本發(fā)明涉及包含可水解樹脂顆粒的粉末。

背景技術(shù)：

由聚乳酸代表的可水解樹脂生物降解性優(yōu)異，并且就環(huán)境改善而言，目前正在研究將其作為各種應(yīng)用領(lǐng)域的各種塑料的替代品，并且它們中的一些已經(jīng)投入實(shí)際使用。

近幾年，已經(jīng)提出了將所述樹脂作為添加至提取地下資源時(shí)所使用的開采液的添加劑來使用(參照專利文獻(xiàn)1)。

例如，稱為“水壓破碎法”的暗井開采法(winze drilling method)現(xiàn)在廣泛地用于提取地下資源。在該開采法中，向暗井(winze)內(nèi)填滿的開采液施加高壓以在暗井附近生成龜裂(破裂)，從而改善暗井附近的滲透率(流體的流動(dòng)容易)并且擴(kuò)大如油或氣體等資源通過其流入暗井的有效截面積，從而提高暗井的生產(chǎn)性。該開采液也稱為“破裂流體(fracturing fluid)”，并且使用如凝膠狀汽油等粘性流體。然而，隨著從存在于相對(duì)淺的位置的頁巖層中產(chǎn)出的頁巖氣的開發(fā)和考慮對(duì)環(huán)境的影響，最近已經(jīng)使用通過將聚合物顆粒溶解或分散在水中制備的水性分散液。作為該聚合物，提出如聚乳酸等可水解樹脂。

即，聚乳酸為顯示水解性和生物降解性的物質(zhì)，并且即使聚乳酸殘留在地中，其也會(huì)被地中包含的水或酶分解，因此，不會(huì)對(duì)環(huán)境發(fā)揮惡劣的影響?？梢哉J(rèn)為用作分散介質(zhì)的水與汽油相比對(duì)環(huán)境幾乎沒有影響。

當(dāng)包含分散在水中的如聚乳酸等可水解樹脂顆粒的開采液填滿暗井并加壓時(shí)，樹脂顆粒滲透暗井附近的區(qū)域并且變?yōu)樾纬傻凝斄训拿芊獠牧?，從而有效地暫時(shí)阻斷如氣體或油等資源的流路。為了形成新的龜裂，所述流體也用作用于切換破裂流體的流路的轉(zhuǎn)向劑(diverting agent)。此外，由于流體在暗井內(nèi)水解并消失，因而可水解顆粒不需要在后續(xù)步驟中去除，從而使得可以有效進(jìn)行暗井的鉆井。

另外，已經(jīng)對(duì)如聚乳酸等可水解樹脂的耐熱性和機(jī)械特性進(jìn)行了大量的研究，但幾乎沒有對(duì)其顆粒形狀進(jìn)行過研究。

例如，專利文獻(xiàn)2公開了一種可生物降解樹脂組合物(聚乳酸組合物)，其包含D異構(gòu)體含量為2質(zhì)量％以下的聚乳酸和層狀硅酸。然而，專利文獻(xiàn)2目的是改善該聚乳酸組合物的耐熱性和機(jī)械特性并且完全沒有研究其顆粒形狀。

專利文獻(xiàn)3公開了一種包含結(jié)晶度為30％以上的聚乳酸的粉末。該聚乳酸粉末具有如此高的機(jī)械粉碎性以致其可以微?；?。然而，專利文獻(xiàn)3也沒有研究其顆粒形狀。

此外，本發(fā)明的發(fā)明人提出了一種聚乳酸組合物，其包含結(jié)晶度為40％以下的低結(jié)晶乃至無定形的聚乳酸作為基質(zhì)，并且所述組合物具有有機(jī)改性的多糖類或者溶脹或擴(kuò)大的層狀硅酸鹽作為粉碎促進(jìn)劑分散在基質(zhì)中的分散結(jié)構(gòu)(日本專利申請(qǐng)No.2014-47835)。

該聚乳酸組合物的優(yōu)勢(shì)在于，其具有優(yōu)異的機(jī)械粉碎性并且容易以低成本而粒狀化，從而可用作開采液用添加劑。即，由于當(dāng)然以大量使用添加至以大量使用的如開采液等液體的試劑，因而將所述組合物制備成容易注入如水等液體中且容易在注入時(shí)以低成本操作的微細(xì)顆粒的可能性在成本方面帶來大的利益。

盡管上述先前申請(qǐng)中研究了用作開采液用添加劑的顆粒的機(jī)械粉碎性，但也完全沒有研究顆粒形狀。

現(xiàn)有技術(shù)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：美國專利No 7,833,950

專利文獻(xiàn)2：日本專利No.3831278

專利文獻(xiàn)3：日本專利No.5093834

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)用作上述開采液用添加劑的可水解樹脂顆粒的機(jī)械粉碎性進(jìn)一步進(jìn)行了研究，并且發(fā)現(xiàn)所得可水解樹脂顆粒的形狀對(duì)開采性和從暗井延伸的龜裂的密封性發(fā)揮大的影響。

即，本發(fā)明的目的是提供一種包含可水解樹脂顆粒的開采液用添加劑，其提高開采液中包含的可水解顆粒在暗井內(nèi)的移動(dòng)性并且可以改善從暗井延伸的龜裂的密封性。

用于解決問題的方案

根據(jù)本發(fā)明，提供一種包含可水解樹脂顆粒的粉末，其以50質(zhì)量％以上的量包含未通過開口尺寸為500μm的篩的顆粒并且具有51°以上的靜止角。

在本發(fā)明的粉末中，優(yōu)選，

(1)上述可水解樹脂顆粒具有16目通過粒徑(16-mesh pass particle diameter)；

(2)粉末具有0.30-0.54g/ml的體積密度；

(3)上述可水解樹脂為聚乳酸；和

(4)粉末用作開采液用添加劑。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的粉末包含可水解樹脂顆粒，并且包含所述粉末的開采液的特征在于，即使當(dāng)所述顆粒具有預(yù)定的粒徑時(shí)，粉末也具有大靜止角。粉末的特別重要的特征在于，粉末具有50質(zhì)量％以上的未通過開口尺寸為500μm的篩的顆粒的含量、51°以上的大靜止角和0.30-0.54g/ml的非常低的體積密度。

即，靜止角為表示顆粒之間的摩擦和對(duì)顆粒的運(yùn)動(dòng)的抵抗性的參數(shù)。大靜止角意味著顆粒之間的摩擦大和顆粒的運(yùn)動(dòng)性低。另外，當(dāng)體積密度落在上述小范圍內(nèi)時(shí)，顆粒難以緊密填充并且顆粒的聚集體難以被壓縮且具有難以流動(dòng)的形狀。

因此，在通過將本發(fā)明的粉末注入如水等流體中制備的開采液中，粉末顆粒(可水解樹脂顆粒)難以彼此分離并且集體行動(dòng)。顆粒的該行為狀態(tài)在圖6的照片中示出。結(jié)果，在填充在暗井中的開采液中，該粉末的顆粒集體存在于暗井的一部分并且當(dāng)向該開采液施加壓力時(shí)集體移動(dòng)，并且該粉末起到密封材料的作用以暫時(shí)密封龜裂且暫時(shí)阻斷如氣體或油等資源的流路和破裂流體的流路。即，通過使用該密封材料，可以有效地開采暗井。

另外，當(dāng)如上所述產(chǎn)生龜裂時(shí)，上述粉末顆粒(可水解顆粒)的一部分被壓入龜裂中。由于傳統(tǒng)已知的聚乳酸顆粒具有高流動(dòng)性，因而它們通過從龜裂流入暗井中的資源氣體的壓力而從龜裂的內(nèi)部去除。結(jié)果，該龜裂通過地中的壓力而容易地去除。另一方面，本發(fā)明的粉末顆粒具有極低的運(yùn)動(dòng)性，因而難以從龜裂中去除。換言之，它們?nèi)菀讱埩粼邶斄褍?nèi)并且有效地維持龜裂的密封。

因此，本發(fā)明的粉末可以在通過將開采液施加至暗井的加壓下有效地維持龜裂的生成和密封，并且可以作為開采液用添加劑有效地進(jìn)行通過該龜裂的如頁巖氣等資源的提取。

上述開采用添加劑與傳統(tǒng)已知的添加劑同樣具有水解性并且在資源提取后迅速地水解，從而不會(huì)產(chǎn)生環(huán)境污染。

此外，由于上述開采用添加劑具有低運(yùn)動(dòng)性，因而其難以飛散，易于操作，并且容易搬運(yùn)和注入液體中。

附圖說明

圖1為用于解釋顆粒的靜止角的圖；

圖2示出實(shí)施例1中制備的本發(fā)明的粉末的顆粒形狀的SEM照片(20倍放大倍率)；

圖3示出實(shí)施例1的粉末的顆粒中包含的晶須顆粒(whiskered particles)的SEM照片(47倍放大倍率)；

圖4示出實(shí)施例2中制備的本發(fā)明的粉末的顆粒中包含的晶須顆粒的SEM照片(47倍放大倍率)；

圖5示出比較例2的粉末的顆粒形狀的SEM照片(60倍放大倍率)；

圖6示出實(shí)施例1的粉末在水中的移動(dòng)行為的照片；和

圖7示出比較例1的粉末在水中的移動(dòng)行為的照片。

具體實(shí)施方式

<顆粒的形態(tài)>

本發(fā)明的粉末包含具有預(yù)定粒徑的顆粒并且具有預(yù)定范圍的靜止角。該粒徑和該靜止角源自極其獨(dú)特的顆粒形狀。

例如，如從示出后述實(shí)施例1中制備的粉末的顆粒形態(tài)的圖2的SEM照片所理解的，該粉末的顆粒，在具有粗糙表面的縱橫比小的顆粒中，存在圖3所示的晶須顆粒。由于具有粗糙表面的顆粒和晶須顆?；旌?，因而本發(fā)明的粉末具有預(yù)定的粒徑和預(yù)定范圍的靜止角。粉末的顆?？梢园▽?duì)應(yīng)一個(gè)晶須的多個(gè)顆粒、對(duì)應(yīng)一個(gè)顆粒的多個(gè)晶須、或?qū)?yīng)多個(gè)晶須的多個(gè)顆粒。這是因?yàn)榉勰┑念w粒的纏結(jié)增強(qiáng)。在圖3中，在一個(gè)晶須的兩端附有顆粒。

即，上述顆粒結(jié)構(gòu)反映在靜止角和體積密度上，本發(fā)明的粉末包含50質(zhì)量％以上的未通過開口尺寸為500μm的篩的顆粒，并且具有51°以上、特別是55°以上的極大靜止角和0.30-0.54g/ml的低體積密度。

如圖1所示，上述靜止角與以下側(cè)面角θ相當(dāng)：當(dāng)從配置在距離具有預(yù)定尺寸的圓板1固定高度處的料斗3落下過量的粉末(粒狀物)時(shí)，圓板1上形成的錐形堆積物5的側(cè)面角θ。隨著該角θ(靜止角)變得越大，顆粒之間的摩擦變得越大和顆粒的運(yùn)動(dòng)性變得越低。這是因?yàn)榫ы氼w粒的存在約束其它顆粒的運(yùn)動(dòng)。

例如，即使各顆粒的表面粗糙，當(dāng)不存在上述晶須顆粒時(shí)，與本發(fā)明的那些相比，粉末的靜止角較低和顆粒的運(yùn)動(dòng)性較高(參照后述比較例2和圖7)。

此外，對(duì)于體積密度，晶須顆粒的存在也抑制其它顆粒的運(yùn)動(dòng)，從而體積密度落在上述小范圍內(nèi)。這是因?yàn)轭w粒難以緊密地聚集。隨著晶須顆粒的數(shù)目變得越大，體積密度值變得越小。例如，參照其中不存在晶須顆粒的比較例2的粉末(圖5)，體積密度為0.55g/ml，其遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于本發(fā)明。由于顆粒的運(yùn)動(dòng)不被抑制，因而顆粒容易緊密地聚集。

由于本發(fā)明的粉末具有上述顆粒形態(tài)，因而顆粒的運(yùn)動(dòng)性低。顆粒的運(yùn)動(dòng)性出現(xiàn)于顆粒在水中的行為中。即，如從示出在實(shí)施例和比較例中進(jìn)行的對(duì)顆粒在水中的移動(dòng)行為的試驗(yàn)結(jié)果的圖6和圖7理解的，具有上述顆粒形態(tài)的實(shí)施例的粉末中顆粒在水中集體移動(dòng)，而不具有上述顆粒形態(tài)的比較例的粉末中顆粒彼此分離地移動(dòng)。

在具有上述顆粒形態(tài)的本發(fā)明的粉末中，通常，當(dāng)粉末注入用作開采液的如水等液體中時(shí)，為了充分發(fā)揮通過粉末的低運(yùn)動(dòng)性獲得的功能，從作業(yè)效率的觀點(diǎn)，期望16目通過(開口尺寸為1,000μm)，優(yōu)選20目通過(開口尺寸為850μm)的微細(xì)顆粒應(yīng)當(dāng)從粉末中分離出，進(jìn)一步，42目(開口尺寸為355μm)以下通過的微細(xì)顆粒應(yīng)當(dāng)從粉末中去除。

<粉末的材料>

本發(fā)明的粉末包含具有上述顆粒形態(tài)的可水解樹脂顆粒。即，由于使用可水解樹脂，因而開采之后，該開采液用添加劑水解并且失去其顆粒形態(tài)，從而使得可以有效避免對(duì)環(huán)境的影響。在酶起作用的淺部分，添加劑通過酶也水解，從而使得可以更有效地避免對(duì)環(huán)境的影響。

作為可水解樹脂，使用水不溶性可水解樹脂。由于水溶性可水解樹脂不能發(fā)揮通過上述顆粒形態(tài)獲得的功能，并且具有過高的對(duì)地中的滲透性和對(duì)環(huán)境大的影響，因而水溶性可水解樹脂不適合作為開采液用添加劑。

水不溶性可水解樹脂優(yōu)選為在40至200℃的溫度范圍顯示適當(dāng)?shù)乃庑缘臉渲?，示例為聚乳酸、多羥基鏈烷酸酯、聚己內(nèi)酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸己二酸丁二醇酯、醋酸纖維素、熱塑性淀粉、聚草酸酯和聚乙醇酸。它們可以作為共聚物單獨(dú)使用或以兩種以上的組合使用。

在本文中，均聚物、共聚物或共混材料中通過使至少一種單體與草酸獲得的聚合物被認(rèn)為是“聚草酸酯”。

形成共聚物的組分的實(shí)例包括如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、脫水山梨糖醇、雙酚A和聚乙二醇等多元醇；如草酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、癸烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸和蒽二羧酸等二羧酸及其二酯；如乙醇酸、L-乳酸、D-乳酸、羥基丙酸、羥基丁酸、羥基戊酸、羥基己酸、扁桃酸和羥基苯甲酸等羥基羧酸；以及如乙交酯、己內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、丙內(nèi)酯和十一烷酸內(nèi)酯等內(nèi)酯。

在本發(fā)明中，聚乳酸、聚草酸酯、聚乙醇酸及其共混物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈冊(cè)?80℃以下顯示適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性并且在開采作業(yè)期間保持它們的顆粒形態(tài)，并且聚乳酸是最合適的，因?yàn)槠淞畠r(jià)并且通過機(jī)械粉碎容易獲得上述形態(tài)的顆粒。

聚乳酸可以為100％的聚-L-乳酸，100％的聚-D-乳酸，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的熔融共混物，或者L-乳酸和D-乳酸的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。

上述聚乳酸優(yōu)選具有低結(jié)晶度，例如，30％以下的結(jié)晶度，因?yàn)槠渫ㄟ^機(jī)械粉碎容易獲得上述形態(tài)的顆粒。即，具有高結(jié)晶度的聚乳酸在被機(jī)械粉碎時(shí)提供具有接近角形狀的形態(tài)的顆粒并且其可能難以生成上述晶須顆粒。該結(jié)晶度由通過DSC測(cè)量的聚乳酸的熔化焓ΔHm和結(jié)晶焓ΔHc、以及當(dāng)聚乳酸100％結(jié)晶化時(shí)的93.6(J/g)的結(jié)晶焓熔化熱量、基于下式而獲得。

結(jié)晶度(％)＝(ΔHm-ΔHc)×100/93.6

此外，具有低結(jié)晶度的該聚乳酸通常為聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的熔融共混物，或L-乳酸和D-乳酸的無規(guī)共聚物或嵌段共聚物，并且L-乳酸與D-乳酸的比(L:D)通常為2:98至98:2。

上述可水解樹脂應(yīng)當(dāng)在用作破裂流體時(shí)作為密封材料并且就向地中的滲透性而言應(yīng)當(dāng)具有合適的分子量，一般地，5,000-1,000,000、優(yōu)選10,000-500,000的重均分子量。

在本發(fā)明中，根據(jù)需要，上述可水解樹脂與適當(dāng)?shù)呐浠靹┗旌?，特別優(yōu)選增塑劑或相容化材料，從而通過機(jī)械粉碎獲得上述顆粒形態(tài)。

已知的增塑劑可以用作所述增塑劑。增塑劑的實(shí)例包括，但不限于，酯系如鄰苯二甲酸二辛酯和芐基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙基己二酸酯等增塑劑，和相容化材料的實(shí)例包括如丙酸纖維素等纖維素系材料。

上述增塑劑或相容化材料優(yōu)選以基于100質(zhì)量份的上述可水解樹脂為1-20質(zhì)量份的量使用。當(dāng)增塑劑的配混量過多時(shí)，難以通過機(jī)械粉碎使得粒狀化，和當(dāng)增塑劑的配混量過少時(shí)或者當(dāng)不使用增塑劑時(shí)，即使通過機(jī)械粉碎可以粒狀化，也難以生成晶須顆粒。

盡管其它已知的配混劑可以添加至用于本發(fā)明的可水解樹脂顆粒，應(yīng)當(dāng)使用它們，只要不抑制伴隨通過機(jī)械粉碎的晶須顆粒的生成的粒狀化即可，并且應(yīng)當(dāng)避免如顏料、填料或成核劑等配混劑，因?yàn)橐种粕鲜隽罨?/p>

<粉末的制造>

包含上述水不溶性可水解樹脂顆粒的本發(fā)明的粉末通過以下來制造：將上述可水解樹脂與適當(dāng)配混的配混劑在擠出機(jī)中一起熔融捏合，將擠出的熔融產(chǎn)物造粒，從而制得尺寸為約3mm的丸粒(pellet)，并且將該丸粒機(jī)械粉碎成顆粒。

在本發(fā)明中，上述機(jī)械粉碎通過干式系統(tǒng)來進(jìn)行。即，使用液體介質(zhì)的機(jī)械粉碎使得難以形成晶須顆粒。可能地，假設(shè)在濕式粉碎時(shí)施加至各丸粒的負(fù)荷變得均等，結(jié)果晶須顆粒的生成變得困難。即，認(rèn)為在干式粉碎時(shí)施加至丸粒的負(fù)荷和發(fā)熱變得局部化，導(dǎo)致晶須的生成。

此外，期望上述機(jī)械粉碎應(yīng)當(dāng)通過將待粉碎的丸粒保持在20至100℃的常溫附近來進(jìn)行。例如，當(dāng)在加熱下進(jìn)行時(shí)，變得難以通過機(jī)械粉碎而粒狀化。當(dāng)像凍結(jié)粉碎一樣丸粒在保持凍結(jié)狀態(tài)的同時(shí)進(jìn)行機(jī)械粉碎時(shí)，機(jī)械粉碎性高于所需要的，結(jié)果即使可以粒狀化也難以生成晶須顆粒。

將粉碎時(shí)間和粉碎壓力設(shè)定為確保通過進(jìn)行預(yù)備試驗(yàn)根據(jù)使用的粉碎機(jī)的規(guī)格來生成晶須顆粒。

通過上述機(jī)械粉碎獲得的粉末通過將其通過篩而分級(jí)為適當(dāng)?shù)某叽纾瑢⑵渥⑷胗伤淼拈_采液中并且用于地下資源的提取。粉末的注入量基于液體介質(zhì)(例如，水)優(yōu)選為0.01-20重量％，特別優(yōu)選0.01-10重量％，從而通過使用該開采液順利地進(jìn)行暗井的開采或水壓破碎。

當(dāng)本發(fā)明的粉末用作開采液用添加劑時(shí)，由于顆粒的運(yùn)動(dòng)性低并且顆粒在液體介質(zhì)中不彼此分離且集體移動(dòng)，因而作為水壓破碎時(shí)的密封材料非常有效。此外，因?yàn)楸景l(fā)明的粉末具有有效地保持通過水壓破碎形成的龜裂的功能，因而，其可以有效地進(jìn)行資源的提取。

實(shí)施例

提供以下實(shí)驗(yàn)例來說明本發(fā)明優(yōu)異的效果。

以下給出用于以下實(shí)驗(yàn)的聚乳酸(PLA)、各種配混劑的種類和各種特性的評(píng)價(jià)。

聚乳酸(PLA)；

ZHEJIANG HISUN BIOMATERIALS CO.,LTD.制的Revode 101聚乳酸

D異構(gòu)體的含量：4％

熔點(diǎn)：155℃

重均分子量(Mw)：200,000

增塑劑；

Daihachi Chemical Industry Co.,Ltd.制的Daifatty-101(芐基-2-(2-甲氧基乙氧基)乙基己二酸酯)

相容化材料；

Sigma-Aldrich Co.,LLC.制的丙酸纖維素

其它；

HOJUN Co.,Ltd.制的S-BEN E有機(jī)處理的膨潤土(粉碎促進(jìn)劑)

<體積密度的測(cè)量>

將顆粒裝入100ml的不銹鋼容器中來測(cè)量重量，從而由該重量計(jì)算體積密度(g/ml)。

<靜止角的測(cè)量>

靜止角通過使用Hosokawa Micron Corporation制的粉末測(cè)試儀來測(cè)量。

測(cè)量條件；

圓板直徑：80mm

料斗的高度(料斗與圓板之間的間隔)：20cm

<顆粒在水中的移動(dòng)行為>

將500ml的DURAN瓶填充滿蒸餾水，并且添加1g樣品顆粒并使其沉降。

將DURAN瓶以135°傾斜來觀察顆粒的移動(dòng)行為?！鸨硎镜氖且暈?0重量％以上的顆粒集體移動(dòng)，和×表示的是視為顆粒彼此分開移動(dòng)。

<顆粒的尺寸>

使顆粒通過開口尺寸為500μm的篩，并且計(jì)算篩上殘留的顆粒的比例。

(500μm篩上的顆粒質(zhì)量/全部顆粒質(zhì)量)×100

<實(shí)施例1>

將15質(zhì)量份的增塑劑(Daifatty-101)和100質(zhì)量份的PLA共混，并且通過雙軸擠出機(jī)(Technovel Corporation制的ULT Nano05-20AG)在200℃下熔融混合，并且將熔融擠出產(chǎn)物造粒以制得母丸粒。

將以上制得的母丸粒通過使用機(jī)械粉碎機(jī)(Seishin Enterprise Co.,Ltd.制的Spiral Mill)在以下條件下粉碎。

固定刀片與旋轉(zhuǎn)刀片之間的間隙：3mm

通過數(shù)：一次

獲得的顆粒在20目(開口尺寸為850μm)篩和42目(開口尺寸為355μm)篩之間分級(jí)，從而獲得粉末。

測(cè)量獲得的粉末的體積密度、靜止角和在水中的移動(dòng)性，并且測(cè)量結(jié)果示于表1。

在20倍放大倍率下拍攝的該粉末的SEM照片示于圖2，此外，在該粉末中觀察到的晶須顆粒的SEM照片(47倍放大倍率)示于圖3。

示出在水中的移動(dòng)性的照片示于圖6。

<實(shí)施例2>

除了將100質(zhì)量份的PLA和3質(zhì)量份的丙酸纖維素(相容化材料)共混以外，以與實(shí)施例1相同的方式獲得粉末。

測(cè)量獲得的粉末的體積密度、靜止角和在水中的移動(dòng)性，并且測(cè)量結(jié)果示于表1。在水中的移動(dòng)性試驗(yàn)中，顆粒顯示不像實(shí)施例1中那么明顯的集體移動(dòng)行為。

在該粉末中觀察到的晶須顆粒的SEM照片(47倍放大倍率)示于圖4。

<比較例1>

將PLA單獨(dú)的母丸粒浸漬在液氮中以凍結(jié)，并且該凍結(jié)的產(chǎn)物通過使用與實(shí)施例1中相同的機(jī)械粉碎機(jī)來機(jī)械粉碎并且以與實(shí)施例1相同的方式分級(jí)，從而獲得粉末。粉末的結(jié)晶度為34％。

測(cè)量獲得的粉末的體積密度、靜止角和在水中的移動(dòng)性，并且測(cè)量結(jié)果示于表1。

<比較例2>

除了將100質(zhì)量份的PLA和3質(zhì)量份的S-BEN E(粉碎促進(jìn)劑)共混以外，以與比較例1相同的方式獲得粉末。粉末的結(jié)晶度為38％。

測(cè)量獲得的粉末的體積密度、靜止角和在水中的移動(dòng)性，并且測(cè)量結(jié)果示于表1。

該粉末的SEM照片(60倍放大倍率)示于圖5和示出在水中的移動(dòng)性的照片示于圖7。

[表1]

附圖標(biāo)記說明

1：支持粉末的圓板

3：料斗

5：堆積物