相關(guān)申請的引證本申請要求于2014年8月7日提交的美國臨時專利申請序列號62/034,414的優(yōu)先權(quán)，通過引證將其合并于此，如同在本文中全部闡述。本申請還要求于2014年8月7日提交的歐洲專利申請序列號14306252.9的優(yōu)先權(quán)，通過引證將其合并于此，如同在本文中全部闡述。本發(fā)明總體上涉及用于玻璃纖維的上漿組合物，以及具體地涉及用于適合增強包括二環(huán)戊二烯(dcpd)樹脂的聚烯烴制品的玻璃纖維的上漿組合物。本發(fā)明涉及可固化組合物、制造可固化組合物的模制品的方法、以及包含該組合物的模制品。本發(fā)明特別涉及包含環(huán)狀聚烯烴的組合物。該組合物提供了良好的可加工性、高韌度和高耐熱性的期望的組合。
背景技術(shù)：
：通過使熔融的玻璃經(jīng)由重力流過稱為襯套(bushing)的貴金屬裝置中的多個小孔生產(chǎn)玻璃纖維。k.loewenstein,themanufacturingtechnologyofcontinuousglassfibres(1993年第3版)中公開了玻璃纖維的典型的配制。在纖維在它們從襯套中排出后不久以及通常鄰近襯套冷卻之后，用本領(lǐng)域中經(jīng)常稱為上漿組合物、漿料(sizing)、或膠料(size)的化學(xué)處理配制品處理這些纖維。上漿組合物用于使纖維與材料更相容，它們最終將用于增強纖維以及使纖維更容易處理?？梢酝ㄟ^噴霧器、輥、帶、量器或任何類似的應(yīng)用設(shè)備施加上漿組合物。將上漿的玻璃纖維聚集成包括通常200至大于4000根的多個單根纖維的捆或束。在形成和處理它們之后，可以將束卷繞成線軸或“成形卷(formingpackage)”和/或可以短切。經(jīng)常在烘箱中或在室溫下干燥成形卷或短切束以除去纖維中的一些水分。也可以將來自成形卷的束卷繞成粗紗。處理的纖維的束可以用于增強多種材料如熱塑性聚合物和熱固性聚合物。處理的纖維的一個商業(yè)重要用途的實例是增強烯烴熱固性聚合物、特別是環(huán)烯烴的聚合物。期望具有有效增強通過開環(huán)易位聚合(“romp”)反應(yīng)固化的環(huán)烯烴樹脂的商業(yè)纖維玻璃材料。特別是，期望具有有效增強由二環(huán)戊二烯(“dcpd”)單體形成的聚合物的商業(yè)纖維玻璃材料。存在對于用于dcpd樹脂的有效的纖維玻璃增強的增長的需要。這些樹脂相對更常規(guī)的熱固性樹脂、特別是具有苯乙烯作為共聚單體和稀釋劑的廣泛使用的聚酯樹脂具有許多優(yōu)勢。另外，dcpd樹脂與常規(guī)的熱固性樹脂相比可以提供獨特的韌度和腐蝕性能。聚合物基體復(fù)合材料以相對低的重量提供良好的機械和物理性能。復(fù)合材料可以基于其中嵌入了增強纖維的熱固性或熱塑性聚合物基體材料中的任一種。復(fù)合材料的性能由纖維和聚合物基體的那些控制，由此增強纖維和聚合物基體之間的界面區(qū)域發(fā)揮特殊作用。實際上，通常要求增強纖維和聚合物基體之間充分的界面結(jié)合以保證由聚合物基體至纖維的足夠的負荷轉(zhuǎn)移，用于有效利用增強纖維的性能。在組分性能的基礎(chǔ)上不能容易地預(yù)測復(fù)合材料的性能、特別是韌度，并且聚合物基體材料的良好的性能可能不能轉(zhuǎn)化為復(fù)合材料的良好性能。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及上漿組合物、至少部分地涂覆有這種上漿組合物的玻璃纖維、至少部分地涂覆有這種上漿組合物的多種纖維玻璃產(chǎn)品、和由環(huán)烯烴形成并用至少部分地涂覆有本發(fā)明的上漿組合物的玻璃纖維增強的復(fù)合材料。本發(fā)明還涉及形成纖維玻璃束的方法和形成聚烯烴復(fù)合材料的方法。至少部分地涂覆有本發(fā)明的上漿組合物的纖維玻璃束在用于增強聚烯烴制品，如通過開環(huán)易位聚合固化的環(huán)烯烴時，可以賦予期望的或改善的強度。認為在一些實施方式中本發(fā)明的上漿組合物改善涂覆有上漿組合物的纖維玻璃增強和聚烯烴樹脂之間的粘附。另外，因為經(jīng)常將romp催化劑用于固化環(huán)烯烴，所以也使本發(fā)明的上漿組合物適于不會抑制romp催化劑。在本發(fā)明的一個實施方式中，用于玻璃纖維的上漿組合物包含含有聚合物的成膜劑和硅烷，其中，聚合物的重復(fù)單元包含至少四個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵。在一個非限制性的實施方式中，至少一個碳-碳雙鍵在聚合物的主鏈中。在一些實施方式中，成膜劑包含聚合物，其中，聚合物的重復(fù)單元包含四個至六個碳原子和一個碳-碳雙鍵。在其他實施方式中，成膜劑包含聚丁二烯、聚戊二烯、和聚己二烯中的至少一種。在一些實施方式中，聚合物中的一個或多個重復(fù)單元包含至少一個側(cè)基。在一些實施方式中，一個或多個側(cè)基包含至少一個乙烯基基團。一個或多個側(cè)基在一些實施方式中包含至少一個環(huán)狀側(cè)基。在一些實施方式中，一個或多個側(cè)基包含本文公開的其他基團以及它們的組合。在一些實施方式中，成膜劑基于總固體占上漿組合物的至少約60重量百分數(shù)(例如基于總固體高達上漿組合物的約90重量百分數(shù))。在一些實施方式中，成膜劑基于總固體占上漿組合物的約70至約85重量百分數(shù)。在其他實施方式中，成膜劑基于總固體占上漿組合物的至少約20重量百分數(shù)。本發(fā)明的非限制性實施方式也可以包含第二成膜劑。在一些實施方式中，第二成膜劑基于總固體可以以至少20重量百分數(shù)的量存在。在一些這樣的實施方式中，包含聚合物的成膜劑基于總固體可以以上漿組合物的至少約20重量百分數(shù)的量存在，其中，聚合物的重復(fù)單元包含至少四個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵，且第二成膜劑基于總固體占上漿組合物的至少約20重量百分數(shù)。在一些實施方式中，第二成膜劑包含石蠟和丙烯、乙烯、異丁烯、苯乙烯、馬來酸酐、丙烯酸酯的聚合物或共聚物、或它們的組合。在一個非限制性的實施方式中，成膜劑包含聚丁二烯。在這些實施方式中，上漿組合物基于總固體可以包含至少約60重量百分數(shù)的聚丁二烯(例如基于總固體高達約90重量百分數(shù)的聚丁二烯)。在一些實施方式中，上漿組合物基于總固體包含約70至約85重量百分數(shù)的聚丁二烯。在一些實施方式中，聚丁二烯具有小于20,000的數(shù)均分子量。在其他實施方式中，聚丁二烯具有小于10,000的數(shù)均分子量。在一些實施方式中，上漿組合物基于總固體包含至少約20重量百分數(shù)的聚丁二烯。在包含至少約20重量百分數(shù)的聚丁二烯的一些實施方式中，上漿組合物基于總固體可以進一步以至少約20重量百分數(shù)的量包含第二成膜劑。在一些實施方式中，第二成膜劑包含石蠟和丙烯、乙烯、異丁烯、苯乙烯、馬來酸酐、丙烯酸酯的聚合物或共聚物、或它們的組合。可以在本發(fā)明的多個實施方式中使用的硅烷包括包含端部乙烯基基團(包括例如乙烯基芐基基團)的硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、和它們的組合。在一些實施方式中，硅烷基于總固體可以占上漿組合物的至少約2重量百分數(shù)。在一些實施方式中，硅烷基于總固體可以占上漿組合物的至少約5重量百分數(shù)。在其他實施方式中，硅烷基于總固體可以占上漿組合物的最高達約25重量百分數(shù)。在一些實施方式中，硅烷可以占上漿組合物的約5至約25重量百分數(shù)。在進一步的實施方式中，硅烷可以基于總固體占上漿組合物的約10至約20重量百分數(shù)。本發(fā)明的非限制性實施方式也可以包含抗氧化劑和/或表面活性劑。在一些實施方式中，基于總固體，表面活化劑占上漿組合物的小于約10重量百分數(shù)。在一些實施方式中，上漿組合物是水性上漿組合物。本發(fā)明的用于玻璃纖維的上漿組合物的另一個實施方式基于總固體以約60至約90重量百分數(shù)的量包含含有聚合物的成膜劑，其中，聚合物的重復(fù)單元包含四個至六個碳原子和一個碳-碳雙鍵；且基于總固體以約5至約25重量百分數(shù)的量包含含有端部乙烯基基團的硅烷。本發(fā)明的用于玻璃纖維的上漿組合物的進一步的實施方式基本上由以下組成：包含聚合物的成膜劑，其中，聚合物的重復(fù)單元包含四個至六個碳原子和一個碳-碳雙鍵；包含端部乙烯基基團的硅烷；和一種或多種表面活性劑。本發(fā)明還涉及包含至少一種玻璃纖維的纖維玻璃束，該至少一種玻璃纖維至少部分地涂覆有本發(fā)明的任一種上漿組合物。本發(fā)明還涉及聚烯烴復(fù)合材料。在一個實施方式中，本發(fā)明的聚烯烴復(fù)合材料包含：(a)至少部分地涂覆有本發(fā)明的任一種上漿組合物的多根玻璃纖維；和(b)通過使用開環(huán)易位聚合催化劑聚合環(huán)烯烴制備的聚烯烴。在一個非限制性的實施方式中，聚烯烴可以包含通過聚合二環(huán)戊二烯形成的聚合物。本發(fā)明的一個目的是提供具有良好的可加工性、高韌度和高耐熱性的期望的組合的組合物。進一步的目的是提供當(dāng)用作復(fù)合材料中的聚合物基體材料時保持期望的性能的組合的組合物。進一步的目的是提供具有上述優(yōu)勢的環(huán)狀聚烯烴組合物。這個和其他目的通過包含以下的可固化組合物提供：(a)環(huán)狀烯烴；(b)用于聚合環(huán)狀烯烴的易位催化劑；(c)0.1-30wt.％的包含至少一個乙烯基基團的化合物；和(d)0.1-10wt.％的用于化合物(c)的固化劑，其中，wt.％是相對于組合物的總重量。在本發(fā)明的一個實施方式中，化合物(c)具有包括在15.4至19.8mpa1/2之間的hildebrandt溶解度參數(shù)δt。hildebrandt溶解度參數(shù)是基于由charlesm.hansen開發(fā)的三參數(shù)體系計算的：δt-δd2+δp2+δh2其中：δt＝總hildebrand參數(shù)δd＝分散組分δp＝極性組分δη＝氫鍵連組分使用可以在http://hansen-solubility.com找到的hspip軟件進行計算。在本發(fā)明的一個實施方式中，提供了包含3-20wt.％的化合物(c)、更優(yōu)選地3-15wt.％的化合物(c)、以及最優(yōu)選地4-12wt.％的化合物(c)的組合物。又一個實施方式涉及其中化合物(c)包含(甲基)丙烯酸酯化合物的組合物。本發(fā)明的另一個實施方式提供了包含0.01-8wt.％的固化劑、更優(yōu)選地0.1-7wt.％的固化劑、更加優(yōu)選地0.2-1wt.％的固化劑、以及最優(yōu)選地0.2-0.8wt.％的固化劑的組合物。在本發(fā)明的又一個實施方式中，提供了其中固化劑包含自由基引發(fā)劑的組合物。本發(fā)明的另一個實施方式涉及其中自由基引發(fā)劑包含非環(huán)狀過氧化物的組合物。根據(jù)本發(fā)明的進一步的實施方式提供了其中至少一種環(huán)狀烯烴包含二環(huán)戊二烯的組合物。本發(fā)明的又一個實施方式提供了包含提供有上漿組合物的增強纖維的組合物。上漿組合物包含至少偶聯(lián)劑和成膜劑。本發(fā)明的有用的實施方式提供了可固化的組合物，其中，上漿組合物的成膜劑具有包括在15.9至19.9mpa1/2之間的hildebrandt溶解度參數(shù)δt。在本發(fā)明的另一個實施方式中，上漿組合物中的成膜劑包含具有四個至六個碳原子和一個碳-碳雙鍵的單體單元、更優(yōu)選地聚丁二烯的(共)聚合物。本發(fā)明的又一個實施方式提供了其中成膜劑包含石蠟的上漿組合物。還可以提供具有多于一種成膜劑的上漿組合物，聚丁二烯和石蠟的組合是優(yōu)選的實施方式。根據(jù)本發(fā)明的又一個實施方式提供了其中偶聯(lián)劑包含具有不飽和度的硅烷化合物的組合物。本發(fā)明還涉及制造本發(fā)明的組合物的模制品的方法，該方法包括：-組合至少組分(a)至(d)以形成組合物；以及-使組合物經(jīng)受有效促進環(huán)狀烯烴的烯烴易位反應(yīng)和化合物(c)的自由基聚合的條件。該方法的進一步的實施方式包括另外的步驟：-使可固化的組合物與粘附基底接觸；以及-使可固化的組合物經(jīng)受提供組合物和粘附基底之間的結(jié)合的條件。又一個實施方式涉及包括以下步驟的方法：優(yōu)選地通過在注射組合物之前提供具有增強纖維的模具，將組合物注射到閉合模具中。在該方法的另一個實施方式中，條件包括在至多60分鐘期間內(nèi)在120℃-150℃的溫度下加熱。這種方法的這個實施方式出乎意料地產(chǎn)生了具有180℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合的組合物，雖然固化溫度范圍和持續(xù)時間相對較低。本發(fā)明在另一方面涉及包含根據(jù)本發(fā)明的組合物的模制品。在一個具體的實施方式中，提供了復(fù)合材料的模制品，其中，如本申請中公開的，復(fù)合材料包含(a)通過聚合根據(jù)其任一種實施方式的可固化組合物制備的基體聚合物；以及(b)根據(jù)其任一種實施方式的增強纖維。本發(fā)明在一個實施方式中進一步涉及復(fù)合材料模制品，其中，相對于基體聚合物的總重量，基體聚合物具有小于5wt.％、更優(yōu)選地小于3wt.％以及最優(yōu)選地小于2wt.％的揮發(fā)物含量。根據(jù)本發(fā)明的聚合的組合物的相對低的揮發(fā)物含量提供了環(huán)境上的和其他優(yōu)點。揮發(fā)物可能是由于例如來源于可固化的組合物組分和/或上漿組合物組分的未反應(yīng)的單體或低聚物。通過使模制品在氮氣環(huán)境中經(jīng)受200℃的溫度并確定1/2小時期間之后的重量損失來方便地確定揮發(fā)物含量。本發(fā)明進一步涉及通過本發(fā)明的方法可獲得的復(fù)合材料模制品，其中，復(fù)合材料的性能滿足以下中的至少一項：-根據(jù)astmd7028-07el測量的180℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)；-根據(jù)iso14125測量的50mpa以上的橫向3點彎曲強度；和-根據(jù)iso15024測量的800j/m2以上的g1c。在更優(yōu)選的實施方式中，復(fù)合材料的性能至少滿足列出的性能中的兩項、以及最優(yōu)選地三項。在以下將更詳細地描述本發(fā)明的這些和其他實施方式。附圖說明圖1示出了在拉伸測試期間樣品對于多種應(yīng)變水平的樣品的透射光圖片。jbf表示“臨失效前”(一秒)。圖2示出了兩種材料的疲勞壽命數(shù)據(jù)和95/95區(qū)間。這些區(qū)間的下邊界線表示以95％置信度含有所有未來測試結(jié)果的95％的區(qū)域的下限。圖3是示出了在高達150mpa的疲勞中測試的樣品的弦向模量的演變的圖表。圖4a示出了在高達150mpa的疲勞測試中特定次數(shù)的循環(huán)下的透射光圖片，其示出了在40567次循環(huán)失效的環(huán)氧樹脂-玻璃樣品的疲勞損壞演變。(該圖片中的負載方向是水平的)。圖4b示出了在高達150mpa的疲勞測試中的特定次數(shù)的循環(huán)下的透射光圖片，其示出了在200107次循環(huán)失效的pdcpd-玻璃樣品的疲勞損壞演變。(該圖片中的負載方向是水平的)。圖5示出了用25j能量沖擊的環(huán)氧樹脂/比較例a樣品(左)和pdcpdf2.06/樣品1(右)樣品的透射光照片。兩個圖片的比例是相同的。圖6是示出了通過超聲c掃描測量的兩種材料的投影分層尺寸和沖擊能量的圖表。圖7是實施例1的組合物的dsc熱譜圖。圖8是實施例2的組合物的dsc熱譜圖。圖9是描繪了不同裂縫長度的glc值的圖表。具體實施方式出于該說明書的目的，除非另外指出，否則應(yīng)將說明書中使用的表達成分、反應(yīng)條件等的量的所有數(shù)字理解為在所有情況下由術(shù)語“約”修飾。相應(yīng)地，除非指出相反，否則在以下說明書中闡述的數(shù)字參數(shù)是近似的，其可以根據(jù)試圖通過本發(fā)明得到的期望的性質(zhì)改變。至少且不出于試圖限制與權(quán)利要求的范圍等價的應(yīng)用的原則，應(yīng)將各個數(shù)字參數(shù)解釋為按照報告的有效位數(shù)的數(shù)目并同時應(yīng)用普通的四舍五入技術(shù)。盡管闡述了本發(fā)明的廣泛范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似的，但是盡可能精確地報告在特定實施例中闡述的數(shù)值。然而，任何數(shù)值固有地包含必然地由在它們各自的測試測量中發(fā)現(xiàn)的標準偏差得到的某些誤差。此外，在本文中公開的所有范圍將被理解為包括在其中包含的任何和所有子范圍。例如，應(yīng)將“1至10”的陳述范圍認為包含最小值1和最大值10(包括在內(nèi))之間的任何和所有子范圍；即從最小值1或更大開始的所有子范圍，例如1至6.1，以及以最大值10或更小結(jié)束所有子范圍，例如5.5至10。另外，應(yīng)將涉及“合并在本文中”的任何參考文獻理解為以其整體合并。應(yīng)進一步注意的是如在說明書中使用的，單數(shù)形式“一個”、“一種”包括復(fù)數(shù)指示物，除非明確和肯定地限于一個指示物。在一些實施方式中，本發(fā)明涉及用于增強復(fù)合材料的涂覆材料的上漿組合物。雖然可以將許多增強材料用于增強復(fù)合材料，包括例如聚酯纖維、聚烯烴纖維、和聚酰胺纖維，但是本發(fā)明的上漿組合物的實施方式特別適合用于涂覆玻璃纖維。本發(fā)明的實施方式涉及用于玻璃纖維的上漿組合物。本發(fā)明的非限制性實施方式的上漿組合物可用于涂覆玻璃纖維以用作用于通過開環(huán)易位聚合(“romp”)反應(yīng)固化的環(huán)烯烴的增強。環(huán)烯烴經(jīng)由romp反應(yīng)的聚合通常要求存在romp催化劑以固化復(fù)合材料。用于聚合環(huán)烯烴的romp催化劑的實例包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的例如釕、鋨、和鉬金屬碳烯催化劑。在非限制性的實施方式中，本發(fā)明的上漿組合物可在二環(huán)戊二烯(“dcpd”)樹脂中與纖維玻璃增強使用。雖然在本文中主要結(jié)合它們在用于增強dcpd樹脂的纖維玻璃增強上的用途討論了上漿組合物，但是應(yīng)理解的是上漿組合物也可以用于至少部分地涂覆用于增強可以通過開環(huán)易位聚合反應(yīng)聚合的其他環(huán)烯烴的玻璃纖維，該反應(yīng)包括在美國專利第6,436,476號和美國專利第6,323,296號中闡述的那些反應(yīng)，通過引證將其合并于此。上漿組合物還可以與用于增強不必須通過romp固化的其他不飽和的、自由基固化樹脂，如聚酯的纖維玻璃產(chǎn)品使用。使用romp的dcpd的聚合的一般反應(yīng)機制如下：生產(chǎn)用作由dcpd形成的聚合物的增強的可相容的且有效的纖維玻璃的一個難點在于典型地用于纖維玻璃上漿組合物的多種成分可能通過使romp催化劑“中毒”抑制聚合。如在本文中使用的，當(dāng)與上漿組合物或上漿組合物的組分結(jié)合使用時，術(shù)語“中毒”是指上漿組合物或其組分通過例如抑制、減緩、阻止或終止期望的聚合過程而不利地影響環(huán)烯烴的聚合。例如，上漿組合物的組分可能與romp催化劑反應(yīng)而產(chǎn)生非催化劑的物質(zhì)，并從而阻止romp催化劑聚合單體。因此，催化劑供應(yīng)商一直努力降低romp催化劑化學(xué)品對上漿組分的敏感性。期望具有將不限制dcpd的固化，同時仍產(chǎn)生具有可接受的剪切強度的復(fù)合材料的上漿組合物。本發(fā)明有利地提供了與romp催化劑相容的上漿組合物，使得上漿組合物基本上不會通過使romp催化劑中毒而抑制聚合。本發(fā)明的上漿組合物當(dāng)被至少部分地涂覆在用于增強聚合的環(huán)烯烴的玻璃纖維上時，在一些實施方式中還提供了具有適當(dāng)?shù)幕蚱谕募羟袕姸鹊膹?fù)合材料。組分的選擇及它們的相對量可以提供這種及其他特征。在一個非限制性的實施方式中，本發(fā)明的上漿組合物包含至少一種含有聚合物的成膜劑和至少一種硅烷，其中，聚合物的重復(fù)單元包含至少四個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵?？捎糜诒景l(fā)明的非限制性實施方式的成膜劑具有相對低的使用于聚合環(huán)烯烴樹脂的romp催化劑中毒的可能性。在一些實施方式中，可用于本發(fā)明的非限制性實施方式的成膜劑可以不含(即可以不包含)伯胺、硫醇、端部環(huán)氧化物、具有活性氧基團的官能團(例如氫過氧化物和活化的環(huán)氧化物)、炔烴、和乙烯基醚。為了避免使romp催化劑中毒，可用于本發(fā)明的非限制性實施方式的成膜劑可以基本上不含或可以以受限的方式(即按重量計小于1重量百分數(shù)、小于0.5重量百分數(shù)、小于0.1重量百分數(shù)、小于0.05重量百分數(shù)、或小于0.01重量百分數(shù))僅包含以下官能團：伯胺、硫醇、端部環(huán)氧化物、具有活性氧基團的官能團(例如氫過氧化物和活化的環(huán)氧化物)、炔烴、和乙烯基醚。認為這種結(jié)構(gòu)使romp催化劑中毒和/或不利地影響romp催化劑的作用。如以下提及的，本發(fā)明的實施方式中使用的硅烷也可以不包含這些官能團。也可以不期望將可以充當(dāng)路易斯堿的某些成分用作本發(fā)明的實施方式中的成膜劑?？捎糜诒景l(fā)明的實施方式的成膜劑還可以幫助將纖維玻璃絲結(jié)合在一起以形成可以被液體樹脂浸濕的束。在一些實施方式中，成膜劑包含聚合物，其在聚合物的主鏈內(nèi)包含至少一個碳-碳雙鍵。在一些實施方式中，聚合物的重復(fù)單元(即單體單元)包含四個至六個碳原子和一個碳-碳雙鍵。在一些實施方式中，成膜劑可以包含聚丁二烯、聚戊二烯、和聚己二烯中的至少一種。在一些實施方式中也可以將不使romp催化劑中毒(例如，通過與romp催化劑反應(yīng)形成非催化物質(zhì))的其他常用的成膜劑用作另外的成膜劑。在一些實施方式中，聚合物的主鏈可以包含根據(jù)以下示出的結(jié)構(gòu)中的一種的含有四個碳原子和一個碳-碳雙鍵的以下聚丁二烯重復(fù)單元：(—crlr2—cr3＝cr4—cr5r6—)n；(—cr1＝cr2—cr3r4—cr5r6—)n；或(—crjr2—cr3r4—cr5＝cr6—)n。在聚丁二烯重復(fù)單元中，“n”是大于1的整數(shù)。在一些實施方式中，“n”是20至400的整數(shù)。另外在聚丁二烯重復(fù)單元中，r1、r2、r3、r4、r5、和r6各自獨立地是氫、脂肪族部分、雜脂肪族部分、碳環(huán)部分、或雜環(huán)部分。在一些實施方式中，r1-r6中的每個是氫。在一些實施方式中，r1、r2、r3、r4、r5、和r6中的一個或多個可以是側(cè)基或?qū)⒅麈溸B接至側(cè)基的連接分子?？蛇x地，聚丁二烯重復(fù)單元具有反式構(gòu)型?？蛇x地，一個或多個基團可以從聚合物的主鏈垂下。在一些實施方式中，一個或多個側(cè)基可以附接至一個或多個重復(fù)單元。例如，對于具有100個重復(fù)單元(即n是100)的聚合物，側(cè)基可以附接至0至100個單元。換言之，基于聚合物中的重復(fù)單元的總數(shù)，聚合物中包含側(cè)基的重復(fù)單元的百分比可以是100％或更小(例如90％或更小、80％或更小、70％或更小、60％或更小、50％或更小、40％或更小、30％或更小、20％或更小、10％或更小、5％或更小、或1％或更小)。在一些實施方式中，r1、r2、r3、r4、r5、和r6中的一個或多個可以包含側(cè)基。在其他實施方式中，相鄰碳原子上的兩個r基團(例如r1和r3、r3和r4、或r4和r5)可以組合在一起形成碳環(huán)部分或雜環(huán)部分。在一些非限制性的實施方式中，側(cè)基可以包含乙烯基基團。在其他非限制性的實施方式中，側(cè)基可以包含環(huán)狀基團如環(huán)戊烯基團。在一些非限制性的實施方式中，側(cè)基可以包含馬來酸酐。不同的側(cè)基可以以各種量存在于聚合物中。例如，對于具有100個重復(fù)單元(即n是100)的聚合物，乙烯基側(cè)基可以附接至聚合物中15-25％的重復(fù)單元，且聚合物中剩余的重復(fù)單元是未改性的(即沒有附接的側(cè)基)。在另一個實施方式中，對于具有100個重復(fù)單元(即n是100)的聚合物，乙烯基側(cè)基可以附接至聚合物中40-55％的重復(fù)單元，環(huán)狀側(cè)基可以附接至聚合物中15-20％的重復(fù)單元，其聚合物中剩余的重復(fù)單元可以是未改性的(即沒有附接側(cè)基)。在一個非限制性的實施方式中，至少一種成膜劑可以是官能化的聚合物如馬來酸酐官能化的聚合物。例如，至少一種成膜劑可以是馬來酸酐官能化的聚丁二烯。可以通過在熱條件下使馬來酸酐與聚合物的主鏈的碳-碳雙鍵反應(yīng)以形成馬來酸酐加成物來制備馬來酸酐官能化的聚合物。在一個非限制性的實施方式中，至少一種成膜劑包含具有小于20,000的數(shù)均分子量的聚丁二烯。例如，在各種實施方式中，聚丁二烯可以具有17,500或更??；15,000或更小；12,500或更??；10,000或更小；7,500或更??；5,000或更?。?,000或更小的數(shù)均分子量。可用作本發(fā)明的非限制性實施方式中的成膜劑的合適的聚丁二烯的實例包括官能化的和非官能化的聚丁二烯，如在lithene產(chǎn)品名稱下由可商購自synthomer,inc.(哈洛(harlow)，英國)的那些聚丁二烯。例如，合適的非官能化的聚丁二烯包括但不限于litheneultraal，具有1,000的數(shù)均分子量并包含乙烯基和環(huán)狀側(cè)基的聚丁二烯；litheneultraah，具有1,800的數(shù)均分子量并包含乙烯基和環(huán)狀側(cè)基的聚丁二烯；litheneultraph，具有2,600的數(shù)均分子量并包含乙烯基側(cè)基的聚丁二烯；litheneultrapm4，具有1,500的數(shù)均分子量并包含乙烯基側(cè)基的聚丁二烯；litheneultrap4-25p，具有2,600的數(shù)均分子量并包含乙烯基側(cè)基的聚丁二烯；litheneultrap4-150p，具有3,200的數(shù)均分子量并包含乙烯基側(cè)基的聚丁二烯；litheneultran4-5000，具有5,000的數(shù)均分子量并包含乙烯基側(cè)基的聚丁二烯；和litheneultran4-9000，具有9,000的數(shù)均分子量并包含乙烯基側(cè)基的聚丁二烯。合適的官能化的聚丁二烯包括馬來酸官能化的聚丁二烯，如litheneultraal-15ma，具有1,300的數(shù)均分子量的馬來酸官能化的聚丁二烯；litheneultrapm4-7.5ma，具有1,600的數(shù)均分子量的馬來酸官能化的聚丁二烯；litheneultran4-5000-15ma，具有5,750的數(shù)均分子量的馬來酸官能化的聚丁二烯；litheneultran4-b-10ma，具有8,200的數(shù)均分子量的馬來酸官能化的聚丁二烯；和litheneultran4-9000-10ma，具有9,500的數(shù)均分子量的馬來酸官能化的聚丁二烯。在另一個非限制性的實施方式中，至少一種成膜劑可以包含共聚物。例如，至少一種成膜劑可以包含由第一單體單元和一種或多種另外的單體單元形成的共聚物。第一單體單元可以包含至少四個碳原子(例如四個至六個碳原子)。一種或多種另外的單體單元可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何可共聚的單體。例如，一種或多種另外的單體單元可以包含乙烯基芳香族單元(例如苯乙烯)、丙烯酸酯單體單元、甲基丙烯酸酯單體單元、丙烯腈單體單元、和/或烯烴單體單元。可選地，至少一種成膜劑可以包含苯乙烯-丁二烯共聚物?？捎米鞅景l(fā)明的一個非限制性的實施方式中的成膜劑的苯乙烯-丁二烯共聚物的一個實例包括可商購自德國馬爾(marl)的polymerlatexgmbh.的plextolx-9110。可選地，至少一種成膜劑可以包含苯乙烯-丙烯酸酯共聚物?？捎米鞅景l(fā)明的一個非限制性的實施方式中的成膜劑的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物的一個實例包括可商購自德國馬爾(marl)的polymerlatexgmbh.的plextolx-4020和plextolx-4545。上漿組合物在一些實施方式中可以包含一種成膜劑或在其他實施方式中可以包含多種成膜劑。一種或多種成膜劑通常以至少60重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體?？蛇x地，在其他實施方式中，一種或多種成膜劑以至少65重量百分數(shù)、至少70重量百分數(shù)、至少75重量百分數(shù)、至少80重量百分數(shù)、或至少85重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。在一些實施方式中，一種或多種成膜劑以高達約90重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體。在一些實施方式中，一種或多種成膜劑以約70至約85重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。在一些非限制性的實施方式中，上漿組合物包含第一成膜劑和第二成膜劑，其中，第一成膜劑包含聚合物，其中該聚合物的重復(fù)單元包含至少四個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵(包括例如上述的任何這種聚合物)。在一個非限制性的實施方式中，第一成膜劑基于總固體占上漿組合物的至少約20重量百分數(shù)?？蛇x地，在各種實施方式中，第一成膜劑基于總固體可以占上漿組合物的至少約25重量百分數(shù)、至少30重量百分數(shù)、至少35重量百分數(shù)、至少40重量百分數(shù)、或至少45重量百分數(shù)。合適的第二(和其他另外的)成膜劑包含例如非反應(yīng)性聚合物。在一些實施方式中，第二成膜劑可以包含石蠟以及以下各項的聚合物或共聚物：丙烯、乙烯、異丁烯(例如聚異丁烯)、苯乙烯(例如聚苯乙烯)、馬來酸酐、丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、或它們的組合。在本發(fā)明的非限制性的實施方式中的合適的第二成膜劑的實例包括michemlub723，可商購自俄亥俄州的辛辛那提(cincinnati)的michelman,inc.的石蠟分散體；aquacer1605，可商購自德國維塞爾(wesel)的byk的聚丙烯分散體；novacer1200，可商購自byk的聚乙烯分散體；和ml93135，可商購自michelman,inc.的聚乙烯分散體。第二(或另外的)成膜劑基于總固體可以以小于約50重量百分數(shù)(例如小于約45重量百分數(shù)、小于約40重量百分數(shù)、小于約30重量百分數(shù)、小于約25重量百分數(shù)、或小于約20重量百分數(shù))的量存在于上漿組合物中。在一些實施方式中，包含聚丁二烯的第一成膜劑基于總固體以至少約20重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，且包含石蠟的第二成膜劑基于總固體以至少約10重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。在其他實施方式中，包含聚丁二烯的第一成膜劑基于總固體以至少約50重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，且包含石蠟的第二成膜劑基于總固體以小于約45重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。在一些實施方式中，包含聚丁二烯的第一成膜劑基于總固體以至少約50重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，且包含石蠟的第二成膜劑基于總固體以小于約30重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。在一些實施方式中，包含聚丁二烯的第一成膜劑基于總固體以至少約50重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，且包含石蠟的第二成膜劑基于總固體以小于約20重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。本發(fā)明的上漿組合物進一步包含一種或多種硅烷。一種或多種硅烷在固化期間能夠與環(huán)狀烯烴樹脂如二環(huán)戊二烯(“dcpd”)反應(yīng)或另外相互作用。在一些非限制性的實施方式中，能夠與dcpd反應(yīng)的硅烷可以參與dcpd的聚合和交聯(lián)機制。硅烷可以具有相對低的使romp催化劑中毒的可能性。該一種或多種硅烷也能夠與成膜劑，如本文所描述的聚丁二烯成膜劑反應(yīng)或另外互相作用。在一些非限制性的實施方式中，可在本發(fā)明的漿料中使用的硅烷包含端部乙烯基基團。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解的，“端部”乙烯基基團是指雙鍵出現(xiàn)在與鍵連至硅烷中的硅原子的末端相反的烴基團的末端。在一些實施方式中，包含端部乙烯基基團的合適的硅烷可以包括包含乙烯基芐基基團的硅烷?？缮藤彽陌蚁┗S基基團的硅烷的一個實例是來自德國杜塞爾多夫(dusseldorf)的degussaag的1172n-2-(乙烯基芐基氨基)-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，其具有以下結(jié)構(gòu)：可商購的包含乙烯基芐基基團的硅烷的另一個實例是來自德國杜塞爾多夫的degussaag的1175，認為其具有與1172相同的結(jié)構(gòu)?？缮藤彽陌蚁┗S基基團的硅烷的另一個實例是來自dowcorning的z-6032n-2-(乙烯基芐基氨基)-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。dynasylan1172提供在乙酸中，而dynasylan1175和z-6032提供在鹽酸中?？缮藤彽陌蚁┗S基基團的硅烷的另一個實例是kbm-974，其是可商購自日本東京的shin-etsuchemicalco.,ltd.的[3-[[2-[(乙烯基芐基)氨基]乙基]氨基]丙基]三甲氧基硅烷。在一些非限制性的實施方式中，可在本發(fā)明的漿料中使用的硅烷包括具有可以提供纖維玻璃增強和聚烯烴之間較少的粘附性的端部乙烯基基團的短鏈硅烷。合適的硅烷的實例包括例如乙烯基三烷氧基硅烷。在一些實施方式中，合適的乙烯基三烷氧基硅烷包括silquesta-151，可商購自momentiveperformancematerials,inc.(哥倫布(columbus)，俄亥俄州)的乙烯基三乙氧基硅烷。在一些實施方式中，合適的硅烷的進一步的實例包括甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷，如作為silquesta-174可商購自momentiveperformancematerials,inc.(哥倫布，俄亥俄州)的3-甲基丙烯酰氧基三烷氧基硅烷。在另一個非限制性的實施方式中，可用于本發(fā)明的漿料的硅烷包括降冰片基官能化的硅烷?？捎糜诒景l(fā)明的降冰片基官能化的硅烷可以包括例如在硅原子和降冰片基基團之間的鏈中具有四個或更多個碳原子的降冰片基三甲氧基硅烷和降冰片基三乙氧基硅烷。其他潛在有用的硅烷可以在具有附接的官能團的鏈中包含碳，盡管任何這種官能性將優(yōu)選地不會使romp催化劑中毒。以上結(jié)合成膜劑闡述了不期望的官能團的實例。這些不期望的官能團可以例如包括：伯胺、硫醇、端部環(huán)氧化物、過氧化氫化物、活化的環(huán)氧化物、炔烴、和乙烯基醚。至少一種硅烷可以通常以至少約5重量百分數(shù)至高達約25重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體。在進一步的非限制性的實施方式中，至少一種硅烷可以以5重量百分數(shù)至15重量百分數(shù)或10重量百分數(shù)至20重量百分數(shù)的量存在，該百分比是基于上漿組合物的總固體。本發(fā)明的上漿組合物的實施方式可以包含如本文所描述的多種硅烷。在這些實施方式中，至少一種硅烷能夠在固化期間與環(huán)狀烯烴樹脂如二環(huán)戊二烯(“dcpd”)反應(yīng)。當(dāng)使用多種硅烷時，每種硅烷可以具有較低的使romp催化劑中毒(例如與romp催化劑反應(yīng)產(chǎn)生非催化劑的物質(zhì))的可能性。可以通過不使用包括例如以下官能團的硅烷避免使romp催化劑中毒的可能性：伯胺、硫醇、端部環(huán)氧化物、氫過氧化物、活化的環(huán)氧化物、炔烴、和乙烯基醚。根據(jù)使用的具體的成膜劑，可以使用一種或多種乳化劑或表面活性劑來幫助將成膜劑分散在水中或水溶液中。在一些實施方式中，乳化劑也可以幫助乳化或分散上漿組合物的其他組分。例如，當(dāng)成膜劑包含聚合物時，其中聚合物的重復(fù)單元包含至少四個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵(包括例如上文所描述的任何這種聚合物)，可能有益的是利用再一種乳化劑或表面活性劑來幫助將聚合物分散在水性上漿組合物中。合適的乳化劑的非限制性實例可以包括聚氧化烯嵌段共聚物、乙氧基化的烷基酚、聚氧化乙烯辛基苯基乙二醇醚、山梨醇酯的氧化乙烯衍生物、聚氧乙基化的植物油、乙氧基化烷基酚、和壬基苯酚表面活性劑。可用于本發(fā)明的實施方式的可商購的乳化劑的實例可以包括pluronicf-108，其是聚氧化烯嵌段共聚物且可商購自basfcorp.(弗洛勒姆帕克(florhampark)，新澤西州)；alkamulsel-719，其是乙氧基化的蓖麻油且可商購自rhodia(庫爾布瓦(courbevoie)，法國)商業(yè)可獲得；來自北卡羅來納州霍利山(mt.holly)的clariantcorporation的genapolud050；和lutensolop-10，其是乙氧基化辛基苯酚且可商購自basfcorp。如以上所指出的，本發(fā)明的實施方式可以利用一種或多種乳化劑或表面活性劑。在一些實施方式中可以使用多種乳化劑來幫助提供更穩(wěn)定的乳液?？梢砸杂行Я渴褂枚喾N乳化劑以將疏水性組分如某些成膜劑分散在水中或水溶液中。例如，當(dāng)成膜劑包含聚合物時，其中聚合物的重復(fù)單元包含至少四個碳原子和至少一個碳-碳雙鍵(包括例如上文所描述的任何這種聚合物)，可能有益的是利用多種乳化劑或表面活性劑來幫助將聚合物分散在水性上漿組合物中。在包含一種或多種乳化劑或表面活性劑的上漿組合物的一些非限制性的實施方式中，基于總固體，乳化劑或表面活性劑的總量可以占上漿組合物的高達20重量百分數(shù)。在其他非限制性的實施方式中，基于總固體，乳化劑的總量可以占上漿組合物的高達17重量百分數(shù)。在其他非限制性的實施方式中，基于總固體，乳化劑的總量可以占上漿組合物的高達16重量百分數(shù)。在一些實施方式中，基于總固體，乳化劑的總量可以占上漿組合物的高達10重量百分數(shù)或更大。在一些實施方式中，基于總固體，乳化劑的總量可以占上漿組合物的10至20重量百分數(shù)。在一些非限制性的實施方式中，本發(fā)明的上漿組合物可以進一步包含一種或多種抗氧化劑。在一些實施方式中可以使用一種或多種抗氧化劑來防止成膜劑在干燥的產(chǎn)物中的氧化干燥。一種或多種抗氧化劑對于抑制表層形成和某些成膜劑如聚丁二烯和類似的成膜劑的變色也可以是有用的。合適的抗氧化劑的非限制性實例可以包括位阻酚、受阻胺光穩(wěn)定劑(hals)、和亞磷酸酯。可用于本發(fā)明的實施方式的可商購的抗氧化劑的實例可以包括丁基化羥基甲苯(bht)；次磷酸鈉；n,n'-二苯基-對苯二胺，可商購自westco(westernreservechemicalcorporation,斯托,俄亥俄州)；亞乙基雙(氧化乙烯)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]，作為irganox245可商購自basf；4,6-雙(辛基硫代甲基)-間甲酚，作為irganox1520可商購自basf；4,6-雙(十二烷基硫代甲基)-間甲酚，作為irganox1726可商購自basf；十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯，作為irganox1076可商購自basf；irgastabpvc76，可商購自basf的熱穩(wěn)定劑；三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，作為irgafos168可商購自basf；tinuvin765，可商購自basf的的液體受阻胺光穩(wěn)定劑；aquanoxtd，可商購自aquaspersionsltd.(英國，哈利法克斯(halifax))的基于水的抗氧化劑；和chimasorb119，可商購自sabos.p.a.(意大利，萊瓦特(levate))的受阻胺光穩(wěn)定劑?？梢杂糜诒景l(fā)明的一些實施方式的亞磷酸酯的非限制性實例還包括在美國專利第6,207,737號中公開的那些，通過引證將其合并于此?；谏蠞{組合物的總固體，一種或多種抗氧化劑通?？梢砸愿哌_約10重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中。在進一步的非限制性的實施方式中，一種或多種抗氧化劑可以以0.1重量百分數(shù)至10重量百分數(shù)或1重量百分數(shù)至5重量百分數(shù)的量存在，該百分比是基于上漿組合物的總固體。除至少一種成膜劑和至少一種硅烷之外，本發(fā)明的上漿組合物可以進一步包含一種或多種潤滑劑。在一個非限制性的實施方式中，潤滑劑包含至少一種非離子潤滑劑。如本文所使用的，以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員正常理解的方式使用術(shù)語“非離子”?？捎糜诒景l(fā)明的實施方式的非離子潤滑劑優(yōu)選地不包含可能使romp催化劑中毒或不利地影響本文所描述的環(huán)烯烴的聚合的反應(yīng)性基團或其他結(jié)構(gòu)?？捎糜诒景l(fā)明的實施方式的非離子潤滑劑的實例包括乙氧基化的脂肪醇如乙氧基化的單油酸酯、乙氧基化的二油酸酯、乙氧基化的單妥爾油脂肪酸酯和乙氧基化的二妥爾油脂肪酸酯。合適的乙氧基化的二妥爾油脂肪酸酯的一個實例是在產(chǎn)品名稱mapeg600dot下由basfcorporation可獲得的。mapeg600dot是具有600的平均分子量的聚乙二醇二妥爾油脂肪酸酯。合適的乙氧基化的二油酸酯的一個實例是在產(chǎn)品名稱mapeg600do下由basfcorporation可獲得的。mapeg600do是具有600的平均分子量的聚乙二醇二油酸酯。乙氧基化的二妥爾油脂肪酸酯和乙氧基化的二油酸酯、以及乙氧基化的單油酸酯和乙氧基化的單妥爾油脂肪酸酯的其他實例也在mapeg產(chǎn)品系列下由basfcorporation可獲得。可用于實施方式的非離子潤滑劑的進一步的實例是聚乙二醇單月桂酸酯，其作為hallstarpeg600ml可商購自hallstarcompany。至少一種非離子潤滑劑可以通常以10重量百分數(shù)至55重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體。在進一步的非限制性的實施方式中，至少一種非離子潤滑劑可以以25重量百分數(shù)至35重量百分數(shù)的量存在，該百分比是基于上漿組合物中的總固體。本發(fā)明的上漿組合物可以進一步包含至少一種陽離子潤滑劑。在另一個非限制性的實施方式中，上漿組合物可以包含至少一種陽離子潤滑劑而沒有非離子潤滑劑。如本文所使用的，以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員正常理解的方式使用術(shù)語“陽離子”。陽離子潤滑劑有利地保護不受纖維與纖維的磨損。在一個非限制性的實施方式中，陽離子潤滑劑的濃度足夠低以避免使romp催化劑中毒。雖然陽離子潤滑劑可以包含可能使romp催化劑中毒的官能團(例如仲胺)，但是可能需要一些陽離子潤滑劑來保護不受纖維與纖維的磨損。相應(yīng)地，實施方式可以以保護不受纖維與纖維的磨損但不顯著影響romp催化劑的功能的量使用陽離子潤滑劑。在一個非限制性的實施方式中，陽離子潤滑劑的燒失量(lossonignition)是0.01％或更低。雖然通常用于纖維玻璃上漿組合物的大部分陽離子潤滑劑將適用于本發(fā)明，但是可用于本發(fā)明的非限制性實施方式的陽離子潤滑劑的實例包括氨基胺的羧酸鹽。合適的氨基胺的羧酸鹽的實例包括由cogniscorporation可獲得的emery6717l、由rhonepoulenc可獲得的catx、和由basfcorp可獲得的alubraspin261。合適的陽離子潤滑劑的進一步的實例包括可商購自新澤西州克蘭伯里(cranbury)的rhodia的lubrilcat-x/vc、和可商購自德國的蓋雷茨里德(geretsried)的pulcrachemical的katax6717。至少一種陽離子潤滑劑可以以0重量百分數(shù)至5重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體。在一些實施方式中，由于使romp催化劑中毒的可能性，所以在這種實施方式中可以使用較少量的含胺的陽離子潤滑劑。在一些非限制性的實施方式中，至少一種陽離子潤滑劑可以通常以0重量百分數(shù)至2重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體。在其他非限制性的實施方式中，至少一種陽離子潤滑劑可以通常以0重量百分數(shù)至1重量百分數(shù)的量存在于上漿組合物中，該百分比是基于上漿組合物的總固體。本發(fā)明的上漿組合物可以進一步包含至少一種陰離子潤滑劑。在另一個非限制性的實施方式中，上漿組合物可以包含至少一種陰離子潤滑劑而沒有陽離子潤滑劑或非離子潤滑劑。如本文所使用的，以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員正常理解的方式使用術(shù)語“陰離子”。用于本發(fā)明的合適的陰離子潤滑劑的實例包括支鏈羧酸共聚物的偏酯，如ketjenlube522偏酯(也稱為dapralge202)。ketjenlube522偏酯可商購自伊利諾斯州芝加哥的akzochemieamerica。上漿組合物還可以可選地包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知可用于纖維玻璃上漿組合物的其他成分，如消泡劑、生物殺滅劑、保濕劑等。上漿組合物可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法制備，并通過本領(lǐng)域已知的任何方法應(yīng)用于纖維和/或填料。本發(fā)明還涉及包含多根至少部分地涂覆有本發(fā)明的上漿組合物的玻璃纖維的纖維玻璃產(chǎn)品。在一個非限制性的實施方式中，纖維玻璃產(chǎn)品是纖維玻璃束?？梢允褂帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的技術(shù)將纖維玻璃束卷繞成圓柱形捆并干燥?？梢詫⑦@些單獨的捆運輸至復(fù)合材料制造商來制造增強材料。復(fù)合材料制造商一般使用來自多個卷的束來制造復(fù)合材料。在另一個非限制性的實施方式中，可以將玻璃纖維束直接卷繞成纖維玻璃粗紗，干燥，并將其運輸給復(fù)合材料制造商。在非限制性的實施方式中，粗紗可以包含4000或更多根纖維，纖維具有13至35微米的直徑。在其他非限制性的實施方式中，將粗砂組裝為包含多至10,000或更多纖維的粗紗，纖維具有10至23微米的直徑。在一些應(yīng)用中，可以使用切短纖維玻璃束和纖維玻璃氈。在本發(fā)明的非限制性的實施方式中，纖維玻璃上的漿料的燒失量可以通常為0.1至2.0％。在其他非限制性的實施方式中，燒失量可以通常為0.1至1.5％。在其他非限制性的實施方式中，纖維玻璃上的漿料的燒失量可以通常為0.1％和0.8％。本發(fā)明還涉及形成具有施加其上的本發(fā)明的漿料的多根玻璃纖維的方法?？梢愿鶕?jù)本發(fā)明合適地處理適用于增強的任何玻璃纖維。適合用于本發(fā)明的玻璃纖維的非限制性實例可以包括由可纖維化的玻璃組合物如“e玻璃”、“a玻璃”、“c玻璃”、“s玻璃”、“ecr玻璃”(耐腐蝕玻璃)制備的那些、和它們的不含氟和/或硼的衍生物?？梢砸员绢I(lǐng)域已知的任何合適的方法形成本發(fā)明的玻璃纖維，用于形成玻璃纖維。例如，可以以直接熔體成纖操作或間接、玻璃球熔體(marble-melt)成纖操作來形成玻璃纖維。在直接熔體成纖操作中，在玻璃熔爐中組合、熔融和均勻化原材料。熔融的玻璃從熔爐移動到前爐和成纖裝置中，其中熔融的玻璃變細成為連續(xù)的玻璃纖維。在玻璃球熔體玻璃形成操作中，預(yù)形成具有最終期望的玻璃組成的玻璃塊或球并將其進料至襯套中，其中它們?nèi)廴诓⒆兗毘蔀檫B續(xù)的玻璃纖維。如果使用預(yù)熔融器，則首先將玻璃球進料至預(yù)熔融器中，熔融，然后將熔融的玻璃進料至成纖裝置中，其中玻璃變細形成連續(xù)的纖維。在本發(fā)明中，可以通過直接熔體成纖操作形成玻璃纖維。對于與玻璃組成和形成玻璃纖維的方法有關(guān)的另外的信息，參見k.loewenstein,themanufacturingtechnologyofcontinuousglassfibres(1993年第3版)的第30-44、47-103、和115-165頁，通過引證將其具體地合并于此。形成之后，立即用上述上漿組合物的實施方式至少部分地涂覆細絲。施加漿料至玻璃纖維是本領(lǐng)域眾所周知的，并可以通過常規(guī)方法如帶式施加器、“濕潤輥(kiss-roll)”應(yīng)施加器或通過噴灑實現(xiàn)。然后將玻璃纖維聚集成至少一束，并在卷繞器上收集成成形卷?？傮w參見k.loewenstein,themanufacturingtechnologyofcontinuousglassfibres(1993年第3版)。本發(fā)明還涉及用上漿的玻璃纖維增強的聚烯烴復(fù)合材料，其中，漿料包含本發(fā)明的上漿組合物。在一個非限制性的實施方式中，聚烯烴包含由環(huán)狀烯烴形成的聚合物。在一個進一步的非限制性的實施方式中，環(huán)狀烯烴通過romp催化劑固化。在另一個非限制性的實施方式中，聚烯烴包含由dcpd形成的聚合物。在一個進一步的非限制性的實施方式中，dcpd單體通過romp催化劑固化。在另一個非限制性的實施方式中，可以將本發(fā)明的上漿組合物用于至少部分地涂覆玻璃纖維，該玻璃纖維用于增強通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其他不飽和的聚合反應(yīng)如涉及不飽和聚酯、丙烯酸等的反應(yīng)形成的復(fù)合材料。在復(fù)合材料包含由環(huán)狀烯烴如pdcpd形成的聚合物的實施方式中，可以將包含本發(fā)明的實施方式的上漿組合物的玻璃纖維添加到可固化組合物中。在一些這種實施方式中，可固化組合物可以包含環(huán)狀烯烴(例如dcpd)、用于聚合環(huán)狀烯烴的易位催化劑、改性劑化合物、和用于改性劑化合物的固化劑。在一些實施方式中，基于組合物的總重量，改性劑化合物可以以約0.1至30重量百分數(shù)的量存在于可固化組合物中。在一些實施方式中，基于組合物的總重量，改性劑化合物可以以約3至20重量百分數(shù)的量存在于可固化組合物中。在一些實施方式中，基于固化組合物的總重量，固化劑可以以約0.1至約10重量百分數(shù)的量存在。在一些實施方式中，基于固化組合物的總重量，固化劑可以以約0.2至約1重量百分數(shù)的量存在。在一些實施方式中，固化劑可以包含自由基引發(fā)劑如非環(huán)狀的過氧化物。在一些實施方式中，可固化組合物包含環(huán)狀烯烴(例如dcpd)、用于聚合環(huán)狀烯烴的易位催化劑、基于組合物的總重量的0.1-30wt.％的改性劑化合物、和基于組合物的總重量的0.1-10wt.％的用于改性劑化合物的固化劑。可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)形成由這種可固化組合物和至少部分地涂覆有本發(fā)明的上漿組合物的玻璃纖維形成的復(fù)合材料。在其他非限制性的實施方式中，本發(fā)明的復(fù)合材料具有通過短梁剪切(short-beamshear)(sbs)測試確定的大于4,000磅/平方英寸(psi)的結(jié)合強度。在其他非限制性的實施方式中，復(fù)合材料具有通過sbs測試確定的大于5,000psi的結(jié)合強度。在其他非限制性的實施方式中，本發(fā)明的復(fù)合材料具有通過sbs測試確定的大于6,000psi的結(jié)合強度。觀察到利用涂覆有本發(fā)明的漿料的粗紗的復(fù)合材料相比利用常規(guī)的纖維玻璃增強的復(fù)合材料可以表現(xiàn)出改善的玻璃-基體樹脂結(jié)合強度。根據(jù)astm2344的短梁剪切測試是其中可以測量玻璃-基體樹脂結(jié)合強度的一種方法。本發(fā)明的可固化的組合物包含環(huán)狀烯烴、環(huán)狀烯烴易位聚合催化劑、包含適于促進至粘附基底的粘附性的多官能不飽和化合物的化合物(c)、和用于化合物(c)的固化劑。本發(fā)明中使用的環(huán)狀烯烴包含可以布置為形成環(huán)狀烯烴聚合物的環(huán)狀烯烴單體單元，該環(huán)狀烯烴聚合物通過聚合環(huán)狀烯烴單體單元得到。原則上在本發(fā)明中可以使用本領(lǐng)域已知的任何環(huán)狀烯烴單體的聚合物。環(huán)狀烯烴聚合物包含飽和的環(huán)狀烴(環(huán)烷烴)結(jié)構(gòu)和/或不飽和的環(huán)狀烴(環(huán)烯烴)結(jié)構(gòu)的環(huán)狀單體單元。形成單體單元中的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子數(shù)也不受特別的限制，但是在優(yōu)選的實施方式中，在4至30、更優(yōu)選地5至20、以及最優(yōu)選地5至15范圍內(nèi)。環(huán)狀烯烴聚合物中的環(huán)狀烯烴單體單元的量可以選自廣泛的范圍內(nèi)，但是優(yōu)選地是50wt.％或更大、更優(yōu)選地70wt.％或更大、以及最優(yōu)選地90wt.％或更大，不包括組合物中的任何填料。也可以使用不同的環(huán)狀單體的組合。組合物的環(huán)狀烯烴聚合物可以包含環(huán)狀烯烴單體單元的加成聚合物，可選地與另一種烯烴單體共聚，和/或可以包含環(huán)狀烯烴單體單元的開環(huán)聚合物，后者是優(yōu)選的。環(huán)狀烯烴單體單元形成碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)和碳-碳雙鍵，其實例包括但不限于降冰片烯類單體單元和單環(huán)單體單元，降冰片烯類單體單元是優(yōu)選的。降冰片烯類單體單元具有降冰片烯環(huán)，并可以例如包括2-降冰片烯、降冰片二烯、和其他的二環(huán)化合物；二環(huán)戊二烯(dcpd)、二氫二環(huán)戊二烯和其他的三環(huán)化合物；四環(huán)十二烯、乙叉基四環(huán)十二烯、苯基四環(huán)十二烯和其他的四環(huán)化合物；三環(huán)戊二烯和其他的五環(huán)化合物；四環(huán)戊二烯和其他的七環(huán)化合物；烷基取代的化合物如甲基、乙基、丙基和丁基取代的化合物，烷叉基取代的化合物如乙叉基取代的化合物，和芳基取代的化合物如苯基和甲苯基取代的化合物；和例如具有環(huán)氧基團、甲基丙烯?；鶊F、羥基基團、氨基基團、羧基基團、氰基基團、鹵素原子等的它們的衍生物。還可以采用單環(huán)的環(huán)狀烯烴單體單元，其合適的實例包括環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)辛烯、環(huán)十二烯、1,5-環(huán)辛二烯、和其他的單環(huán)的環(huán)狀烯烴、以及取代化合物和具有極性基團，如對降冰片烯類單體單元的實例提到的那些的衍生物?？梢詥为毣蚺c另一種或多種類型的組合使用這種環(huán)狀烯烴單體?？梢耘c以上環(huán)狀烯烴單體單元加成共聚的合適的直鏈烯烴單體單元包括但不限于例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-丁烯、2-戊烯、和1,4-己二烯。使用的直鏈烯烴單體單元的量優(yōu)選地低于環(huán)狀烯烴和直鏈烯烴單體單元的總量的50wt％、更優(yōu)選地低于20wt％、以及更優(yōu)選地低于l0wt％。除環(huán)狀烯烴單體單元之外，相對于組合物的總重量，可固化組合物進一步以30-1000ppm的量包含環(huán)狀烯烴易位聚合催化劑。本發(fā)明的易位聚合催化劑包含能夠易位開環(huán)聚合環(huán)狀烯烴單體單元的催化劑。這種催化劑可以包含具有過渡金屬原子作為中心原子和鍵連至其的多個離子、原子、和/或化合物的絡(luò)合物?？梢岳眠^渡金屬原子，其中可以特別提到鉭、鉬、鎢、釕和鋨。例如在以下合并于此的專利公開ep1468004、ep2280017、ep2151446、ep1757613、和ep1577282中公開了合適的催化劑體系。特別有用的催化體系包含單和雙希夫氏堿(schiffbase)催化劑，如以下描繪的那些：歐洲專利申請ep2280017中公開了包含兩個希夫氏堿配體的上述前體催化劑的實例：以下公開了可用于本發(fā)明的催化劑的其他實例：特別合適的催化劑還包含mo-w催化劑如：可以以任何合適的形式使用烯烴易位聚合催化劑，包括其中其溶解在或懸浮在溶劑中的形式。合適的溶劑包括直鏈脂肪族烴如正戊烷、正己烷、正庚烷、或液體石蠟，以及脂環(huán)烴如，例如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、烷基取代的環(huán)己烷、二和三環(huán)庚烷、和環(huán)辛烷，芳香烴如苯、甲苯、二甲苯等；含氮溶劑如硝基甲烷、硝基苯、和乙腈，和含氧溶劑如二乙醚和四氫呋喃?？晒袒慕M合物優(yōu)選地還包含能夠延長固化開始之前的加工壽命的催化劑阻滯劑。合適的聚合反應(yīng)阻滯劑包括但不限于亞磷酸酯化合物，如ep2460587中公開的那些。組合物還可以包含鏈轉(zhuǎn)移劑，例如具有取代基團的直鏈烯烴。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑包括乙烯基降冰片烯、1-己烯、2-己烯和其他的脂肪族烯烴；苯乙烯、二乙烯基苯、和其他的乙烯基芳香族烯烴；具有脂環(huán)烴基團的烯烴如乙烯基環(huán)己烷；乙烯基醚；甲基乙烯基酮、以及取代的(甲基)丙烯酸和它們的鹽，如乙烯基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、和如烯丙基三乙烯基硅烷、烯丙基甲基二乙烯基硅烷、烯丙基二甲基乙烯基硅烷、和4-乙烯基苯胺的化合物?？梢詥为毣蚪M合使用這種鏈轉(zhuǎn)移劑，且相對于100重量份的環(huán)狀烯烴單體單元，通常以0.01至10pbw、以及優(yōu)選地0.1至5pbw范圍內(nèi)的量添加。根據(jù)本發(fā)明的組合物進一步包含1-30wt.％的化合物(c)?；衔?c)包含至少一個乙烯基基團并可以是單官能的。包含至少一個乙烯基基團的多官能化合物也是可能的?；衔?c)優(yōu)選地配置為促進對粘附底物的粘附性并能夠形成聚合物結(jié)構(gòu)。在優(yōu)選的實施方式中，化合物(c)基本上不影響組合物中的易位聚合催化劑的催化活性，并與環(huán)狀烯烴單體單元相容，即不會引起相分離。在優(yōu)選的實施方式中，化合物(c)具有由hansen參數(shù)(http://hansen-solubility.com)計算的包括在15.4至19.8mpa1/2之間的hildebrand溶解度參數(shù)。在其他優(yōu)選的實施方式中，化合物(c)包含分別具有兩個、三個碳-碳不飽和鍵的二或三官能化合物。優(yōu)選的不飽和化合物包含烯類不飽和化合物，此處將其理解為是指乙烯基芳香族化合物如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、氨基苯乙烯、羥基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯；烯丙基化合物如單烯丙基酯和/或醚和二烯丙基酯和/或醚；乙烯基醚和乙烯基酯化合物如乙烯基苯甲酸酯；和(甲基)丙烯酸化合物如(甲基)丙烯酸和它們的酯。特別優(yōu)選的多官能不飽和化合物包含丙烯酸和/或甲基丙烯酸化合物。合適的(甲基)丙烯酸化合物包括但不限于乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和其他的二官能化合物，以及三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷(三)甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷氧化丙烯改性的三(甲基)丙烯酸酯和其他的三官能化合物。還可以使用不飽和化合物的組合。表1中描繪了根據(jù)本發(fā)明的合適的化合物(c)的實例。表1提供了基于hansen溶解度參數(shù)計算的dcpd、丙烯酸丁二醇酯、和甲基丙烯酸酯單體的溶解度參數(shù)。通過使用http://hansen-solubility.com的hspip軟件進行計算。表1特別有用的催化體系包含單和雙希夫氏堿催化劑，如以下描繪的那些：根據(jù)本發(fā)明的組合物進一步包含0.1-10wt.％的用于化合物(c)的固化劑。在一個實施方式中，將用于化合物(c)的固化劑配置為產(chǎn)生自由基并引發(fā)化合物(c)單體或低聚物單元的自由基聚合反應(yīng)以形成交聯(lián)的化合物(c)聚合物。合適的固化劑包含自由基源如過氧化物、氫過氧化物、過酸酯和/或過氧酮(perketone)化合物，包括環(huán)狀的和線性化合物。線性(氫)過氧化物是特別優(yōu)選的用于化合物(c)的固化劑。合適的過氧化物包括但不限于烷基過氧化物、芳基過氧化物、和芳基烷基或烷基芳基過氧化物。仲和叔脂肪族和芳香族氫過氧化物如過氧化氫叔丁基、過氧化叔戊基、和氫過氧化枯烯是特別優(yōu)選的。通常可以在凝膠狀態(tài)開始之前的任何點將過氧化物化合物添加到反應(yīng)混合物中，且以0.01-8wt.％、更優(yōu)選地0.1-7wt.％、更加優(yōu)選地0.2-1wt.％、以及最優(yōu)選地0.2-0.8wt.％的量添加到組合物中?？商鎿Q地，可以在易位催化步驟期間首先將過氧化物化合物添加到化合物(c)中，并遞送到組合物中。例如，也可以將其他添加劑如阻燃劑、光穩(wěn)定劑、顏料、染料和其他的著色劑、以及發(fā)泡劑添加到組合物中。合適的阻燃劑包括但不限于含磷、氮、和鹵素的阻燃劑、金屬氫氧化物如例如氫氧化鋁、和銻化合物如三氧化銻。在優(yōu)選的實施方式中，可以作為底物材料將填料添加到本發(fā)明的組合物中?？梢允褂脽o機和有機填料兩者而沒有任何限制，其中無機填料是優(yōu)選的。合適的無機填料例如包括鐵、銅、鎳、金、銀、鋁、鉛、和鎢的金屬顆粒；碳顆粒如炭黑、石墨、活性炭、碳微球等；無機氧化物顆粒如二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鐵、氧化鋅、氧化鎂等；無機碳酸鹽顆粒如碳酸鈣和碳酸鎂；硫酸鈣；無機硅酸鹽顆粒如滑石、粘土、云母、高嶺土、粉煤灰、蒙脫石、硅酸鈣、和玻璃顆粒；以及鈦酸鹽、氮化鋁和碳化硅的顆粒。合適的有機填料可以例如包括木材、淀粉、木質(zhì)素、有機顏料、和聚合物顆粒如聚苯乙烯、聚酰胺、聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯、聚氯乙烯、彈性體和/或廢棄聚合物的那些。還可以添加功能性填料如壓電陶瓷、改變靜電/導(dǎo)電性能的填料如碳納米管、和流變學(xué)改性劑。填料可以提供有根據(jù)本發(fā)明的上漿組合物。根據(jù)本發(fā)明的某些實施方式，組合物包含增強纖維作為粘附基底。可以在寬范圍內(nèi)選擇本發(fā)明中使用的合適的增強纖維。例如可以使用無機纖維如玻璃纖維、碳和石墨纖維、氧化鋁纖維、鎢纖維、鉬纖維、鈦纖維、鋼纖維、硼纖維、碳化硅纖維、和二氧化硅纖維。其他合適的纖維包括有機纖維如芳綸纖維、超高分子量聚乙烯纖維、液晶和其他聚酯纖維等、以及天然纖維和增強。優(yōu)選的增強纖維包含玻璃和碳纖維，其中最優(yōu)選地使用e玻璃、r玻璃、s玻璃和s2玻璃纖維。也可以使用新型纖維如來自ppg的advancetex/hipertex和innofiber?？梢砸匀魏挝锢硇问剑醋鳛閱谓z和多絲、或以束和紗線的形式、作為織物或根據(jù)任何其他紡織品結(jié)構(gòu)、作為短纖維或作為連續(xù)纖維、或以預(yù)浸的片材(“預(yù)浸材料(prepreg)”)的形式應(yīng)用增強纖維。不同類型纖維的任何組合也是可能的?？梢栽趯挿秶鷥?nèi)選擇增強纖維的量，但是合適的量通常在30-70vol.％的范圍內(nèi)，55-65vol.％的纖維體積分數(shù)對于大部分應(yīng)用是優(yōu)選的。在本發(fā)明的其他實施方式中，增強纖維提供有合并在上漿組合物中的偶聯(lián)劑。上漿組合物配置為提供組合物對粘附基底材料如增強纖維的改善的粘附性。粘附基底材料優(yōu)選地上漿有不干擾使用的烯烴易位催化劑的可商購的硅烷化合物，并與環(huán)狀烯烴聚合物、特別是聚二環(huán)戊二烯相容。在本發(fā)明的有用的實施方式中，將硅烷、硫醇和/或鈦酸酯偶聯(lián)劑添加到上漿組合物中。合適的硅烷偶聯(lián)劑的非限制實例包括甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，氨基或環(huán)氧化物官能化的硅烷，以及烷基、烯基、和降冰片基硅烷。特別優(yōu)選的硅烷偶聯(lián)劑包括烯丙基三甲氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、n-乙烯基芐基-氨乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和它們的鹽、以及乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、α-甲基丙烯?；』籽趸柰椤ⅵ?巰基丙基三甲氧基硅烷、和氨乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷。施加到粘附基底、特別是增強纖維上的上漿配制品一般進一步包含除偶聯(lián)劑之外的成膜劑和可選地潤滑劑。成膜劑一般包含成膜聚合物。認為基本上不干擾易位催化劑作用和/或基本上不降低環(huán)狀烯烴聚合反應(yīng)的上漿配制品的任何組分與組合物相容并通?？捎糜诒景l(fā)明。優(yōu)選地使用與開環(huán)易位聚合(romp)相容和/或不干擾其的成膜劑，且其包含環(huán)氧樹脂、聚酯、聚氨脂、聚烯烴、和/或聚乙酸乙烯酯。也可以使用其他不會不利地影響環(huán)狀烯烴易位催化劑性能的常見成膜劑。一般作為非離子的水性乳液使用成膜劑，且如果期望，可以使用不同成膜劑的組合。特別有用的上漿組合物的成膜劑具有包括在15.9至19.9mpa1/2之間的hildebrandt溶解度參數(shù)δt。在本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方式中，上漿配制品以及特別是成膜劑包含聚烯烴。合適的聚烯烴包括但不限于聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯、和它們的其共聚物，且可以氧化、馬來酸化或另外處理聚烯烴用于有效的成膜劑用途。在本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式中，成膜劑包含含有具有四個至六個碳原子和一個碳-碳雙鍵的單體單元，以及更優(yōu)選地聚丁二烯的(共)聚合物，其可以是官能化的或包含例如丁二烯-苯乙烯共聚物。聚丁二烯類成膜劑優(yōu)選地包含聚合物乳液，其中，聚丁二烯具有300至20000的重均分子量并具有由3個hansen參數(shù)計算的至少15.9mpal/2至不大于19.9mpal/2的溶解度參數(shù)δτ。合適的聚丁二烯類成膜劑的實例在商品名稱ricon、krasol和lithene下可獲得自crayvalley和synthomer。也可以將非離子潤滑劑以及抗靜電劑添加到上漿組合物中。與romp組合物相容的合適的非離子潤滑劑包括但不限于聚乙二醇的酯以及氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物。如果期望，可以將多于一種非離子潤滑劑用于給定的上漿配制品。合適的非離子潤滑劑包括但不限于氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物。例如，還可以將陽離子潤滑劑如聚乙烯亞胺添加到上漿組合物中。上漿組合物可以進一步包含ph調(diào)節(jié)劑如乙酸。上漿組合物可以進一步包含其他有用的添加劑如，例如乳化劑、消泡劑和助溶劑、以及生物殺滅劑和抗氧化劑。上漿組合物可由本領(lǐng)域已知的任何方法制備，并在特別有用的實施方式中通過本領(lǐng)域已知的任何方法應(yīng)用于粘附基底和增強纖維。本發(fā)明還涉及由發(fā)明的組合物制造的模制品，該發(fā)明的組合物包含環(huán)狀烯烴、環(huán)狀烯烴易位催化劑如romp催化劑、化合物(c)、用于化合物(c)的固化劑、和可選地粘附基底如例如增強玻璃纖維。通過包括以下的方法得到根據(jù)本發(fā)明的模制品：結(jié)合至少組分(a)至(d)以形成組合物；使組合物經(jīng)受有效促進環(huán)狀烯烴的烯烴易位反應(yīng)和化合物(c)的自由基聚合的條件，優(yōu)選地包括使組合物與粘附基底接觸的另外的步驟；以及使組合物經(jīng)受提供組合物和粘附基底之間的結(jié)合的條件。制造模制品的方法可以包括但不限于由現(xiàn)有技術(shù)復(fù)合材料制造技術(shù)如澆鑄、離心澆鑄、拉擠模制、注射拉擠模制、纖維纏繞、旋轉(zhuǎn)模制、和敞模模制形成的那些。在本發(fā)明的一個實施方式中，提供的方法包括將組合物注射到閉合模具中的步驟，其中，在注射組合物之前模具優(yōu)選地提供有增強纖維。這種技術(shù)包括反應(yīng)注射模制(rim)、樹脂傳遞模制(rtm)、真空輔助樹脂灌注(vari)、seeman復(fù)合材料樹脂灌注模制方法(scrimp)、強化反應(yīng)注射模制(rrim)、結(jié)構(gòu)反應(yīng)注射模制(srim)、熱膨脹傳遞模制(term)、樹脂注射再循環(huán)模制(ricm)、受控大氣壓樹脂灌注(capri)等。使組合物經(jīng)受有效促進環(huán)狀烯烴的烯烴易位反應(yīng)和化合物(c)的自由基聚合的條件通常包括在合適的時間間隔期間，可選地在0.1mpa以上的壓力下將組合物加熱至合適的固化溫度。在一個實施方式中，加熱溫度在rt至200℃、更優(yōu)選地50℃至200℃、更加優(yōu)選地120℃至150℃的范圍內(nèi)。加熱時間優(yōu)選地在0.1至180分鐘、更優(yōu)選地1至120分鐘、更加優(yōu)選地10至60分鐘的范圍內(nèi)。模制期間施加的壓力可以是根據(jù)使用的制造方法選擇的，且例如當(dāng)使用rtm時可以低至0.1至0.5mpa。也可以使用真空或降低的壓力。特別優(yōu)選的實施方式涉及其中條件包括在至多60分鐘期間在120℃-150℃的溫度下加熱的方法。模制品可以用于多種應(yīng)用，包括但不限于航空航天組件、船舶組件、機動車組件、體育用品、電氣組件、醫(yī)療組件、和軍事組件。在有用的實施方式中，模制品可以是渦輪機組件如渦輪葉片組件或渦輪葉片。航空航天組件的實例可以包括但不限于例如機身蒙皮、機翼、整流罩、門、檢修窗(accesspanel)、和加強板。機動車組件的實例可以包括但不限于車身面板、擋泥板、擾流板、保護板、引擎罩、支柱、片簧和門。合適的制品的其他實例包括橋、管道、壓力容器、儲存器等。軍事組件的實例包括但不限于防彈裝甲板和其他用于保護人或裝備的結(jié)構(gòu)。合適的體育用品可以包括網(wǎng)球拍、曲棍、高爾夫球桿等。根據(jù)本發(fā)明以及由pdcpd組合物制成的模制品特別示出了前所未有的性能的組合，特別是即使在非常低的溫度下的相對高的韌度、相對高的耐化學(xué)腐蝕性、和相對高的熱變形溫度或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg，這些性能是相對于現(xiàn)有技術(shù)水平的pdcpd模制品。同樣，在某些優(yōu)選的實施方式中，(基體)聚合物相對于基體聚合物的總重量具有小于3wt.％的揮發(fā)物含量。本發(fā)明的有用的實施方式提供了模制品，其中，復(fù)合材料性能至少滿足180℃以上的根據(jù)astmd7028-07el的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg；50mpa以上的根據(jù)iso14125的3點彎曲強度；和800j/m2以上的根據(jù)iso15024的g1c中的至少一種。在以下具體的、非限制性的實施例中將示出本發(fā)明的實施方式。實施例根據(jù)表2闡述的配方制備上漿組合物。這些配方表示本發(fā)明的上漿組合物的非限制性實施方式。實施例1是例如在其中期望強粘附水平的應(yīng)用中的玻璃纖維上可以使用的上漿組合物的一個實施方式。實施例2是例如在其中期望對基底的較不強的粘附水平的應(yīng)用中，如在彈道操作中的玻璃纖維上可以使用的上漿組合物的另一個實施方式。表2組分12具有乙烯基芐基的硅烷a13709g(15.5％)具有端部乙烯基的硅烷b22360g(15.5％)聚丁二烯聚合物36584g(77.3％)6584g(77.3％)乳化劑4307g(3.6％)307g(3.6％)非離子表面活性劑5307g(3.6％)307g(3.6％)用于聚丁二烯聚合物乳液的水13169g13169g總混合物量56775g56775g總固體百分數(shù)15％15％在表3和4中提供了表示本發(fā)明的上漿組合物的非限制性實施方式的另外的配方作為實施例3-15。表3表4上漿組合物的制備為了制備如表2-4中的實施例1-6、8、和10-15所示的上漿組合物，將規(guī)定量的聚丁二烯聚合物、乳化劑、和非離子表面活性劑添加到側(cè)混合槽中。將內(nèi)容物加熱至150°f。在高剪切混合條件下，將指定量的熱去離子水緩慢添加到側(cè)混合槽中。在添加水的期間，混合物從油包水乳液轉(zhuǎn)變?yōu)樗腿橐?。對于實施?，在連續(xù)攪拌下將聚丁二烯聚合物c添加到包含指定量的熱水和氨水的側(cè)混合槽中以形成澄清溶液，將其添加到主混合槽。作為直接添加到主混合槽的乳液供應(yīng)實施例9的苯乙烯-丁二烯共聚物。對于所有實施例，將去離子水添加到主混合槽中，以及在攪拌的同時添加規(guī)定量的硅烷?；旌瞎柰橹敝涟l(fā)生水解(約30分鐘)。然后在攪拌的同時將側(cè)混合槽中的內(nèi)容物添加到主混合槽中。然后攪拌主混合槽，同時添加足夠的去離子水以使上漿組合物達到其期望的體積。纖維玻璃束的制備以以下方式將表2-4中的每種上漿組合物施加于纖維玻璃。使用襯套形成具有16微米的標稱細絲直徑的纖維玻璃絲，然后使用漿料施加器用表2-4的上漿組合物中的一種至少部分地涂覆。纖維玻璃的標稱燒失量是0.5重量百分數(shù)。將纖維玻璃絲聚集成束，然后在卷繞器上卷繞為成形卷。對于實施例1和2，每個束包含具有1984tex的標稱重量的4,000根細絲。使用介電干燥來干燥束。對于實施例3-15，每個束包含具有600tex的標稱重量的1,200根細絲。在40℃下干燥束。實施例1和2的機械性能的測量使用兩種類型的玻璃纖維：樣品1，至少部分地涂覆有來自表2的實施例1的上漿組合物且其與pdcpd樹脂相容，以及比較例a，至少部分地涂覆有ppg的市售1383粘合劑且其與環(huán)氧樹脂相容。纖維玻璃的標稱燒失量是0.55重量百分數(shù)。將兩種類型的玻璃由具有16微米的標稱細絲直徑的纖維制備為具有1984tex的標稱重量的粗紗(直接牽引)。使用介電干燥來干燥粗紗。將多個粗紗編織為具有827g/m2的面密度的平紋織物。使用的基體材料是telenesas供應(yīng)的pdcpd配制品(以下表示為f2.06)和標準環(huán)氧樹脂(具有dyteckdch99硬化劑的epikote828lvel)。借助手動拉擠方法，通過拉伸浸透的纖維捆穿過模具生產(chǎn)用于彎曲測試的單向(ud)樣品。通過真空灌注4層具有f2.06pdcpd樹脂以及環(huán)氧樹脂的玻璃纖維編織物生產(chǎn)織物層壓材料。表5中是不同類型的樣品的復(fù)合材料纖維體積分數(shù)。表5使用三點彎曲測試評估粘附性根據(jù)iso14125標準在單向樣品上進行橫向三點彎曲(3pb)測試以提供纖維漿料/基體的三種組合的纖維和基體之間的結(jié)合的質(zhì)量指示：組合有f2.06pdcpd基體的樣品1，和組合有環(huán)氧樹脂基體、以及f2.06pdcpd樹脂的比較例a玻璃。使用1mm/min的橫梁位移(crossheaddisplacement)速率。為了探究與環(huán)氧樹脂/比較例a玻璃組合(已知其具有足夠的粘附性)相比pdcpdf2.06/樣品1玻璃組合的纖維-基體粘附質(zhì)量，在單向樣品上進行一系列的橫向三點彎曲測試。為了完整，其也在pdcpdf2.06/比較例a復(fù)合材料上進行。肉眼檢查后者樣品表明不良的浸透質(zhì)量，但是為了完整仍測試它們。表6示出了對三種材料得到的橫向三點彎曲強度的平均值。對所有三種材料得到的強度顯著不同。對于f2.06/樣品1組合得到最高的值，隨后是ep/比較例a組合。由于已知后者具有良好的粘附性，因此可以認為pdcpdf2.06/t73材料中的纖維和基體之間的粘附也是非常好的。表6拉伸測試將由水冷的金剛石鋸從織物層壓材料切割下的樣品用于根據(jù)astmd3039和d3479標準的靜態(tài)和疲勞拉伸測試。借助數(shù)字圖象相關(guān)進行靜態(tài)測試期間的應(yīng)變測量。使用2mm/min的測試速度。在160kn液壓schenck上以負載控制模式進行疲勞測試。疲勞頻率是5hz，且r比值是0.1。作為每個循環(huán)的負荷差值與形變差值的比值確定弦向模量。表7表7中示出了來自在織物復(fù)合材料樣品上的拉伸測試的結(jié)果。對于所有測試的樣品，最終的失效是在測量部分中。在剛度和強度方面，測量的兩種材料之間沒有顯著差異。發(fā)現(xiàn)環(huán)氧樹脂樣品的失效應(yīng)變略微大于pdcpd復(fù)合材料的破壞應(yīng)變。這可以由接近測試末尾的環(huán)氧樹脂樣品的剛度的明顯損失解釋，該損失是由大量的分層損傷的積聚引起的。測試期間用透射光拍攝的圖片顯示明顯不同的損傷演化。圖1示出了對兩種材料對不同百分比應(yīng)變的拉伸測試期間拍攝的透射光圖片。pdcpd復(fù)合材料直到約1％應(yīng)變沒有示出較多損傷，之后少量的短的、局部化的橫向和縱向裂紋開始發(fā)展。分層開始的第一跡象是在第二張至最后的圖片中，其拍攝于失效之前約1秒(在圖中稱為jbf)。最終的失效是非常局部化的并由具有非常少量的分層的纖維失效組成。然而，在環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中，在0.5％應(yīng)變之后，已經(jīng)可以看到許多的橫向基體裂紋。它們不僅更多，而且它們也更長并看出其在樣品的全寬度上非?？焖俚卦鲩L。橫向裂紋數(shù)隨著應(yīng)變增加而快速增加。在1至2％應(yīng)變，發(fā)現(xiàn)縱向裂紋發(fā)展。第一次分層出現(xiàn)在2至2.5％的應(yīng)變并在纖維捆的“交叉”點上局部化(如在織物層壓材料中所預(yù)期的)。許多分層形成，其增長并接合并最終由大量的分層和纖維斷裂引起最終的失效。在250、200和150mpa的負荷水平下運行拉伸疲勞測試。由于兩種材料的拉伸強度是約500mpa，所以這對應(yīng)于拉伸強度的50、40和30％。對每種負荷水平測試每種材料的至少五個樣品。圖2的圖表示出了疲勞壽命數(shù)據(jù)。與靜態(tài)測試相反，相對高的百分比(約65％)的疲勞樣品沒有在測量區(qū)域中失效，而是接近或在端板(endtab)中。然而，在端板處失效的樣品和沒有失效的樣品之間的疲勞壽命不存在明顯的差異。如數(shù)據(jù)所示，盡管pdcpd復(fù)合材料的疲勞壽命數(shù)據(jù)看起來明顯地位于環(huán)氧樹脂復(fù)合材料結(jié)果范圍的較高端，但是沒有在兩種材料之間發(fā)現(xiàn)疲勞壽命的統(tǒng)計學(xué)上的顯著差異。對于測試的所有負荷水平，pdcpd復(fù)合材料的疲勞壽命的變化比環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的小得多。對于某些疲勞負荷水平，觀察的最低和最高疲勞壽命之間的差值是對于環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的約因數(shù)十(即一個數(shù)量級，其與對環(huán)氧樹脂復(fù)合材料通常觀察到的一致)，而對于pdcpd層壓材料，該差值小于因數(shù)三。由于這些觀察，確定了兩種材料的95％置信區(qū)間。在圖2上也指出了95％區(qū)間。這些區(qū)間的底部短劃線表示以95％置信度包括對這種材料的所有未來疲勞測試結(jié)果的95％的區(qū)域的下限。如以上觀察已經(jīng)表明的，這些曲線的檢查示出了兩種材料之間非常清楚的差異。該所謂的95/95疲勞壽命對于pdcpd復(fù)合材料比對于環(huán)氧樹脂復(fù)合材料明顯高得多。圖3中的圖表示出了在150mpa(拉伸強度的30％)的疲勞期間的弦向模量的演變。對每個循環(huán)弦向模量為(最大負荷-最小負荷)/(最大位置-最小位置)的比值?？梢詫⒃撃Ａ康难葑円暈榇砥谄陂g樣品的剛度的演變。該圖表表示環(huán)氧樹脂樣品的模量的降低比pdcpd樣品的更明顯。這由如圖4所示的拉伸疲勞期間觀察到的該類型的樣品的損傷的演變支持。100個循環(huán)之后，在環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中已經(jīng)可以看出明顯的橫向裂紋。此刻，在pdcpd復(fù)合材料中僅發(fā)現(xiàn)非常有限量的短的、局部化的裂紋。隨著循環(huán)數(shù)增加，也生成了短的縱向裂紋。約1,000次循環(huán)之后，對于環(huán)氧樹脂復(fù)合材料觀察到從裂紋的局部分層的出現(xiàn)，而在pdcpd復(fù)合材料中，此時沒有分層的跡象。在10,000次循環(huán)，在pdcpd復(fù)合材料中也觀察到開始分層。隨著循環(huán)數(shù)增加，在環(huán)氧樹脂復(fù)合材料中形成大面積的分層，而在pdcpd復(fù)合材料中這類損傷的進展看上去慢得多。這解釋了對于后者材料觀察到的弦向模量的較少的降低。兩種材料中的總體的損傷演變通常與靜態(tài)拉伸測試期間的那些非常類似，盡管在疲勞期間比在靜態(tài)測試期間看起來在pdcpd復(fù)合材料中存在稍微更高程度的(局部的)分層。落錘沖擊測試用具有16mm直徑和3.120kg重量的半-半球形沖擊器在從編織的層壓材料切割下的10x10cm2樣品上進行落錘沖擊測試。落下高度是49cm和81.5cm，即分別15和25焦耳的沖擊勢能。通過肉眼檢查借助于透射光以及通過超聲c-掃描進行沖擊損壞的評估。用15和25焦耳的沖擊能量在pdcpdf2.06/樣品1和環(huán)氧樹脂/比較例a層壓材料上進行落錘沖擊測試。由于樣品的透明本質(zhì)，所以沖擊損傷的肉眼檢查是可能的。圖5中示出了用25j能量沖擊的兩種試樣的透射光照片的實例。對于兩個能量水平，該檢查明顯示出環(huán)氧樹脂層壓材料中的損傷比pdcpd層壓材料中的更嚴重。在沖擊部位可見具有非常有限量的纖維損傷的中心分層區(qū)域。在環(huán)氧樹脂樣品中，該區(qū)域被基體裂紋圍繞。這些在pdcpd層壓材料中不可辨別，盡管在這些樣品中的分層區(qū)域周圍的稍微更不透明的區(qū)域似乎表明存在微裂紋或纖維/基體脫粘。c-掃描超聲波成象用于確定沖擊的樣品中的分層的尺寸。由于這是透射類型的掃描，所以掃描的結(jié)果不是存在于材料中的所有分層表面的總和，而是所有重疊的分層的投影表面。對兩種材料的兩種沖擊能量水平的掃描的結(jié)果示于圖6中。由沖擊測試得到的所有數(shù)據(jù)指出對于相等的沖擊能量pdcpd和環(huán)氧樹脂層壓材料的分層尺寸的顯著差異。對于測試的兩種沖擊能量水平，發(fā)現(xiàn)對環(huán)氧樹脂層壓材料測量的層壓尺寸比對pdcpd層壓材料的約大兩倍，表示pdcpd復(fù)合材料的更強韌的行為。對表3和4的實施例的機械性能的測量測量上漿的纖維玻璃束的層間剪切強度(ilss)、彎曲強度、和/或彎曲模量。使用iso14130測試方法測量層間剪切強度。使用測量彎曲強度。使用iso3597測試方法測量彎曲模量。表8提供了結(jié)果。表8*組合物包含相同的組分但是配制品是單獨地制備的。**組合物包含相同的組分但是配制品是單獨地制備的?？梢杂杀景l(fā)明表現(xiàn)出的期望的特征包括但不限于提供：適用于可以用于增強通過romp催化劑固化的環(huán)烯烴樹脂的纖維玻璃的上漿組合物；適用于纖維玻璃來增強通過romp催化劑固化的dcpd樹脂的上漿組合物；可以潛在地參與dcpd樹脂的聚合和偶聯(lián)機制的上漿組合物；利用具有較低的使romp催化劑失活的可能性的成分的上漿組合物；用于通過romp反應(yīng)固化的環(huán)烯烴樹脂的有效增強劑的纖維玻璃；用于通過romp反應(yīng)固化的dcpd樹脂的有效增強劑的纖維玻璃；具有期望的剪切強度的dcpd復(fù)合材料；具有基本上接近未增強的固化的dcpd樹脂的sbs值的sbs值的dcpd復(fù)合材料；以及在沒有苯乙烯共聚單體/稀釋劑的情況下固化的有成本競爭力的、低粘度的樹脂體系(例如由dcpd單體發(fā)展的樹脂體系)。另外的實施例將參照實施例和比較例更具體地描述本發(fā)明，然而本發(fā)明不限于這些實施例。應(yīng)注意在實施例和比較例中，除非另外說明，否則“份”和“％”是基于重量基礎(chǔ)。根據(jù)以下方法測量和評價實施例和比較例中的每種性能：三點彎曲：iso14125玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg：astmd7028-07el拉伸測試：astm3039可濕性：通過肉眼檢查質(zhì)量評估：x射線斷層攝影(納米斷層攝影)壓縮強度：astm3410溶解度參數(shù)通過使用以下計算：基于2007年第2版的charleshansen'shansensolubilityparameters,auser’shandbook的“hspip-hansensolubilityparametersinpractice(hspip)”軟件(http://hansen-solubility.com)拉伸疲勞測試：astm3479層間斷裂韌度(g1c)：iso15024沖擊之后的壓縮：iso18352質(zhì)量評估用x射線斷層攝影(納米斷層攝影)分析手動拉擠的樣品(flpdcpd-t48玻璃)來評估生產(chǎn)過程的質(zhì)量(空隙，纖維取向等)。橫向三點彎曲測試進行橫向3點彎曲測試以提供對四種纖維漿料/基體的組合的纖維和基體之間的粘合強度的指示。借助水冷的金剛石鋸從寬的單向棒上切割下測試樣品，并砂磨邊緣以消除由于切割的損傷。對于每種材料組合測試八個樣品。測試細節(jié)·在instron5567機器上用lkn測壓元件進行測試·遵循iso標準14125·標稱樣品尺寸：70*10*2mm，纖維方向垂直于樣品軸線·跨度長度：40mm·測試速度：1mm/min抗壓測試測試細節(jié)·樣品截面約8*4mm2，鋁1.5mm端板，樣品標距長度15mm·在instron5985上進行測試·根據(jù)astm3410標準·測試速度：1,5mm/min·應(yīng)變測量：數(shù)字圖象相關(guān)，limess快照系統(tǒng)儀器落錘沖擊測試和超聲掃描測試細節(jié)·在“huntsman”沖擊器上進行測試，16mm桶(tub)·沖擊能(勢能)15,00和25,00焦耳·落下高度：49cm-81.5cm·沖擊器重量：3,120kg·樣品尺寸：10x10cm拉伸測試測試細節(jié)·在instron4505上進行測試，測壓元件100kn·根據(jù)astm3039標準·測試速度：2mm/min·應(yīng)變測量：數(shù)字圖象相關(guān)，limess3d系統(tǒng)拉伸疲勞測試測試細節(jié)·在160kn液壓schenck上進行測試·根據(jù)astm3479標準，矩形樣品，端板·測試頻率：5hz·r比值：0.1(最小疲勞應(yīng)力與最大疲勞應(yīng)力的比值)層間斷裂韌度(g1c)測試細節(jié)：單向復(fù)合材料層壓材料，通過灌注卷繞模具板的粗紗制成，具有中心裂紋起始膜(鋁箔)。通過在頂部和底部粘合鋁棒使樣品更厚。試樣尺寸：20*200mm2測試標準：iso15024沖擊之后的壓縮(cai)測試細節(jié)：復(fù)合層壓材料由灌注有f2.06或環(huán)氧樹脂的4層平紋編織玻璃纖維織物組成。試樣尺寸：150*100*4.3mm2測試標準：iso18352溶解度參數(shù)表9中示出了選擇的聚合物的溶解度參數(shù)。參數(shù)是基于由charlesm.hansen開發(fā)的三個參數(shù)體系計算的：通過使用hspip軟件(http://hansen-solubility.com)進行計算。表9實施例1通過混合89.9g的dcpd單體單元、10g的2,2-雙[(甲基丙烯酰氧基)甲基]丁基甲基丙烯酸酯(tmptma，sigma-aldrich)(10％)和0.1wt.％的過氧化氫叔丁基(tbp，sigma-aldrich)制備dcpd配制品。然后添加包含0.02g的三異丙基亞磷酸酯的1.2g的釕水楊醛亞胺催化劑溶液。在rt下攪拌得到的溶液5min。通過得到組合物的dsc溫譜圖確定產(chǎn)生的可固化的組合物的固化行為。用tainstruments的universalv4.5a獲取dsc，且加熱速率是10℃/分鐘。圖7表示實施例1的組合物的聚合反應(yīng)的熱圖像。聚合反應(yīng)的總焓在399j/g的范圍，其接近dcpd的開環(huán)易位聚合(romp)的焓(380j/g)。99℃左右的第一峰對應(yīng)于romp，而165℃溫度左右的第二峰對應(yīng)于tmptma的自由基聚合。實施例2除了添加1wt.％的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)和30％的tmptma，以與實施例1相同的方式得到組合物。通過得到組合物的dsc溫譜圖再次確定產(chǎn)生的可固化的組合物的固化行為。用tainstruments的universalv4.5a獲取dsc，且加熱速率是10℃/分鐘。圖8表示實施例2的組合物的聚合反應(yīng)的熱圖像。第一峰對應(yīng)于romp，而155℃的溫度左右的第二峰對應(yīng)于tmptma的自由基聚合。190℃左右的稍微較大的放熱峰是清晰可見的，與組合物中更大量的過氧化氫叔丁基一致?？傡适?00j/g，目前高于僅dcpd的romp。實施例3除了添加0.6wt.％的過氧化氫叔丁基(tbp，sigma-aldrich)，以與實施例1相同的方式得到組合物。通過真空灌注法制備復(fù)合材料板，其中在室溫下用組合物浸透t48玻璃纖維的約59vol.％的織物。t48玻璃纖維是由ppg可獲得的并帶有優(yōu)化的漿料(t48)，該漿料包含聚丁二烯或聚丁二烯衍生物(例如litheneultra)作為成膜劑，其結(jié)果是高度可溶的并與dcpd相容以及允許實現(xiàn)室溫下良好的纖維潤濕。此外，在上漿配制品中使用了可商購的硅烷：n-乙烯基芐基-n’-氨基丙基聚硅氧烷、鹽酸，該上漿配制品是具有可用于交叉易位反應(yīng)的雙鍵的苯乙烯衍生物。這使得能夠在易位聚合催化劑的存在下生成pdcpd基體和玻璃表面之間的共價鍵。灌注樹脂之后，通過在20分鐘期間在約90℃的溫度下固化組合物形成板。在60分鐘期間在190℃下進行后固化。實施例4除了添加1.5wt.％的過氧化氫叔丁基，以與實施例1相同的方式得到組合物。除了復(fù)合材料板包含約62vol.％的織物，以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板。固化和后固化與實施例3中的相同。實施例5除了添加3.0wt.％的過氧化氫叔丁基，以與實施例1相同的方式得到組合物。除了復(fù)合材料板包含約61vol.％的織物，以與實施例3相同的方式制備復(fù)合板。固化和后固化與實施例3中的相同。實施例6除了添加0.6wt.％的過氧化氫叔丁基，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約59vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。然而在60分鐘期間在120℃下進行后固化。實施例7除了添加1.5wt.％的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約59vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。然而在60分鐘期間在120℃下進行后固化。實施例8除了將5wt.％的三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmptma，sigma-aldrich)和0.3wt.％的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)添加到組合物中，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合板，且復(fù)合板包含約60vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。實施例9除了將5wt.％的三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmptma，sigma-aldrich)和0.6wt.％的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)添加到組合物中，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合板，且復(fù)合板包含約61vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。實施例10除了將10wt.％的聚(2-丙烯酰氧基甲基)-2-乙基丙烷-1,3-二基二丙烯酸酯)(tmpta，sartomersr351)和0.6wt.％的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)添加到組合物中，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約60vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。實施例11除了將10wt.％的三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷-3,3-二基雙(亞甲基)雙(2-甲基丙烯酸酯)(tcddmdma，sartomersr834)和0.6wt.％的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)添加到組合物中，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約60vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。實施例12除了將10wt.％的三環(huán)[5.2.1.02,6]硅烷二甲醇二丙烯酸酯(tcddmda，sartomersr833s)和0.6wt.的過氧化氫叔丁基(sigma-aldrich)添加到組合物中，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約60vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。比較實驗a除了將三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmptma)和過氧化氫叔丁基添加到組合物中，以與實施例1相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約60vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。比較實驗b除了由ppg得到帶有標準漿料(1383)的玻璃纖維，以與實施例3相同的方式得到組合物。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約60vol.％的織物。應(yīng)用的固化周期與實施例3中的相同。同樣在60分鐘期間在190℃下進行后固化。比較實驗c將epikote828環(huán)氧樹脂和二氨基環(huán)己烷硬化劑組合物用作復(fù)合材料板中的基體材料。以與實施例3相同的方式制備復(fù)合材料板，且復(fù)合材料板包含約60vol.％的織物，其玻璃纖維涂覆有1383漿料，可獲得自ppg。應(yīng)用的固化和后固化周期是針對epikote828建議的那些。結(jié)果表10表示復(fù)合材料樣品的組成以及涉及耐熱性的結(jié)果。表10從表10可以看出，根據(jù)本發(fā)明的所有樣品示出高于參考樣品(比較實驗a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。過氧化物含量看起來決定tg值，且對于包含3％的tbp的樣品測量到260℃的最高tg。同時，根據(jù)本發(fā)明的所有樣品、且特別是包含0.6-3％過氧化物的那些示出了良好的可濕性，其基本上與tmptma負荷和后固化溫度無關(guān)。將根據(jù)實施例3的復(fù)合材料樣品的機械性能與比較實驗a、b和c的那些比較(表11)。表11得到的3點彎曲強度示出基于實施例3的組合物的復(fù)合材料板示出了最高的值，甚至高于對epikote828/3832組合得到的那些?？梢哉J為這些材料中的玻璃纖維和基體之間的粘附性非常好。對基于比較實驗的組合物的復(fù)合材料板觀察到的彎曲強度非常低，表面粘附性不良。這是由于玻璃纖維上的上漿組合物與pdcpd基體不相容的事實。實施例3和比較實驗c的復(fù)合材料的壓縮強度沒有顯著不同。然而比較實驗a的復(fù)合材料的壓縮強度顯著較低。這確認了與比較實驗a復(fù)合材料相比，實施例1復(fù)合材料的顯著改善的纖維-基體粘附性。用15和25焦耳的沖擊能量的落錘沖擊測試的結(jié)果示出根據(jù)比較實驗c的環(huán)氧樹脂層壓材料中的分層損傷在兩種沖擊能量水平下更嚴重。對于相同的沖擊能量，根據(jù)比較實驗c的環(huán)氧樹脂層壓材料比根據(jù)實施例3的層壓材料在測量的分層尺寸上大約2倍。在沖擊部位可見中心分層區(qū)域。在根據(jù)比較實驗c的環(huán)氧樹脂樣品中，該區(qū)域被基體裂紋圍繞。這些在根據(jù)實施例3的層壓材料中不可見。實施例3層壓材料直到約1％應(yīng)變沒有示出許多損傷，之后發(fā)現(xiàn)發(fā)展了有限量的，短的局部化的橫向和縱向裂紋。最終的失效是非常局部化并由橫向纖維斷裂發(fā)生，伴隨著非常有限的分層。然而，在比較實驗c的環(huán)氧樹脂層壓材料中，0.5％應(yīng)變之后，已經(jīng)可以看到許多的橫向基體裂紋。裂紋數(shù)增加快速且在1至2％應(yīng)變發(fā)現(xiàn)縱向裂紋發(fā)展。第一次分層發(fā)生在2至2.5％應(yīng)變并在纖維捆的“交叉”點上是局部化的(在編織的層壓材料中是正常的)。然后許多分層形成，其接合并最終由大量的分層和纖維斷裂引起最終的失效。行為上注意到的差異是明顯的，并且確認了根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合材料層壓材料的高韌度和良好的耐分層性。進行雙懸臂梁測試以確定模式i層間斷裂韌度gi。結(jié)果(圖9)指出根據(jù)實施例3的層壓材料的層間斷裂韌度的所有起始和進展值一致地比比較實驗c的層壓材料高得多，表明高得多的耐分層性。這與在沖擊損壞測試中進行的觀察一致。為實現(xiàn)本發(fā)明的各種目的，對本發(fā)明的各種實施方式進行了描述。應(yīng)當(dāng)認識到，這些實施方式僅僅說明了本發(fā)明的原理。在不違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下，對本領(lǐng)域的那些技術(shù)人員，其許多的修改和調(diào)整將是顯而易見的。當(dāng)前第1頁12