(duì)于樹(shù)脂的總重復(fù)單元100摩爾,例如優(yōu)選為0~90摩爾。下限優(yōu)選為10摩爾以上,更優(yōu)選為20摩爾以上。上限優(yōu)選為80摩爾以下,更優(yōu)選為70摩爾以下。示出其他重復(fù)單元的具體例,但本發(fā)明并不限定于此。[化學(xué)式8][化學(xué)式9]并且,m-128為toagoseic0.,ltd.制造的大分子單體aa-6。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂優(yōu)選包含選自(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸/苯乙烯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、酰亞胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂及酯樹(shù)脂中的1種以上,更優(yōu)選包含選自(甲基)丙烯酸樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸/苯乙烯樹(shù)脂中的1種以上。并且,本說(shuō)明書(shū)中,(甲基)丙烯酸/苯乙烯樹(shù)脂表示含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂及苯乙烯樹(shù)脂作為主要成分的樹(shù)脂。含有(甲基)丙烯酸樹(shù)脂及苯乙烯樹(shù)脂作為主要成分是指,在(甲基)丙烯酸/苯乙烯樹(shù)脂中優(yōu)選含有共計(jì)50質(zhì)量%以上的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂及苯乙烯樹(shù)脂,更優(yōu)選含有60質(zhì)量%以上,尤其優(yōu)選含有70質(zhì)量%以上。本發(fā)明中使用的樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為小于200mgkoh/g,更優(yōu)選為190mgkoh/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為180mgkoh/g以下。下限優(yōu)選為0mgkoh/g以上,更優(yōu)選為10mgkoh/g以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20mgkoh/g以上。若樹(shù)脂的酸值小于200mgk0h/g,則能夠抑制樹(shù)脂的酸基彼此的凝聚,能夠更加提高近紅外吸收色素的分散性及觸變性。樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為2000~200000。下限例如更優(yōu)選為2000以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3000以上。上限例如更優(yōu)選為100000以下,進(jìn)一步優(yōu)選為80000以下。若樹(shù)脂的重均分子量在上述范圍,則樹(shù)脂能夠牢固地吸附于近紅外吸收色素,能夠更加提高近紅外吸收色素的分散性及觸變性。作為本發(fā)明中使用的樹(shù)脂的具體例,例如可舉出以下。能夠使用1種或2種以上的這些樹(shù)脂。[化學(xué)式10]并且,b-10為包含源自toagoseico.,ltd.制造的大分子單體aa-6的重復(fù)單元作為其他重復(fù)單元的樹(shù)脂。上述樹(shù)脂例如能夠以日本特開(kāi)2009-149849號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0061~0063中所記載的方法合成。該內(nèi)容包含于本說(shuō)明書(shū)?!都庸ど氐闹圃旆椒ā繁景l(fā)明的加工色素能夠通過(guò)在具有選自色素結(jié)構(gòu)、雜環(huán)結(jié)構(gòu)及含非環(huán)狀雜原子的基團(tuán)中的1種以上的樹(shù)脂的存在下,對(duì)近紅外吸收色素進(jìn)行微細(xì)化處理來(lái)制造。微細(xì)化處理例如能夠通過(guò)利用珠磨機(jī)、輥磨機(jī)等粉碎機(jī),一邊粉碎近紅外吸收色素一邊進(jìn)行混合、分散來(lái)制造。微細(xì)化工序中的樹(shù)脂的使用量?jī)?yōu)選相對(duì)于近紅外吸收色素100質(zhì)量份為1~200質(zhì)量份。下限例如更優(yōu)選為5質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量份以上。上限例如更優(yōu)先為100質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量份以下。近紅外吸收色素的微細(xì)化處理可進(jìn)一步添加溶劑和/或水溶性無(wú)機(jī)鹽類(lèi)而進(jìn)行。作為溶劑,例如可舉出甲醇、乙醇、異丙醇、n-丙醇、異丁醇、n-丁醇、乙二醇、二乙二醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇、丙二醇單甲醚醋酸酯等。微細(xì)化工序中的溶劑的使用量?jī)?yōu)選相對(duì)于近紅外吸收色素100質(zhì)量份為50~300質(zhì)量份。下限例如更優(yōu)選為75質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量份以上。上限例如更優(yōu)選為250質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為200質(zhì)量份以下。溶劑可僅使用1種,也可根據(jù)需要混合2種以上來(lái)使用。作為水溶性無(wú)機(jī)鹽類(lèi),可舉出氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化鋇、硫酸鈉等。微細(xì)化工序中的水溶性無(wú)機(jī)鹽類(lèi)的使用量?jī)?yōu)選為相對(duì)于近紅外吸收色素100質(zhì)量份為100~5000質(zhì)量份。下限例如更優(yōu)選為75質(zhì)量份以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量份以上。上限例如更優(yōu)選為2500質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1000質(zhì)量份以下。近紅外吸收色素的微細(xì)化處理優(yōu)選以所獲得的加工色素的平均一次粒徑為200nm以下的方式進(jìn)行。上限例如優(yōu)選為200nm以下,更優(yōu)選為100nm以下。下限優(yōu)選為1nm以上,更優(yōu)選為2nm以上。若平均一次粒子在該范圍,則具有加工色素彼此不會(huì)凝聚而能夠分散的效果。近紅外吸收色素的微細(xì)化處理之后,進(jìn)行過(guò)濾并清洗,去除溶劑及水溶性無(wú)機(jī)鹽類(lèi),并進(jìn)行干燥,由此獲得加工色素。本發(fā)明的近紅外吸收組合物中,加工色素的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于近紅外吸收組合物的總固體成分為0.1~80質(zhì)量%。下限例如更優(yōu)選為1質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量%以上。上限例如更優(yōu)選為60質(zhì)量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。加工色素能夠使用1種或同時(shí)使用2種以上。包含2種以上的加工色素時(shí),優(yōu)選總計(jì)在上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的近紅外吸收組合物中,色素總量中的加工色素的比例例如優(yōu)選為50~100質(zhì)量%。下限更優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量%以上。能夠?qū)⑸舷拊O(shè)為95質(zhì)量%以下,還能夠設(shè)為90質(zhì)量%以下。本發(fā)明的近紅外吸收組合物中,加工色素的平均二次粒徑優(yōu)選為1000nm以下。上限優(yōu)選為800nm以下,更優(yōu)選為500nm以下。下限優(yōu)選為10nm以上,更優(yōu)選為20nm以上。若平均二次粒子在該范圍,則能夠成為分散性良好的組合物。并且,本說(shuō)明書(shū)中,平均二次粒徑表示針對(duì)加工色素的一次粒子(單微晶)所凝聚的二次粒子的平均粒徑。并且,平均二次粒徑為利用nikkisoco.,ltd.制造的microtracupa150并以體積基準(zhǔn)測(cè)定的值。本發(fā)明的近紅外吸收組合物在25℃下的50(1/s)中的粘度優(yōu)選為100mpa·s以下,更優(yōu)選為50mpa·s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20mpa·s以下。下限例如優(yōu)選為0.1mpa·s以上,更優(yōu)選為0.5mpa·s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1mpa·s以上。本發(fā)明的組合物中,在25℃下的20(1/s)中的粘度與50(1/s)中的粘度之比即ti值優(yōu)選為2.0以下,更優(yōu)選為1.5以下,進(jìn)一步優(yōu)選小于1.1。并且,通過(guò)以下對(duì)ti值進(jìn)行定義。ti值=20(1/s)中的粘度/50(1/s)中的粘度以下,對(duì)本發(fā)明的近紅外吸收組合物的加工色素以外的各成分進(jìn)行說(shuō)明?!镀渌亍繁景l(fā)明的近紅外吸收組合物可進(jìn)一步包含上述的加工色素以外的色素(以下,還稱(chēng)為其他色素)。作為其他色素,可舉出在波長(zhǎng)400~700nm的范圍具有極大吸收波長(zhǎng)的化合物(以下,稱(chēng)為著色劑)、在近紅外線(xiàn)區(qū)域具有極大吸收波長(zhǎng)的化合物(以下,還稱(chēng)為其他近紅外吸收化合物)等。<<<著色劑>>>著色劑可以為顏料也可以為染料。作為顏料,可舉出以往公知的各種無(wú)機(jī)顏料或有機(jī)顏料。作為有機(jī)顏料,可舉出以下顏料。但本發(fā)明并不限定于這些。c.i.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214等,c.i.顏料橙2、5、13、16、17:1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等,c.i.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、49:2、52:1、52:2、53:1、57:1、60:1、63:1、66、67、81:1、81:2、81:3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、270、272、279,c.i.顏料綠7、10、36、37、58,c.i.顏料紫1、19、23、27、32、37、42,c.i.顏料藍(lán)1、2、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、22、60、64、66、79、80,作為無(wú)機(jī)顏料,可舉出鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等的金屬氧化物及上述金屬的復(fù)合氧化物。作為染料,例如能夠使用日本特開(kāi)昭64-90403號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)昭64-91102號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平1-94301號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-11614號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特登2592207號(hào)、美國(guó)專(zhuān)利4808501號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專(zhuān)利5667920號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專(zhuān)利505950號(hào)說(shuō)明書(shū)、日本特開(kāi)平5-333207號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-35183號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-51115號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平6-194828號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)的色素。若作為化學(xué)結(jié)構(gòu)予以劃分,則能夠使用吡唑偶氮化合物、吡咯亞甲基化合物、苯胺偶氮化合物、三苯甲烷化合物、蒽醌化合物、亞芐基化合物、氧雜花青化合物、吡唑并三唑偶氮化合物、吡啶酮偶氮化合物、花青化合物、吩噻嗪化合物、吡咯并吡唑偶氮亞甲基化合物等。并且,作為染料,還可使用色素多聚物。作為色素多聚物,可舉出日本特開(kāi)2011-213925號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2013-041097號(hào)公報(bào)中所記載的化合物。<<<其他近紅外吸收化合物>>>作為其他近紅外吸收化合物,可舉出在上述的近紅外吸收色素中說(shuō)明的化合物。并且,還能夠使用銅化合物。作為銅化合物,可使用日本特開(kāi)2014-41318號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0013~0056、日本特開(kāi)2014-32380號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0012~0030中所記載的銅化合物,該內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)中。并且,還可使用日本特開(kāi)平07-164729號(hào)公報(bào)的段落0004~0016中公開(kāi)的化合物、或日本特開(kāi)2002-146254號(hào)公報(bào)的段落0027~0062中公開(kāi)的化合物、日本特開(kāi)2011-164583號(hào)公報(bào)的段落0034~0067中公開(kāi)的由包含cu和/或p的氧化物的微晶構(gòu)成且數(shù)量平均凝聚粒徑為5~200nm的近紅外吸收粒子,該內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)中。《色素衍生物》本發(fā)明的近紅外吸收組合物進(jìn)一步優(yōu)選包含色素衍生物。通過(guò)包含色素衍生物,能夠提高組合物中的加工色素的分散性來(lái)更有效地抑制加工色素的凝聚。而且,能夠更加提高觸變性。色素衍生物優(yōu)選為顏料衍生物。色素衍生物具體而言是以有機(jī)色素作為母體骨架并在側(cè)鏈導(dǎo)入酸性基或堿性基、芳香族基作為取代基的化合物。有機(jī)色素具體而言可舉出喹吖啶酮系色素、酞菁系色素、偶氮系色素、喹酞酮系色素、異吲哚啉系色素、異吲哚啉酮系色素、喹啉系色素、二酮吡咯并吡咯系色素、苯并咪唑酮系色素等。通常,還包含通常未被稱(chēng)作色素的茶系、蒽醌系、三嗪系、喹啉系等淡黃色的芳香族多環(huán)化合物。作為色素衍生物,能夠使用日本特開(kāi)平11-49974號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-189732號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平10-245501號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2006-265528號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平8-295810號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平11-199796號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2005-234478號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2003-240938號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2001-356210號(hào)公報(bào)等中記載的色素衍生物。本發(fā)明的近紅外吸收組合物優(yōu)選相對(duì)于加工色素的100質(zhì)量份包含0.1~30質(zhì)量份的色素衍生物。下限值優(yōu)選為1質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為2質(zhì)量份以上。上限值優(yōu)選為20質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量份以下。若色素衍生物的含量在上述范圍,則能夠更加提高加工色素的分散性及觸變性。色素衍生物可以是僅1種也可以是2種,當(dāng)為2種以上時(shí),優(yōu)選總計(jì)量成為上述范圍?!队袡C(jī)溶劑》本發(fā)明的近紅外吸收組合物進(jìn)一步優(yōu)選包含有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑并無(wú)特別限制,只要可使各成分均勻地溶解或分散,則能夠根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。例如可適當(dāng)舉出醇類(lèi)、酮類(lèi)、酯類(lèi)、芳香族烴類(lèi)、鹵代烴類(lèi)及二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜等。這些可單獨(dú)使用1種也可同時(shí)使用2種以上。作為醇類(lèi)、芳香族烴類(lèi)、鹵代烴類(lèi)的具體例,可舉出日本特開(kāi)2012-194534號(hào)公報(bào)的段落0136等中所記載的化合物,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。作為酯類(lèi)、酮類(lèi)、醚類(lèi)的具體例,可舉出日本特開(kāi)2012-208494號(hào)公報(bào)的段落0497(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0235099號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0609>)中所記載的化合物。而且,可舉出乙酸-n-戊基、丙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、苯甲酸乙酯、硫酸甲酯、丙酮、甲基異丁基酮、二乙醚、乙二醇單丁醚醋酸酯等。作為有機(jī)溶劑優(yōu)選選自環(huán)戊酮、環(huán)己酮、丙二醇單甲醚醋酸酯、n-甲基-2-吡咯啶酮、醋酸丁基、乙醇、乳酸乙酯及丙二醇單甲醚的至少1種以上。有機(jī)溶劑的含量?jī)?yōu)選成為本發(fā)明的近紅外吸收組合物的總固體成分為5~6o質(zhì)量%的量,更優(yōu)選成為10~40質(zhì)量%的量。有機(jī)溶劑可以?xún)H為1種也可以為2種以上,當(dāng)為2種以上時(shí),總計(jì)量?jī)?yōu)選成為上述范圍?!稑?shù)脂》本發(fā)明的近紅外吸收組合物進(jìn)一步優(yōu)選包含樹(shù)脂。樹(shù)脂例如作為將加工色素分散于組合物中的分散劑來(lái)進(jìn)行混合。作為分散劑發(fā)揮作用的樹(shù)脂優(yōu)選為酸性型樹(shù)脂和/或堿性型樹(shù)脂,更優(yōu)選為酸性型樹(shù)脂。其中,酸性型樹(shù)脂表示酸基的量比堿性基的量更多的樹(shù)脂。酸性型樹(shù)脂優(yōu)選將樹(shù)脂中的酸基的量與堿性基的量的總計(jì)量設(shè)為100摩爾%時(shí)酸基的量占70摩爾%以上的樹(shù)脂,實(shí)際上更優(yōu)選僅由酸基構(gòu)成的樹(shù)脂。酸性型樹(shù)脂所具有的酸基優(yōu)選為羧基。酸性型樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為40~105mgkoh/g,更優(yōu)選為50~105mgkoh/g,進(jìn)一步優(yōu)選為60~105mgkoh/g。并且,堿性型樹(shù)脂表示堿性基的量比酸基的量更多的樹(shù)脂。堿性型樹(shù)脂優(yōu)選將樹(shù)脂中的酸基的量與堿性基的量的總計(jì)量設(shè)為100摩爾%時(shí)堿性基的量占50摩爾%以上的樹(shù)脂。堿性型樹(shù)脂所具有的堿性基優(yōu)選為胺基。高分子分散劑根據(jù)其結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分類(lèi)為直鏈狀高分子、末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。作為末端改性型高分子,例如可舉出日本特開(kāi)平3-112992號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特表2003-533455號(hào)公報(bào)等中所記載的在末端具有磷酸基的高分子、日本特開(kāi)2002-273191號(hào)公報(bào)等中所記載的在末端具有磺酸基的高分子、日本特開(kāi)平9-77994號(hào)公報(bào)等中所記載的具有有機(jī)色素的部分骨架或雜環(huán)的高分子等。并且,日本特開(kāi)2007-277514號(hào)公報(bào)中所記載的在高分子末端導(dǎo)入2個(gè)以上的對(duì)顏料表面的錨固部位(酸基、堿性基、有機(jī)色素的部分骨架或雜環(huán)等)的高分子的分散穩(wěn)定性?xún)?yōu)異,因此也優(yōu)選。作為接枝型高分子,例如可舉出日本特開(kāi)昭54-37082號(hào)公報(bào)、日本特表平8-507960號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2009-258668號(hào)公報(bào)等中所記載的聚(低級(jí)亞烷基亞胺)與聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物、日本特開(kāi)平9-169821號(hào)公報(bào)等中所記載的聚烯丙基胺與聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物、日本特開(kāi)平10-339949號(hào)、日本特開(kāi)2004-37986號(hào)公報(bào)等中所記載的大分子單體與氮原子單體的共聚物、日本特開(kāi)2003-238837號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2008-9426號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2008-81732號(hào)公報(bào)等中所記載的具有有機(jī)色素的部分骨架或雜環(huán)的接枝型高分子、日本特開(kāi)2010-106268號(hào)公報(bào)等中所記載的大分子單體與酸基含有單體的共聚物等。作為嵌段型高分子,優(yōu)選日本特開(kāi)2003-49110號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)2009-52010號(hào)公報(bào)等中所記載的嵌段型高分子。樹(shù)脂還能夠使用包含以下述式(1)~式(4)的任一個(gè)表示的重復(fù)單元的接枝共聚物。[化學(xué)式11]x1、x2、x3、x4及x5分別獨(dú)立地表示氫原子或者1價(jià)有機(jī)基。優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1~12的烷基,更優(yōu)選氫原子或甲基,尤其優(yōu)選甲基。w1、w2、w3及w4分別獨(dú)立地表示氧原子或nh,優(yōu)選氧原子。r3表示分支或直鏈的亞烷氧基(優(yōu)選的碳原子數(shù)為1~10,更優(yōu)選為2或3),從分散穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選以-ch2-ch(ch3)-表示的基團(tuán)或以-ch(ch3)-ch2-表示的基團(tuán)。y1、y2、y3及y4分別獨(dú)立地表示2價(jià)連接基團(tuán)。z1、z2、z3及z4分別獨(dú)立地表示氫原子或1價(jià)取代基。對(duì)于上述接枝共聚物,能夠參考日本特開(kāi)2012-255128號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0025~0069的記載,本說(shuō)明書(shū)中引入上述內(nèi)容。作為上述接枝共聚物的具體例,例如可舉出以下。并且,能夠使用日本特開(kāi)2012-255128號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0072~0094中所記載的樹(shù)脂。[化學(xué)式12]樹(shù)脂還能夠使用在主鏈及側(cè)鏈的至少一方中包含氮原子的寡聚亞胺系樹(shù)脂。作為寡聚亞胺系樹(shù)脂,優(yōu)選具有包含具有pka14以下的官能團(tuán)的局部結(jié)構(gòu)x的重復(fù)單元及包含原子數(shù)40~10,000的側(cè)鏈y(cè)的側(cè)鏈,且在主鏈及側(cè)鏈的至少一方中具有堿性氮原子的樹(shù)脂。堿性氮原子只要為呈堿性的氮原子,則并無(wú)特別限制。寡聚亞胺系樹(shù)脂例如可舉出包含下述式(i-1)表示的重復(fù)單元及以式(i-2)表示的重復(fù)單元和/或以式(i-2a)表示的重復(fù)單元的樹(shù)脂等。[化學(xué)式13]r1及r2分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子或烷基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6)。a分別獨(dú)立地表示1~5的整數(shù)。*表示重復(fù)單元之間的鏈接部位。r8及r9為與r1的含義相同的基團(tuán)。l為單鍵、亞烷基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6)、亞烯基(碳原子數(shù)優(yōu)選為2~6)、亞芳基(碳原子數(shù)優(yōu)選為6~24)、亞雜芳基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6)、亞氨基(碳原子數(shù)優(yōu)選為0~6)、醚基、硫醚基、羰基或這些的組合所涉及的連接基團(tuán)。其中,優(yōu)選單鍵或-cr5r6-nr7-(亞氨基成為x或y)。其中,r5r6分別獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、烷基(碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6)。r7為氫原子或碳原子數(shù)1~6的烷基。la為與cr8cr9及n一同形成環(huán)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)部位,優(yōu)選為與cr8cr9的碳原子配合而形成碳原子數(shù)3~7的非芳香族雜環(huán)的結(jié)構(gòu)部位。進(jìn)一步優(yōu)選為與cr8cr9的碳原子及n(氮原子)配合而形成5~7元的非芳香族雜環(huán)的結(jié)構(gòu)部位,更優(yōu)選為形成5元的非芳香族雜環(huán)的結(jié)構(gòu)部位,尤其優(yōu)選為形成吡咯啶的結(jié)構(gòu)部位。該結(jié)構(gòu)部位可進(jìn)一步具有烷基等取代基。x表示具有pka14以下的官能團(tuán)的基團(tuán)。y表示原子數(shù)40~10,000的側(cè)鏈。上述樹(shù)脂(寡聚亞胺系樹(shù)脂)可進(jìn)一步含有選自以式(i-3)、式(i-4)及式(i-5)表示的重復(fù)單元中的1種以上作為共聚成分。上述樹(shù)脂通過(guò)包含該種重復(fù)單元,能夠進(jìn)一步提高顏料的分散性能。[化學(xué)式14]r1、r2、r8、r9、l、la、a及*與式(i-1)、(i-2)、(i-2a)中的規(guī)定含義相同。ya表示具有陰離子基的原子數(shù)40~10,000的側(cè)鏈。以式(i-3)表示的重復(fù)單元能夠通過(guò)如下來(lái)形成,即,在主鏈部具有一級(jí)或二級(jí)氨基的樹(shù)脂上添加具有與胺發(fā)生反應(yīng)來(lái)生成鹽的基團(tuán)的寡聚物或聚合物,并使其發(fā)生反應(yīng)。對(duì)于上述的寡聚亞胺系樹(shù)脂,能夠參考日本特開(kāi)2012-255128號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0102~0166的記載,本說(shuō)明書(shū)中引入上述內(nèi)容。作為寡聚亞胺系樹(shù)脂的具體例,例如可舉出以下。并且,能夠使用日本特開(kāi)2012-255128號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0168~0174中所記載的樹(shù)脂。[化學(xué)式15]樹(shù)脂可作為市售品而獲得,作為該種具體例,可舉出bykchemiecompany制造的“disperbyk-101(聚酰胺胺磷酸鹽)、107(羧酸酯)、110、111(包含酸基的共聚物)、130(聚酰胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)”、“byk-p104、p105(高分子量不飽和聚羧酸)、efkacompany制造的”efka4047、4050~4010~4165(聚氨基甲酸酯系)、efka4330~4340(嵌段共聚物)、4400~4402(改性聚丙烯酸酯)、5010(聚酯酰胺)、5765(高分子量聚羧酸鹽)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞菁衍生物)、6750(偶氮顏料衍生物)”、ajinomotofine-technoco.,inc.制造的“ajisperpb821、pb822、pb880、pb881”、kyoeishachemicalco.,ltd.制造的“flowlentg-710(氨基甲酸酯寡聚物)”、“polyflowno.50e、no.300(丙烯酸系共聚物)”、kusumotochemicals,ltd.制造的“disparlonks-860、873sn、874、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯)、da-703-50、da-705、da-725”、kaocorporation制造的“demolrn、n(萘磺酸甲醛縮聚物)、ms、c、sn-b(芳香族磺酸甲醛縮聚物)”、“homogenoll-18(高分子聚羧酸)”、“emulgen920、930、935、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)”、“acetamin86(硬脂基胺醋酸酯)”、lubrizolcorporation制造的“solsperse5000(酞菁衍生物)、22000(偶氮顏料衍生物)、13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(在末端部具有功能部的高分子)、24000、28000、32000、38500(接枝型高分子)”、nikkochemicalsco.,ltd.制造的“nikkolt106(聚氧乙烯脫水山梨醇單油酸酯)、mys-iex(聚氧乙烯山梨糖單油酸酯)”、kawakenfinechemicalsco.,ltd.制造的hinoactt-8000e等、shin-etsuchemicalco.,ltd.制造、有機(jī)硅氧烷聚合物kp341、yushocoltd.制造“w001:陽(yáng)離子系表面活性劑”、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等非離子系表面活性劑、“w004、w005、w017”等陰離子系表面活性劑、morishita&co.,ltd.制造的“efka-46、efka-47、efka-47ea、efka聚合物100、efka聚合物400、efka聚合物401、efka聚合物450”、sannopcolimited制造的“disperseaid6、disperseaid8、disperseaid15、disperseaid9100”等高分子分散劑、adekacorporation制造的“adekapluronicl31、f38、l42、l44、l61、l64、f68、l72、p95、f77、p84、f87、p94、l101、p103、f108、l121、p-123”及sanyochemicalindustries,ltd.制造的“ionets-20”等。并且,樹(shù)脂還能夠使用在上述的加工色素的制造中使用的樹(shù)脂。并且,還可使用后述的堿可溶性樹(shù)脂。本發(fā)明的近紅外吸收組合物中的樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于加工色素100質(zhì)量份為0.1~100質(zhì)量份。上限優(yōu)選為80質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為70質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量份以下。下限優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上,更優(yōu)選為1質(zhì)量份以上。若樹(shù)脂的含量在上述范圍,則加工色素的分散性良好。<近紅外吸收組合物的制備>本發(fā)明的近紅外吸收組合物能夠通過(guò)混合上述的各成分來(lái)制備。制備近紅外吸收組合物時(shí),可統(tǒng)一配合構(gòu)成近紅外吸收組合物的各成分,也可將各成分溶解、分散于有機(jī)溶劑之后依次混合。并且,混合時(shí)的投入順序和作業(yè)條件并不受特別限定。從去除異物和降低缺陷等目的出發(fā),優(yōu)選以過(guò)濾器對(duì)本發(fā)明的近紅外吸收組合物進(jìn)行過(guò)濾。作為過(guò)濾器,只要為一直以來(lái)用于過(guò)濾用途等的過(guò)濾器就能夠無(wú)特別限定地使用。例如,可舉出基于ptfe(聚四氟乙烯)等氟樹(shù)脂、尼龍-6、尼龍-6,6等聚酰胺系樹(shù)脂、聚乙烯、聚丙烯(pp)等聚烯烴樹(shù)脂(包含高密度、超高分子量)等的過(guò)濾器。這些素材中,優(yōu)選聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龍。過(guò)濾器的孔徑適于0.1~7.0μm左右,優(yōu)選為0.2~2.5μm左右、更優(yōu)選為0.1~1.5μm左右,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~0.7μm。通過(guò)設(shè)為該范圍,能夠抑制過(guò)濾堵塞,并且可靠地去除組合物中包含的雜質(zhì)和凝聚物等微細(xì)的異物。使用過(guò)濾器時(shí),可組合不同過(guò)濾器。此時(shí),第1過(guò)濾器中的過(guò)濾可僅進(jìn)行1次,也可進(jìn)行2次以上。組合不同過(guò)濾器來(lái)進(jìn)行2次以上的過(guò)濾時(shí),優(yōu)選第2次以后的孔徑與第1次的過(guò)濾孔徑相同或比第1次的過(guò)濾孔徑大。并且,可組合在上述的范圍內(nèi)孔徑不同的第1過(guò)濾器。此處的孔徑能夠參考過(guò)濾器生產(chǎn)商的標(biāo)稱(chēng)值。作為市售的過(guò)濾器,例如能夠從nihonpallcorporation、advantectoyoroshikaisha,ltd.、nihonentegrisk.k.(舊nihonmilliporecorporation)或kitzmicrofiltercorporation等提供的各種過(guò)濾器中選擇。第2過(guò)濾器能夠使用于與上述的第1過(guò)濾器相同材料等形成的過(guò)濾器。第2過(guò)濾器的孔徑適于0.2~10.0μm左右,優(yōu)選為0.2~7.0μm左右,進(jìn)一步優(yōu)選為0.3~6.0μm左右。通過(guò)設(shè)為該范圍,能夠在使組合物中含有的成分粒子殘留的狀態(tài)下去除異物。<固化性組合物>本發(fā)明的固化性組合物包含上述的近紅外吸收組合物及固化性化合物。本發(fā)明的固化性組合物中,能夠根據(jù)需要調(diào)節(jié)色素的含量。例如,固化性組合物的總固體成分中優(yōu)選為0.01~50質(zhì)量%。下限優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上。上限優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。本發(fā)明的固化性組合物包含2種以上的色素時(shí),優(yōu)選其總計(jì)量在上述范圍內(nèi)。并且,色素總量中的加工色素之比例例如優(yōu)選為50~100質(zhì)量%。下限優(yōu)選為60質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上。上限能夠設(shè)為95質(zhì)量%以下,還能夠設(shè)為90質(zhì)量%以下?!豆袒曰衔铩繁景l(fā)明的固化性組合物包含固化性化合物。固化性化合物可以為具有聚合性基團(tuán)的化合物(以下,有時(shí)稱(chēng)為“聚合性化合物”),也可以為粘合劑等非聚合性化合物。固化性化合物可以為單體、寡聚物、預(yù)聚物、聚合物等化學(xué)形態(tài)的任一種。作為固化性化合物,例如能夠參考日本特開(kāi)2014-41318號(hào)公報(bào)的段落0070~0191(所對(duì)應(yīng)的國(guó)際公開(kāi)w02014/017669號(hào)小冊(cè)子的段落0071~0192)、日本特開(kāi)2014-32380號(hào)公報(bào)的段落0045~0216等的記載,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。作為固化性化合物,優(yōu)選聚合性化合物。作為聚合性化合物,例如可舉出包含烯屬不飽和鍵、環(huán)狀醚(環(huán)氧、氧雜環(huán)丁烷)等聚合性基團(tuán)的化合物。作為烯屬不飽和鍵優(yōu)選乙烯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯?;?甲基)烯丙基。聚合性化合物可以為具有1個(gè)聚合性基團(tuán)的單官能化合物,也可以為具有2個(gè)以上的聚合性基團(tuán)的多官能化合物,優(yōu)選為多官能化合物。通過(guò)固化性組合物含有多官能化合物,能夠更加提高耐熱性。作為固化性化合物,可舉出單官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯(優(yōu)選為3~6官能的(甲基)丙烯酸酯)、多元酸改性丙烯酸寡聚物、環(huán)氧樹(shù)脂、多官能環(huán)氧樹(shù)脂等。固化性化合物的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于固化性組合物的總固體成分為1~90質(zhì)量%。下限優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量%以上。上限優(yōu)選為85質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為80質(zhì)量%以下。固化性化合物可以為僅1種也可以為2種以上。當(dāng)為2種以上時(shí),總計(jì)量?jī)?yōu)選成為上述范圍。<<<包含烯屬不飽和鍵的化合物>>>本發(fā)明中,作為固化性化合物,能夠使用包含烯屬不飽和鍵的化合物。作為包含烯屬不飽和鍵的化合物的例子,能夠參考日本特開(kāi)2013-253224號(hào)公報(bào)的段落0033~0034的記載,該內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)中。作為包含烯屬不飽和鍵的化合物,優(yōu)選乙氧基改性季戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品,有nk酯atm-35e;shin-nakamurachemicalco.,ltd.制造)、二季戊四醇三丙烯酸酯(作為市售品,有kayaradd-330;nipponkayakuco.,ltd.制造)、二季戊四醇四丙烯酸酯(作為市售品,有kayaradd-320;nipponkayakuco.,ltd.制造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,有kayaradd-310;nipponkayakuco.,ltd.制造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作為市售品,有kayaraddpha;nipponkayakuco.,ltd.制造、a-dph-12e;shin-nakamurachemicalco.,ltd.制造)及這些的有(甲基)丙烯酰基的夾雜有乙二醇?xì)埢?、丙二醇?xì)埢慕Y(jié)構(gòu)。并且,還能夠使用這些的寡聚物類(lèi)型。并且,能夠參考日本特開(kāi)2013-253224號(hào)公報(bào)的段落0034~0038的聚合性化合物的記載,該內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)中。并且,可舉出日本特開(kāi)2012-208494號(hào)公報(bào)段落0477(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0235099號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0585>)中所記載的聚合性單體等,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。并且,優(yōu)選二甘油eo(環(huán)氧乙烷)改性(甲基)丙烯酸酯(作為市售品有m-460;toagoseic0.,ltd.制造)。也優(yōu)選季戊四醇四丙烯酸酯(shin-nakamurachemicalco.,ltd.制造、a-tmmt)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(nipponkayakuco.,ltd.制造、kayaradhdda)。還能夠使用這些的寡聚物類(lèi)型。例如可舉出rp-1040(nipponkayakuco.,ltd.制造)。包含烯屬不飽和鍵的化合物可具有羧基、磺酸基、磷酸基等酸基。作為包含酸基及烯屬不飽和鍵的化合物,可舉出脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸的酯等。優(yōu)選在使非芳香族羧酸酐與脂肪族多羥基化合物的未反應(yīng)羥基反應(yīng)來(lái)使其具有酸基的化合物,該酯中,脂肪族多羥基化合物尤其優(yōu)選為季戊四醇和/或二季戊四醇的化合物。作為市售品,例如作為toagoseic0.,ltd.制造的多元酸改性丙烯酸寡聚物,可舉出aronix系列的m-305、m-510、m-520等。包含酸基及烯屬不飽和鍵的化合物的酸值優(yōu)選為0.1~40mgkoh/g。下限優(yōu)選為5mgkoh/g以上。上限優(yōu)選為30mgkoh/g以下。<<<具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基的化合物>>>本發(fā)明中,作為固化性化合物,能夠使用具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基的化合物。作為具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基的化合物,可舉出在側(cè)鏈具有環(huán)氧基的聚合物、在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的環(huán)氧基的單體或寡聚物等。例如,可舉出雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚f型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪族環(huán)氧樹(shù)脂等。并且,還可舉出單官能或多官能縮水甘油醚化合物,優(yōu)選為多官能脂肪族縮水甘油醚化合物。重均分子量?jī)?yōu)選為500~5000000,更優(yōu)選為1000~500000。這些化合物可使用市售品,還可使用通過(guò)對(duì)聚合物的側(cè)鏈導(dǎo)入環(huán)氧基也可獲得的化合物。作為市售品,例如能夠參考日本特開(kāi)2012-155288號(hào)公報(bào)段落0191等的記載,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。并且,可舉出denacolex-212l、ex-214l、ex-216l、ex-321l、ex-850l(以上,nagasechemtexcorporation.制造)等多官能脂肪族縮水甘油醚化合物。這些為低氯品,但同樣能夠使用非低氯品的ex-212、ex-214、ex-216、ex-321、ex-850。此外,還可舉出adekaresinep-4000s、adekaresinep-4003s、adekaresinep-4010s、adekaresinep-4011s(以上、adekacorporati0n制造)、nc-2000、nc-3000、nc-7300、xd-1000、eppn-501、eppn-502(以上、adekacorporati0n制造)、jer1031s、celloxide2021p、celloxide2081、celloxide2083、celloxide2085、ehpe3150、epoleadpb3600、epoleadpb4700(以上,daicelcorporation.制造)、cyclomerpaca200m、cyclomerpaca230aa、cyclomerpacaz250、cyclomerpacaz251、cyclomerpacaz300、cyclomerpacaz320(以上、daicelcorporation.制造)等。而且,作為酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂的市售品,可舉出jer-157s65、jer-152、jer-154、jer-157s70(以上,mitsubishichemicalcorporation制造)等。并且,作為在側(cè)鏈具有氧雜環(huán)丁烷基的聚合物、在分子內(nèi)具有2個(gè)以上的氧雜環(huán)丁烷基的聚合性單體或寡聚物的具體例,還能夠使用aroneoxetaneoxt-121、oxt-221、ox-sq、pnox(以上,toagoseico.,ltd.制造)。作為具有環(huán)氧基的化合物,還能夠使用縮水(甲基)丙烯酸酯或烯丙基縮水甘油醚等具有縮水甘油基作為環(huán)氧基的化合物,但優(yōu)選具有脂環(huán)式環(huán)氧基的不飽和化合物。作為該種化合物,例如能夠參考日本特開(kāi)2009-265518號(hào)公報(bào)段落0045等的記載,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。包含環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基的化合物可包含具有環(huán)氧基或氧雜環(huán)丁烷基作為重復(fù)單元的聚合物。<<<其他固化性化合物>>>本發(fā)明中,作為固化性化合物,能夠使用具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的聚合性化合物。作為具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的聚合性化合物,能夠參考日本特開(kāi)2013-253224號(hào)公報(bào)的段落0042~0045的記載,該內(nèi)容引入本說(shuō)明書(shū)中。關(guān)于具有己內(nèi)酯改性結(jié)構(gòu)的聚合性化合物,例如可舉出由nipponkayakuco.,ltd.作為kayaraddpca系列而進(jìn)行市售的dpca-20、dpca-30、dpca-60、dpca-120等、sartomerco.,ltd.制造的作為具有4個(gè)乙氧基鏈的4官能丙烯酸酯的sr-494、作為具有3個(gè)異丁氧基鏈的3官能丙烯酸酯的tpa-330等。《聚合引發(fā)劑》本發(fā)明的固化性組合物可包含聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑,只要具有通過(guò)光、熱的任一方或者雙方來(lái)引發(fā)聚合性化合物的聚合的能力,則并無(wú)特別限定,能夠根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。以光引發(fā)聚合性化合物的聚合時(shí),優(yōu)選光聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑優(yōu)選對(duì)紫外線(xiàn)區(qū)域至可見(jiàn)光線(xiàn)具有感光性。并且,以熱引發(fā)聚合性化合物的聚合時(shí),優(yōu)選熱聚合引發(fā)劑。熱聚合引發(fā)劑優(yōu)選為在150~250℃下分解。作為聚合引發(fā)劑,優(yōu)選為至少具有芳香族基的化合物,例如可舉出?;⒒衔铩⒈揭彝祷衔?、α-氨基酮化合物、二苯甲酮系化合物、安息香醚系化合物、縮酮衍生化合物、噻噸酮化合物、肟化合物、六芳基聯(lián)咪唑化合物、三鹵甲基化合物、偶氮化合物、有機(jī)過(guò)氧化物、重氮化合物、碘鎓化合物、锍化合物、吖嗪鎓化合物、茂金屬化合物等鎓鹽化合物、有機(jī)硼鹽化合物、二砜化合物、硫醇化合物等。作為聚合引發(fā)劑,能夠參考日本特開(kāi)2014-41318號(hào)公報(bào)的段落0218~0251(所對(duì)應(yīng)的國(guó)際公開(kāi)w02014/017669號(hào)小冊(cè)子的段落0220~0253)的記載,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。聚合引發(fā)劑優(yōu)選為肟化合物、苯乙酮化合物或酰基膦化合物。作為肟化合物的市售品,可舉出irgacure-oxeo1(basfltd.制造)、irgacure-oxe02(basfltd.制造)、tr-pbg-304(常州強(qiáng)力電子新材料有限公司制造)、adekaarklsnci-831(adekacorporation制造)、adekaarklsnci-930(adekacorporation制造)等。作為苯乙酮化合物的市售品,可舉出irgacure-907、irgacure-369、irgacure-379(產(chǎn)品名:均為basfltd.制造)等。作為酰基膦化合物的市售品,可舉出irgacure-819、darocur-tpo(商品名:均為basfltd.制造)等。本發(fā)明的固化性組合物含有聚合引發(fā)劑時(shí),聚合引發(fā)劑含量?jī)?yōu)選相對(duì)于固化性組合物的總固體成分為0.01~30質(zhì)量%。下限優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上。上限優(yōu)選為20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。聚合引發(fā)劑可以?xún)H為1種,也可以為2種以上,當(dāng)為2種以上時(shí),優(yōu)選總計(jì)量成為上述范圍?!秹A可溶性樹(shù)脂》本發(fā)明的固化性組合物可含有堿可溶性樹(shù)脂。通過(guò)含有堿可溶性樹(shù)脂,能夠通過(guò)堿性顯影而形成所希望的圖案。作為堿可溶性樹(shù)脂能夠從為線(xiàn)狀有機(jī)高分子聚合物且在分子(以丙烯酸系共聚物、苯乙烯系共聚物為主鏈的分子)中具有至少1個(gè)促進(jìn)堿可溶性的基團(tuán)的堿可溶性樹(shù)脂中適當(dāng)選擇。例如,優(yōu)選多羥基苯乙烯系樹(shù)脂、聚硅氧烷系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酸酰胺系樹(shù)脂、丙烯酸/丙烯酸酰胺共聚物樹(shù)脂,更優(yōu)選丙烯酸系樹(shù)脂、丙烯酸酰胺系樹(shù)脂、丙烯酸/丙烯酸酰胺共聚物樹(shù)脂。作為促進(jìn)堿可溶性的基團(tuán)(以下,還稱(chēng)為酸基),例如可舉出羧基、磷酸基、磺酸基、酚羥基等,但優(yōu)選可溶于有機(jī)溶劑且能夠通過(guò)弱堿水溶液顯影的基團(tuán),作為尤其優(yōu)選的基團(tuán)可舉出(甲基)丙烯酸酯基。這些酸基可以只為1種,也可以為2種以上。作為堿可溶性樹(shù)脂,能夠參考日本特開(kāi)2012-208494號(hào)公報(bào)的段落0558~0571(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0235099號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0685>~<0700>)以后的記載,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。作為堿可溶性樹(shù)脂,也優(yōu)選包含以下述通式(ed)表示的化合物作為共聚成分的樹(shù)脂。[化學(xué)式16]通式(ed)中、r1及r2分別獨(dú)立地表示氫原子或可具有取代基的碳原子數(shù)1~25的烴基。作為以r1及r2表示的碳原子數(shù)1~25的烴基,并無(wú)特別限制,例如可舉出:甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、t-丁基、t-戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等的直鏈狀或分支狀的烷基;苯基等的芳基;環(huán)己基、t-丁基環(huán)己基、二環(huán)戊二烯基、三環(huán)癸烷基、異冰片基、金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等的脂環(huán)式基;1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基等的經(jīng)烷氧基取代的烷基;芐基等的經(jīng)芳基取代的烷基等。這些中,從耐熱性方面,尤其優(yōu)選如甲基、乙基、環(huán)己基、芐基等不易通過(guò)酸或熱而脫離的1級(jí)烴基或2級(jí)烴基。并且,r1及r2可以為同種的取代基,也可以為不同取代基。作為以通式(ed)表示的化合物的例子,可舉出二甲基-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二乙基-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(n-丙基)-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(n-丁基)-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(t-丁基)-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯、二(異丁基)-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯等。這些中,尤其優(yōu)選二甲基-2,2’-[氧代雙(亞甲基)]雙-2-丙烯酸酯。對(duì)以通式(ed)表示的化合物以外的共聚成分,并無(wú)特別限制。例如,從向溶劑的溶解性等易處理性觀點(diǎn)出發(fā),也優(yōu)選包含賦予油溶性的芳基(甲基)丙烯酸酯、烷基(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯氧基(甲基)丙烯酸酯作為共聚成分,更優(yōu)選芳基(甲基)丙烯酸酯或烷基(甲基)丙烯酸酯。并且,從堿性顯影性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選包含含酸性基的(甲基)丙烯酸或衣康酸等具有羧基的單體、n-羥基苯基馬來(lái)酰亞胺等具有酚性羥基的單體、馬來(lái)酸酐或衣康酸酐等具有羧酸酐基的單體作為共聚成分,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸。作為共聚成分的優(yōu)選組合,例如可舉出以通式(ed)表示的化合物、丙烯酸甲酸芐酯、甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸的組合。對(duì)于包含以通式(ed)表示的化合物作為共聚成分的樹(shù)脂,能夠參考日本特開(kāi)2012-198408號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0079~0099的記載,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。堿可溶性樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為30~200mgkoh/g。下限優(yōu)選為50mgkoh/g以上,更優(yōu)選為70mgkoh/g以上。上限優(yōu)選為150mgkoh/g以下,更優(yōu)選為120mgkoh/g以下。堿可溶性樹(shù)脂的重均分子量(mw)優(yōu)選為2,000~50,000。下限優(yōu)選為5,000以上,更優(yōu)選為7,000以上。上限優(yōu)選為30,000以下,更優(yōu)選為20,000以下。本發(fā)明的固化性組合物含有堿可溶性樹(shù)脂時(shí),堿可溶性樹(shù)脂的含量在本發(fā)明的固化性組合物的總固體成分中,優(yōu)選為1質(zhì)量%以上,還能夠設(shè)為2質(zhì)量%以上,也能夠設(shè)為5質(zhì)量%以上,也能夠設(shè)為10質(zhì)量%以上。并且,堿可溶性樹(shù)脂的含量在本發(fā)明的固化性組合物的總固體成分中,還能夠設(shè)為80質(zhì)量%以下,也能夠設(shè)為65質(zhì)量%以下,也能夠設(shè)為60質(zhì)量%以下,也能夠設(shè)為15質(zhì)量%以下。并且,利用本發(fā)明的固化性組合物,不通過(guò)堿性顯影形成圖案時(shí),還能夠設(shè)為不包含堿可溶性樹(shù)脂的方式,這是毋庸置疑的。《表面活性劑》本發(fā)明的固化性組合物可包含表面活性劑。表面活性劑可僅使用1種,也可同時(shí)組合2種以上。表面活性劑的含量相對(duì)在本發(fā)明的固化性組合物的固體成分優(yōu)選為0.0001~2質(zhì)量%。限優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上。上限優(yōu)選為1.0質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以下。作為表面活性劑,能夠使用氟系表面活性劑、非離子系表面活性劑、陽(yáng)離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、硅酮系表面活性劑等各種表面活性劑。本發(fā)明的固化性組合物優(yōu)選含有氟系表面活性劑及硅酮系表面活性劑的至少一個(gè)。被涂布面與涂布液之間的界面張力下降,向被涂布面的潤(rùn)濕性得到改善。因此,固化性組合物的液體特性(尤其流動(dòng)性)提高,涂布厚度的均勻性和省液性得到進(jìn)一步改善。其結(jié)果,即使是在以少量液量形成數(shù)μm左右的薄膜時(shí),也可形成厚度不均較小的均勻厚度的膜。氟系表面活性劑的氟含有率優(yōu)選為3~40質(zhì)量%。下限優(yōu)選為5質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為7質(zhì)量%以上。上限優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為25質(zhì)量%以下。氟含有率在上述的范圍內(nèi)時(shí),在涂布膜厚度的均勻性和省液性方面,較有效,溶解性也良好。作為氟系表面活性劑,具體而言可舉出日本特開(kāi)2014-41318號(hào)公報(bào)段落0060~0064(所對(duì)應(yīng)的國(guó)際公開(kāi)wo2014/17669號(hào)小冊(cè)子的段落0060~0064)等中所記載的表面活性劑,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。作為氟系表面活性劑的市售品,例如可舉出megafacf-171、megafacf-172、megafacf-173、megafacf-176、megafacf-177、megafacf-141、megafacf-142、megafacf-143、megafacf-144、megafacr30、megafacf-437、megafacf-475、megafacf-479、megafacf-482、megafacf-554、megafacf-780、megafacf-781f(以上,diccorporation制造)、fluoradfc430、fluoradfc431、fluoradfc171(以上,sumitomo3mlimited制造)、surflons-382、surflonsc-101、surflonsc-103、surflonsc-104、surflonsc-105、surflonsc1068、surflonsc-381、surflonsc-383、surflons393、surflonkh-40(以上,asahiglassco.,ltd.制造)等。作為非離子系表面活性劑,具體而言可舉出日本特開(kāi)2012-208494號(hào)公報(bào)段落0553(所對(duì)應(yīng)值美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0235099號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0679>)等中所記載的非離子系表面活性劑,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。作為陽(yáng)離子系表面活性劑,具體而言可舉出日本特開(kāi)2012-208494號(hào)公報(bào)段落0554(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0235099號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0680>)中所記載的陽(yáng)離子系表面活性劑,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。作為陰離子系表面活性劑,具體而言可舉出w004、w005、w017(yushocoltd.制造)等。作為硅酮系表面活性劑,例如可舉出日本特開(kāi)2012-208494號(hào)公報(bào)段落0556(所對(duì)應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2012/0235099號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0682>)等中所記載的硅酮系表面活性劑,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中?!蹲杈蹌繁景l(fā)明的固化性組合物在制造期間或保存期間,為了阻止固化性化合物的不必要的反應(yīng),可含有少量阻聚劑。作為阻聚劑,可舉出對(duì)苯二酚、p-甲氧基苯酚、二-t-丁基-p-甲酚、鄰苯三酚、t-丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-t-丁基苯酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、n-亞硝基苯基羥基胺三價(jià)鈰鹽等,優(yōu)選為p-甲氧基苯酚。本發(fā)明的固化性組合物含有阻聚劑時(shí),阻聚劑的含量相對(duì)在本發(fā)明的固化性組合物的總固體成分,優(yōu)選為0.01~5質(zhì)量%?!队袡C(jī)溶劑》本發(fā)明的固化性組合物可含有有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑,可舉出在上述近紅外吸收組合物中的說(shuō)明,優(yōu)選范圍也相同。優(yōu)選選自環(huán)戊酮、環(huán)己酮、丙二醇單甲醚醋酸酯、n-甲基-2-吡咯啶酮、醋酸丁酯、乳酸乙酯及丙二醇單甲醚的至少1種以上。關(guān)于本發(fā)明的固化性組合物中的溶劑的含量,優(yōu)選成為本發(fā)明的固化性組合物的總固體成分為5~90質(zhì)量%的量,更優(yōu)選成為10~80質(zhì)量%的量,進(jìn)一步優(yōu)選成為20~75質(zhì)量%的量。《其他色素》本發(fā)明的固化性組合物可進(jìn)一步包含上述的其他色素。作為其他色素,可舉出上述色素。其他色素能夠根據(jù)固化性組合物的用途而適當(dāng)選擇?!镀渌煞帧繁景l(fā)明的固化性組合物只要無(wú)損本發(fā)明的效果,則可根據(jù)目的而適當(dāng)選擇其他成分。作為能夠同時(shí)使用的其他成分,例如可同時(shí)使用分散劑、敏化劑、交聯(lián)劑(交聯(lián)劑水溶液)、乙酸酐、硅烷化合物、固化促進(jìn)劑、填料、增塑劑、密合促進(jìn)劑及其他助劑類(lèi)(例如,導(dǎo)電性粒子、填充劑、消泡劑、阻燃劑、流平劑、剝離促進(jìn)劑、抗氧化劑、香料、表面張力調(diào)整劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等)。這些成分例如能夠參考日本特開(kāi)2012-003225號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0183~0228(所對(duì)應(yīng)的專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)第2013/0034812號(hào)說(shuō)明書(shū)的<0237>~<0309>)、日本特開(kāi)2008-250074號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0101~0102、日本特開(kāi)2008-250074號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0103~0104、日本特開(kāi)2008-250074號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0107~0109、日本特開(kāi)2013-195480號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0159~0184等的記載,這些內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。通過(guò)適當(dāng)含有這些成分,能夠調(diào)整目標(biāo)近紅外截止濾光片的穩(wěn)定性、膜的物理性質(zhì)等性質(zhì)。<固化性組合物的制備>本發(fā)明的固化性組合物能夠通過(guò)混合上述的各成分來(lái)制備。并且,從去除異物和降低缺陷等目的出發(fā),優(yōu)選以過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾。對(duì)于過(guò)濾器的種類(lèi)、過(guò)濾方法,可舉出在組合物中說(shuō)明的,優(yōu)選范圍也相同。<固化性組合物的用途>本發(fā)明的固化性組合物能夠設(shè)為液狀,因此例如能夠?qū)⒈景l(fā)明的固化性組合物適用于基材等并使其干燥,由此輕松地制造近紅外截止濾光片等固化膜。關(guān)于本發(fā)明的固化性組合物的粘度,通過(guò)涂布形成固化膜時(shí),優(yōu)選為1~3000mpa·s。下限優(yōu)選為10mpa·s以上,更優(yōu)選為100mpa·s以上。上限優(yōu)選為2000mpa·s以下,更優(yōu)選為1500mpa·s以下。本發(fā)明的固化性組合物的總固體成分通過(guò)涂布方法而變更,例如優(yōu)選為1~50質(zhì)量%。下限更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上。上限更優(yōu)選為30質(zhì)量%以下。本發(fā)明的固化性組合物的用途并無(wú)特別限定,例如能夠適當(dāng)用于固體成像元件的受光側(cè)的近紅外截止濾光片(例如,對(duì)晶片級(jí)透鏡的近紅外截止濾光片用等)、固體成像元件的背面?zhèn)?受光側(cè)的相反側(cè))的近紅外截止濾光片等中。尤其,能夠適當(dāng)用作固體成像元件的受光側(cè)的近紅外截止濾光片。并且,還能夠使用于通過(guò)檢測(cè)波長(zhǎng)700~1000nm的光來(lái)檢測(cè)物體的紅外傳感器的近紅外截止濾光片等。并且,還能夠用于形成能夠僅使特定波長(zhǎng)以上的近紅外線(xiàn)透射的紅外透過(guò)濾光片。例如還能夠形成能夠遮光至波長(zhǎng)400~900nm且使波長(zhǎng)900nm以上的近紅外線(xiàn)透射的紅外透過(guò)濾光片。<固化膜、近紅外截止濾光片>接著,對(duì)本發(fā)明的固化膜及近紅外截止濾光片進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的固化膜及近紅外截止濾光片為固化上述的本發(fā)明的固化性組合物而成。本發(fā)明的固化膜及近紅外截止濾光片的膜厚能夠根據(jù)目的而適當(dāng)調(diào)整。例如,優(yōu)選為300μm以下,更優(yōu)選為200μm以下,尤其優(yōu)選為100μm以下。并且,膜厚的下限例如優(yōu)選為0.1μm以上,更優(yōu)選為0.2μm以上,更優(yōu)選為0.5μm以上。本發(fā)明的近紅外截止濾光片及固化膜用于具有吸收、截止近紅外線(xiàn)的功能的透鏡(數(shù)碼照相機(jī)、移動(dòng)電話(huà)、車(chē)載相機(jī)等相機(jī)用透鏡、f-θ透鏡、攝像透鏡(pick-uplens)等光學(xué)透鏡)及半導(dǎo)體受光組件用光學(xué)濾光片、為了節(jié)能而阻斷熱線(xiàn)的近紅外吸收薄膜或近紅外吸收板、以選擇性利用太陽(yáng)光作為目的的農(nóng)業(yè)用涂層劑、利用近紅外線(xiàn)的吸收熱的記錄介質(zhì)、電子設(shè)備用或照片用近紅外線(xiàn)濾光片、擴(kuò)目鏡、太陽(yáng)鏡、熱線(xiàn)阻斷膜、光學(xué)文字讀取記錄、機(jī)密文件防影印用、電子照片感光體、激光焊接等。并且,還能夠用于ccd相機(jī)用噪聲截止濾光片、cmos影像傳感器用濾光片、紅外傳感器用濾光片等。<固化膜及近紅外截止濾光片的制造方法>本發(fā)明的固化膜及近紅外截止濾光片能夠經(jīng)適用本發(fā)明的固化性組合物的工序制造。具體而言,能夠經(jīng)將本發(fā)明的固化性組合物適用于支撐體來(lái)形成膜的工序及對(duì)膜進(jìn)行干燥的工序而制造。對(duì)于膜厚、層疊結(jié)構(gòu)等,能夠根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。并且,還可進(jìn)一步進(jìn)行形成圖案的工序。形成膜的工序中,例如能夠通過(guò)利用滴加法(滴鑄法)、旋涂機(jī)、狹縫旋涂機(jī)、狹縫涂布機(jī)、網(wǎng)版印刷、敷料器涂布等,將本發(fā)明的固化性組合物實(shí)施于支撐體。作為干燥后的膜厚,并無(wú)特別限制,能夠根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。支撐體可以為由玻璃等構(gòu)成的透明基板。并且,也可以為固體成像元件。并且,還可以為設(shè)置于固體成像元件的受光側(cè)的其他基板。并且,還可以為設(shè)置于固體成像元件的受光側(cè)的平坦化層等層。對(duì)膜進(jìn)行干燥的工序中,作為干燥條件,根據(jù)各成分、溶劑的種類(lèi)、使用比例而不同。例如,優(yōu)選為60~150℃的溫度下、30秒~15分鐘。作為形成圖案的工序,例如可舉出包含將本發(fā)明的固化性組合物適用于支撐體上來(lái)形成膜狀的組合物層的工序、將組合物層曝光為圖案狀的工序及顯影去除未曝光部來(lái)形成圖案的工序的方法等。作為形成圖案的工序,可以以光蝕刻法形成圖案,也可以以干式蝕刻法形成圖案。固化膜及近紅外截止濾光片的制造方法中,可包含其他工序。作為其他工序,并無(wú)特別限制,能夠根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。例如可舉出基材的表面處理工序、前加熱工序(預(yù)烘烤工序)、固化處理工序、后加熱工序(后烘干工序)等?!肚凹訜峁ば颉ず蠹訜峁ば颉非凹訜峁ば蚣昂蠹訜峁ば蛑械募訜釡囟葍?yōu)選為80~200℃。上限優(yōu)選為150℃以下。下限優(yōu)選為90℃以上。前加熱工序及后加熱工序中的加熱時(shí)間優(yōu)選為30~240秒。上限優(yōu)選為180秒以下。下限優(yōu)選為60秒以上?!豆袒幚砉ば颉饭袒幚砉ば?yàn)楦鶕?jù)需要對(duì)所形成的上述膜進(jìn)行固化處理的工序,通過(guò)進(jìn)行該處理,固化膜及近紅外截止濾光片的機(jī)械強(qiáng)度得到提高。作為固化處理工序,并無(wú)特別限制,能夠根據(jù)目的而適當(dāng)選擇。例如可適當(dāng)舉出整面曝光處理、整面加熱處理等。其中,本發(fā)明中使用的“曝光”的含義不僅包含各種波長(zhǎng)的光,還包含電子束、x射線(xiàn)等的放射線(xiàn)照射。曝光優(yōu)選通過(guò)放射線(xiàn)的照射來(lái)進(jìn)行,作為能夠在曝光時(shí)使用的放射線(xiàn),尤其優(yōu)選使用電子束、krf、arf、g射線(xiàn)、h射線(xiàn)、i射線(xiàn)等紫外線(xiàn)或可見(jiàn)光。作為曝光方式,可舉出步進(jìn)曝光和基于高壓汞燈的曝光等。曝光量?jī)?yōu)選為5~3000mj/cm2。上限優(yōu)選為2000mj/cm2以下,更優(yōu)選為1000mj/cm2以下。下限優(yōu)選為10mj/cm2以上,更優(yōu)選為50mj/cm2以上。作為整面曝光處理的方法,例如可舉出對(duì)所形成的膜的整面進(jìn)行曝光的方法。固化性組合物含有聚合性化合物時(shí),通過(guò)整面曝光,聚合性化合物的固化得到促進(jìn),膜的固化進(jìn)一步進(jìn)行,機(jī)械強(qiáng)度、耐久性得到改善。作為進(jìn)行整面曝光的裝置,并無(wú)特別限定,能夠根據(jù)日的適當(dāng)選擇,例如可適當(dāng)舉出超高壓汞燈等的紫外線(xiàn)曝光機(jī)。并且,作為整面加熱處理的方法,可舉出對(duì)所形成的上述膜的整面進(jìn)行加熱的方法。通過(guò)整面加熱,圖案的膜強(qiáng)度得到提高。整面加熱中的加熱溫度優(yōu)選為100~260℃。下限優(yōu)選為120℃以上,更優(yōu)選為160℃以上。上限優(yōu)選為240℃以下,更優(yōu)選為220℃以下。若加熱溫度在上述范圍,則易獲得強(qiáng)度優(yōu)異的膜。整面加熱中的加熱時(shí)間優(yōu)選為1~180分鐘。下限優(yōu)選為3分鐘以上。上限優(yōu)選為120分鐘以下。作為進(jìn)行整面加熱的裝置,并無(wú)特別限定,能夠根據(jù)日的而從公知的裝置適當(dāng)選擇,例如可舉出于式烘箱、加熱板、紅外線(xiàn)加熱器(ir加熱器)等。<固體成像元件、相機(jī)模塊、紅外傳感器>本發(fā)明的固體成像元件使用本發(fā)明的固化性組合物而成,或者包含本發(fā)明的固化膜。并且,本發(fā)明的相機(jī)模塊具有固體成像元件及本發(fā)明的近紅外截止濾光片。并且,本發(fā)明的紅外傳感器使用本發(fā)明的固化性組合物而成,或者包含本發(fā)明的固化膜。以下,利用圖1對(duì)本發(fā)明的紅外傳感器的一實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。圖1所示的紅外傳感器100中,圖中符號(hào)110為固體成像元件。設(shè)置于固體成像元件110上的攝像區(qū)域具有近紅外截止濾光片111及彩色濾光片112。近紅外截止濾光片111例如能夠使用本發(fā)明的固化性組合物來(lái)形成。在紅外透過(guò)濾光片113與固體成像元件110之間設(shè)置有區(qū)域114。區(qū)域114上,配置有透射紅外透過(guò)濾光片113的波長(zhǎng)的光能夠透射的樹(shù)脂層(例如,透明樹(shù)脂層等)。在圖1所示的實(shí)施方式中,在區(qū)域114配置有樹(shù)脂層,但也可在區(qū)域114形成紅外透過(guò)濾光片113。即,可在固體成像元件110上形成紅外透過(guò)濾光片113。在彩色濾光片112及紅外透過(guò)濾光片113的入射光hv側(cè)配置有微透鏡115。以覆蓋微透鏡115的方式形成有平坦化層116。并且,圖1所示的實(shí)施方式中,彩色濾光片112的膜厚與紅外透過(guò)濾光片113的膜厚相同,但兩者的膜厚也可不同。并且,在圖1所示的實(shí)施方式中,彩色濾光片112設(shè)置于比近紅外截止濾光片111更靠入射光hv側(cè),但可替換近紅外截止濾光片111與彩色濾光片112的順序,使近紅外截止濾光片111設(shè)置于比彩色濾光片112更靠入射光hv側(cè)。并且,在圖1所示的實(shí)施方式中,近紅外截止濾光片111與彩色濾光片112相鄰而積層,但兩個(gè)濾光片并非一定要相鄰,可在其之間設(shè)置有其他層。《近紅外截止濾光片111》近紅外截止濾光片111的特性根據(jù)后述的紅外發(fā)光二極管(紅外led)的發(fā)光波長(zhǎng)而選擇。例如能夠使用上述的本發(fā)明的固化性組合物來(lái)形成?!恫噬珵V光片112》彩色濾光片112并無(wú)特別限定,能夠使用于往公知的像素形成用彩色濾光片,例如能夠參考日本特開(kāi)2014-043556號(hào)公報(bào)的段落0214~0263的記載,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中?!都t外透過(guò)濾光片113》紅外透過(guò)濾光片113的特性根據(jù)后述的紅外led的發(fā)光波長(zhǎng)而選擇。以下,例如以紅外led的發(fā)光波長(zhǎng)為830nm作為前提來(lái)進(jìn)行說(shuō)明。紅外透過(guò)濾光片113中,膜厚方向上的透光率在波長(zhǎng)400~650nm的范圍的最大值優(yōu)選為30%以下,更優(yōu)選為20%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為10%以下,尤其優(yōu)選為0.1%以下。優(yōu)選該透過(guò)率在波長(zhǎng)400~650nm的范圍的整個(gè)區(qū)域達(dá)成上述條件。波長(zhǎng)400~650nm的范圍內(nèi)的最大值通常為0.1%以上。紅外透過(guò)濾光片113中,膜厚方向上的透光率在波長(zhǎng)800nm以上(優(yōu)選為800~1300nm)的范圍的最小值優(yōu)選為70%以上,更優(yōu)選為80%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上,尤其優(yōu)選為99.9%以上。該透過(guò)率在波長(zhǎng)800nm以上的范圍的一部分優(yōu)選達(dá)成上述條件,在與后述的紅外led的發(fā)光波長(zhǎng)對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)優(yōu)選達(dá)成上述條件。波長(zhǎng)900~1300nm的范圍的透光率的最小值通常為99.9%以下。膜厚優(yōu)選為100μm以下,更優(yōu)選為15μm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5μm以下,尤其優(yōu)選為1μm以下。下限值優(yōu)選為0.1μm。若膜厚在上述范圍,則能夠設(shè)為達(dá)成上述的分光特性的膜。以下示出膜的分光特性、膜厚等的測(cè)定方法。關(guān)于膜厚,利用觸針式表面形狀測(cè)定器(ulvac,inc.制造的dektak150)測(cè)定具有膜的干燥后的基板。膜的分光特性為利用紫外可見(jiàn)近紅外分光亮度計(jì)(hitachihigh-technologiescorporation.制造的u-4100)的分光亮度計(jì)(ref.玻璃基板),在波長(zhǎng)300~1300nm的范圍內(nèi)測(cè)定透過(guò)率的值。上述透光率的條件可通過(guò)任意手段達(dá)成,例如能夠使組合物含有2種以上的顏料,并且調(diào)整各顏料的種類(lèi)及含量,由此適當(dāng)達(dá)成上述透光率的條件。紅外透過(guò)濾光片113例如能夠使用含上述的著色劑(優(yōu)選包含具有選自紅色著色劑、黃色著色劑、藍(lán)色著色劑及紫色著色劑的2種以上的著色劑)的組合物(紅外線(xiàn)透射性組合物)來(lái)制造。并且,本發(fā)明的固化性組合物中,還能夠利用除了上述的加工色素以外進(jìn)一步含有上述的著色劑的組合物來(lái)制造。著色劑中的顏料含量相對(duì)于著色劑的總量?jī)?yōu)選為95質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為97質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為99質(zhì)量%以上。著色劑中的顏料含量的上限相對(duì)于著色劑的總量為100質(zhì)量%以下。作為著色劑的優(yōu)選方式,優(yōu)選含有選自紅色著色劑、黃色著色劑、藍(lán)色著色劑及紫色著色劑的2種以上的著色劑,更優(yōu)選含有紅色著色劑、黃色著色劑、藍(lán)色著色劑及紫色著色劑。作為優(yōu)選的具體例,優(yōu)選含有作為紅色顏料的c.i.pigmentred254、作為黃色顏料的c.i.pigmentyellow139、作為藍(lán)色顏料的c.i.pigmentblue15:6、及作為紫色顏料的c.i.pigmentviolet23。紅外線(xiàn)透射性組合物中含有的著色劑經(jīng)組合紅色著色劑、黃色著色劑、藍(lán)色著色劑及紫色著色劑而成時(shí),相對(duì)于著色劑總量,優(yōu)選紅色著色劑的質(zhì)量比為0.2~0.5、黃色著色劑的質(zhì)量比為0.1~0.2、藍(lán)色著色劑的質(zhì)量比為0.25~0.55、紫色著色劑的質(zhì)量比為0.05~0.15。并且,相對(duì)于著色劑總量,更優(yōu)選紅色著色劑的質(zhì)量比為0.3~0.4、黃色著色劑的質(zhì)量比為0.1~0.2、藍(lán)色著色劑的質(zhì)量比為0.3~0.4、紫色著色劑的質(zhì)量比為0.05~0.15。接著,作為適用本發(fā)明的紅外傳感器的例子對(duì)攝像裝置進(jìn)行說(shuō)明。作為紅外傳感器,存在運(yùn)動(dòng)傳感器、接近傳感器、傳感器等。圖2為攝像裝置的功能框圖。攝像裝置具備透鏡光學(xué)系統(tǒng)201、固體成像元件210、信號(hào)處理部220、信號(hào)切換部230、控制部240、信號(hào)存儲(chǔ)部250、發(fā)光控制部260、發(fā)射紅外光的發(fā)光組件的紅外led270、圖像輸出部280及281。并且,作為固體成像元件210,能夠使用上述的紅外傳感器100。并且,還能夠?qū)⒐腆w成像元件210及透鏡光學(xué)系統(tǒng)201以外的所有結(jié)構(gòu)或一部分結(jié)構(gòu)形成于同一半導(dǎo)體基板上。對(duì)于攝像裝置的各結(jié)構(gòu),能夠參考日本特開(kāi)2011-233983號(hào)公報(bào)的段落0032~0036,該內(nèi)容引入本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中。上述攝像裝置中,能夠組裝具有固體成像元件及上述的近紅外截止濾光片的相機(jī)模塊。<加工色素>接著,對(duì)本發(fā)明的加工色素進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的加工色素為在本發(fā)明的近紅外吸收組合物中說(shuō)明的加工色素,優(yōu)選范圍也與上述的范圍相同。本發(fā)明的加工色素例如能夠用于:作為等離子顯示面板(pdp)、ccd、紅外傳感器等的紅外截止濾光片、熱線(xiàn)遮蔽膜、紅外透過(guò)濾光片的光學(xué)濾光片用途;作為可錄式光盤(pán)(cd-r)或閃光定影材料的光熱轉(zhuǎn)換材料用途;作為防偽油墨、隱形條形碼油墨的信息顯示材料等用途。實(shí)施例以下,舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明。關(guān)于以下的實(shí)施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理工序等,只要不脫離本發(fā)明的主旨,則能夠適當(dāng)變更。因此,本發(fā)明的范圍并非被以下所示的具體例限定。并且,除非特別說(shuō)明,“%”及“部”為質(zhì)量基準(zhǔn)。<化合物(a-1)的合成>[化學(xué)式17]《化合物(a-1-a)的合成》根據(jù)上述流程制備了例示化合物(a-1-a)。首先,以4-(2-甲基丁氧基)芐腈為原料,根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利第5,969,154號(hào)說(shuō)明書(shū)中所記載的方法合成了二酮吡咯并吡咯化合物(dpp)。1h-nmr(dmso+thf混合):δ0.95(t,3h),1.02(d,3h),1.58(m,1h),1.87(m,1h),3.92(m,2h),7.66(d,2h),8.54(d,2h)將179質(zhì)量份的dpp、162.5質(zhì)量份的2-(2-苯并噻唑)乙腈在1840質(zhì)量份的甲苯中攪拌,滴加476.74質(zhì)量份的氧氯化磷,進(jìn)行3.5小時(shí)的加熱回流。反應(yīng)結(jié)束之后,將所獲得的溶液冷卻至內(nèi)溫25℃,維持內(nèi)溫30℃以下的同時(shí)花費(fèi)90分鐘滴加1800質(zhì)量份的甲醇。滴加結(jié)束之后,在室溫下將所獲得的溶液攪拌30分鐘。濾除所析出的晶體,并以450質(zhì)量份的甲醇進(jìn)行清洗。對(duì)所獲得的晶體添加2300質(zhì)量份的甲醇,并進(jìn)行30分鐘的加熱回流,回流之后放冷至30℃并進(jìn)行過(guò)濾。對(duì)所獲得的晶體以40℃進(jìn)行12小時(shí)的送風(fēng)干燥,由此獲得240質(zhì)量份的(a-1-a)。1h-nmr(cdcl3):δ0.99(t,3h),1.07(d,3h),1.58(m,1h),1.93(m,1h),3.93(m,2h),7.15(d,2h),7.66(d,2h),8.54(d,2h)《化合物(a-1)的合成》添加119質(zhì)量份的二苯基硼酸2-胺基乙酯、170質(zhì)量份的(a-1-a)、284)質(zhì)量份的甲苯,在外設(shè)溫度40℃下進(jìn)行攪拌?;ㄙM(fèi)30分鐘向反應(yīng)溶液滴加167質(zhì)量份的四氯化鈦,并進(jìn)行30分鐘的攪拌。升溫至外設(shè)溫度130℃并進(jìn)行3小時(shí)的加熱回流。將所獲得的溶液放冷至成為內(nèi)溫30℃,在內(nèi)溫維持30℃以下的同時(shí)滴加1620質(zhì)量份的甲醇。滴加之后,對(duì)所獲的溶液進(jìn)行30分鐘的攪拌,濾除所析出的晶體,并以150質(zhì)量份的甲醇進(jìn)行清洗。對(duì)所獲得的晶體添加1500質(zhì)量份的甲醇,并在室溫下進(jìn)行攪拌,過(guò)濾液體。再次對(duì)所獲得的晶體添加1500質(zhì)量份的甲醇,并在室溫下進(jìn)行攪拌,過(guò)濾液體。對(duì)過(guò)濾物添加2000質(zhì)量份的thf,并進(jìn)行加熱回流,由此清洗晶體。對(duì)所獲得的晶體以40℃進(jìn)行12小時(shí)的送風(fēng)干燥,由此獲得了234質(zhì)量份的化合物(a-1)。<化合物(a-2)的合成>作為原料使用a-2a,除此之外,以與日本特開(kāi)2010-197305號(hào)公報(bào)的段落編號(hào)0191~0193中所記載的方法相同的方法合成了a-2。[化學(xué)式18]<樹(shù)脂(b-1)的合成>將4.0g的化合物m-6(下述結(jié)構(gòu))、28.73g的甲基丙烯酸甲酯、4.46g的甲基丙烯酸、79.00g的二乙二醇單乙醚醋酸酯,在氮?dú)饬飨录訜嶂?5℃。攪拌該液體的同時(shí)添加0.43g的十二烷基硫醇與2.45g的二乙二醇單乙醚醋酸酯的混合溶液,接著添加0.40g的2,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯〔v-601、wakopurechemicalindustries,ltd.制造〕與1.24g的二乙二醇單乙醚醋酸酯的混合溶液,攪拌2小時(shí)。上述攪拌之后,追加添加0.40g的2,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯〔v-601、wakopurechemicalindustries,ltd.制造〕與1.24g的二乙二醇單乙醚醋酸酯的混合溶液,進(jìn)一步攪拌2小時(shí)。上述攪拌之后,追加添加0.40g的2,2’-偶氮雙異丁酸二甲酯〔v-601、wakopurechemicalindustries,ltd.制造〕與1.24g的二乙二醇單乙醚醋酸酯的混合溶液,進(jìn)一步攪拌2小時(shí),攪拌之后升溫至90℃并攪拌2小時(shí),由此獲得了樹(shù)脂(b-1)。由所獲得的樹(shù)脂的gpc(載體:四氫呋喃(thf))求出的重均分子量(mw:聚苯乙烯換算)為mw=20721,分散度為mw/mn=2.03。<樹(shù)脂(b-10)的合成>代替化合物m-6使用化合物m-11(下述結(jié)構(gòu)),代替甲基丙烯酸甲酯使用大分子單體aa-6(toagoseico.,ltd.制造),除此之外,以與樹(shù)脂(b-1)的合成例相同的方法進(jìn)行合成,由此獲得了樹(shù)脂(b-10)。[化學(xué)式19]<樹(shù)脂(b-2)~(b-9)、(b-11)~(b-12)的合成>根據(jù)樹(shù)脂(b-1)的合成方法,利用所對(duì)應(yīng)的單體,合成了樹(shù)脂(b-2)~(b-9)、(b-11)~(b-12)。<加工色素的制備>將50g的近紅外吸收色素、500g的氯化鈉、樹(shù)脂(下述表所示的比例)及100g的二乙二醇加入到不銹鋼制1gallon混合機(jī)(inouemfg.,inc制造)中,混煉9小時(shí)。接著,將該混合物投入到約3升的水中,以高速混合機(jī)攪拌約1小時(shí)之后,進(jìn)行過(guò)濾、水洗,從而去除氯化鈉及溶劑,干燥而獲得了加工色素。如下測(cè)定了平均一次粒徑,即,以丙二醇單甲醚醋酸酯稀釋顏料分散液,向電子顯微鏡用網(wǎng)滴加,干燥之后,進(jìn)行tem觀察(tem:jeolltd.120oex、加速電壓:80ky、觀察放大率:×100k),提取500粒子來(lái)進(jìn)行測(cè)定。[表1]上述表中所記載的記號(hào)表示下述化合物。近紅外吸收色素:下述結(jié)構(gòu)(a-1相對(duì)于pgmea,25℃下的溶解度為0.1質(zhì)量%以下,a-2相對(duì)于pgmea,25℃下的溶解度為0.4質(zhì)量%。)[化學(xué)式20]樹(shù)脂:上述樹(shù)脂(b-1)~(b-12)[表2]酸值(mgkoh/g)重均分子量mwb-185.420721b-2141.15629b-350.134355b-4010222b-540.59850b-699.830011b-773.324507b-8163.59229b-9210.57358b-10144.812279b-11107.414589b-12123.5200150<近紅外吸收組合物(色素分散液)的制備>混合下述成分,利用均料器以3,000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌3小時(shí)并混合之后,利用nihonpallltd.制造的dfa4201nxey(0.45μm尼龍過(guò)濾器)進(jìn)行過(guò)濾,制作了近紅外吸收組合物?!ど兀?5質(zhì)量份·色素衍生物:5質(zhì)量份·分散樹(shù)脂(分散樹(shù)脂的30%1-甲氧基-2-丙醇醋酸酯溶液):150質(zhì)量份·有機(jī)溶劑:1-甲氧基-2-丙醇醋酸酯:750質(zhì)量份<近紅外吸收組合物的粘度>利用e型粘度計(jì),測(cè)定25℃下的近紅外吸收組合物的粘度,并以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。a:20mpa·s以下b:超過(guò)20mpa·s、100mpa·s以下c:超過(guò)100mpa·s<觸變性>利用e型粘度計(jì),測(cè)定25℃下的近紅外吸收組合物的20[1/s]中的粘度及50[1/s]中的粘度,作為表示觸變性的指標(biāo),通過(guò)以下計(jì)算式計(jì)算ti值,并以下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。ti值=20[1/s]中的粘度/50[1/s]中的粘度a:ti值<1.1b:1.1≤ti值≤2.0c:ti值<2.0[表3]從上述表可知,本發(fā)明的近紅外吸收組合物的粘度、ti值較低且分散性及觸變性良好。相對(duì)于此,比較例1、2的粘度及ti值較高,分散性、觸變性較差。實(shí)施例1中,即使將有機(jī)溶劑變更為環(huán)己酮、乳酸乙酯、乙醇或環(huán)戊酮,也可獲得相同效果。并且,實(shí)施例1中,即使將分散樹(shù)脂d-1變更為同量的分散樹(shù)脂d-2~d-6,也可獲得與實(shí)施例1相同的效果。并且,實(shí)施例2中,即使將色素衍生物c-1變更為同量的色素衍生物c-2~c-5,也可獲得與實(shí)施例2相同的效果。上述表中所記載的記號(hào)表示下述化合物。加工色素1~13:上述加工色素1~13a-1:上述近紅外吸收色素a-1a-3、c-1~c-5、d-1~d-6:下述結(jié)構(gòu)。d-1~d-6在重復(fù)單元中的比為質(zhì)量比。并且,d-2及d-4為將大分子單體aa-6(toagoseico.,ltd.制造)用作原料來(lái)制造的樹(shù)脂。[化學(xué)式21][表4]酸值(mgkoh/g)重均分子量mwd-149.425784d-278.120169d-399.138900d-494.419075d-544.310424d-6105.011483<固化性組合物的制備>混合下述成分來(lái)制作了固化性組合物?!?shí)施例1~3的近紅外吸收組合物:13.5質(zhì)量份·聚合性化合物:cyclomerp(aca)230aa(daicelcorporation.制造):25質(zhì)量份·聚合性化合物:kayaraddpha(nipponkayakuco.,ltd.制造):3.2質(zhì)量份·光聚合引發(fā)劑:irgacureoxe01(basfltd.制造):2質(zhì)量份·阻聚劑:p-甲氧基苯酚:0.001質(zhì)量份·表面活性劑:megafacf-781f(diccorporation制):0.004質(zhì)量份·有機(jī)溶劑:丙二醇單甲醚醋酸酯:56質(zhì)量份<固化膜的制作方法>以旋轉(zhuǎn)涂布法將固化性組合物涂布于玻璃基板上,之后在加熱板上以100℃加熱2分鐘,由此獲得了固化性組合物涂布層。利用i射線(xiàn)步進(jìn)機(jī)或者曝光機(jī),以100mj/cm2的曝光量對(duì)所獲得的固化性組合物涂布層進(jìn)行曝光。對(duì)曝光后的涂布層,進(jìn)一步在加熱板上以230℃進(jìn)行5分鐘的固化處理,從而獲得了約1.5μm的固化膜。harada00所獲得的固化膜的近紅外吸收性及可見(jiàn)透射性?xún)?yōu)異。并且,即使將聚合性化合物的kayaraddpha變更為lightacrylatedcp-a、kayaradd-330、kayaradd-320或kayaradd-310時(shí),也可獲得同樣優(yōu)異的效果。并且,將光聚合引發(fā)劑變更為irgacureoxe02時(shí),也以可獲得同樣優(yōu)異的效果。并且,將丙二醇單甲醚醋酸酯代替為等量的環(huán)戊酮時(shí),也可獲得相同的效果。并且,在制備各固化性組合物之后,即使利用nihonpallltd.制造的dfa4201nxey(0.45μm尼龍過(guò)濾器)進(jìn)行過(guò)濾時(shí),也可獲得相同的效果。符號(hào)說(shuō)明110-固體成像元件,111-近紅外截止濾光片,112-彩色濾光片,113-紅外透過(guò)濾光片,114-區(qū)域,115-微透鏡,116-平坦化層,201-透鏡光學(xué)系統(tǒng),210-固體成像元件,220-信號(hào)處理部,230信號(hào)切換部,240-控制部,250-信號(hào)存儲(chǔ)部,260-發(fā)光控制部,270-紅外led,280、281-圖像輸出部。當(dāng)前第1頁(yè)12
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