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洗碗洗滌劑及其制備和使用方法與流程

文檔序號(hào):12509197閱讀:1012來源:國知局
洗碗洗滌劑及其制備和使用方法與流程
本申請(qǐng)要求2014年7月11日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)?zhí)?2/023,603和2015年3月30日提交的美國專利申請(qǐng)?zhí)?4/673,042的權(quán)益和優(yōu)先權(quán),各自通過引用而全文結(jié)合到本文中。領(lǐng)域本發(fā)明一般涉及一種洗碗洗滌劑組合物,所述組合物包括季銨鹽作為沖洗助劑。引言在洗滌劑制劑中使用沖洗助劑作為添加劑以得到成膜作用(sheetingeffect),使得盤子具有無斑點(diǎn)有光澤的外觀。這些助劑為在最終的沖洗周期中引入的濕潤劑,并且它們具有降低沖洗水的表面張力的功能,使得水在盤子表面上形成封閉的膜。該膜在洗去過程期間變得較薄,最終消失,以確保干盤子具有均勻的光澤。沖洗助劑使得水從盤子有效和快速瀝干,使得盤子不含斑點(diǎn)和殘?jiān)鹘y(tǒng)上,沖洗助劑已由非離子表面活性劑、水溶助劑和pH調(diào)節(jié)劑組成。隨著在市場上單位劑量形式的提高,更多的制造商已在單一產(chǎn)品中組合洗碗洗滌劑和沖洗助劑的功能。許多這些類型的產(chǎn)品為片劑形式,并且主要可在消費(fèi)者市場中得到(在工業(yè)應(yīng)用中較少可得)。通常,防止這些產(chǎn)品中的沖洗助劑在洗滌周期期間溶解。然而,要求含有固體沖洗助劑的部分能承受住洗滌周期,并且還不會(huì)在周期之間被泵送掉。該方法有時(shí)可涉及在餐具上留下表面涂層,據(jù)報(bào)道提供多次使用益處。國際專利公布號(hào)WO2010/065483和WO2008/147940分別公開使用陽離子淀粉和多糖作為沖洗劑,這消除在沖洗步驟中需要表面活性劑并且為機(jī)器器皿洗滌提供成膜作用。然而,當(dāng)放入片劑或粉末制劑時(shí),發(fā)現(xiàn)陽離子淀粉對(duì)不同的基材行為不同,尤其是在金屬表面上。與液體和其它非液體形式的洗滌劑相比,片劑形式為消費(fèi)者提供另外的使用方便,包括容易分配和處理(即,不需要投配和分配助劑)、精確投配、較小的包裝,和額外的便攜性。更有利地,片劑可包括自動(dòng)洗碗洗滌劑(ADD)制劑,其提供具有受控溶解的持久崩解并且能持續(xù)多次洗滌,而無論操作條件。因此,需要提供改進(jìn)的成膜作用和干燥性質(zhì)而無需單獨(dú)的沖洗助劑組分的洗滌劑組合物。特別是,這樣的洗滌劑組合物可為片劑形式,以提供方便處理和受控溶解。發(fā)明概述在一方面,提供了一種洗碗洗滌劑組合物。所述洗碗洗滌劑組合物包括季銨鹽和器皿清潔制劑。特別是,所述季銨鹽可具有以下結(jié)構(gòu)[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地選自氫、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RTR1、R2、R3和R4中至少一個(gè)為RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT;n為1、2、3、4或5;m為至少1RT為C10-C30飽和或不飽和的烴鏈;和X為反荷離子。在另一方面,季銨鹽包括甲基硫酸雙(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基銨或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基銨。所述洗碗洗滌劑組合物可為液體、粉末或片劑。在一個(gè)具體的方面,洗碗洗滌劑組合物為在自動(dòng)化洗滌條件下可提供受控溶解的片劑。在又一方面,提供了一種在自動(dòng)化器皿洗滌機(jī)中用于洗滌器皿的方法。所述方法包括使器皿與洗碗洗滌劑組合物接觸,所述組合物包括器皿清潔制劑和具有以下結(jié)構(gòu)的季銨鹽[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地選自氫、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RT;R1、R2、R3和R4中至少一個(gè)為RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT;n為1、2、3、4或5;m為至少1RT為C10-C30飽和或不飽和的烴鏈;和X為反荷離子??紤]詳細(xì)說明和附圖,本發(fā)明的其它方面將變得顯而易見。附圖簡述圖1顯示在干燥試驗(yàn)之后,基于基材的目視外觀的各種劑的干燥性能,如在實(shí)施例1中描述的。每一種基材用分?jǐn)?shù)0-10給出。較低的分?jǐn)?shù)指示較不令人滿意的結(jié)果(例如,在基材的表面上有痕跡和沉積);和較高的分?jǐn)?shù)指示較清潔的表面,在干燥試驗(yàn)后具有較少的痕跡和沉積。圖2顯示使用Varisoft?LM222和基于陽離子淀粉的沖洗助劑(VectorIC27216和Solbond),在干燥試驗(yàn)中,不同基材的干燥時(shí)間,如在實(shí)施例1中描述的。圖3顯示與標(biāo)準(zhǔn)物相比,使用代表性片劑組合物(P3/1V8,1g/L;和P3/12VS5,0.7g/L),不同基材的干燥時(shí)間,如在實(shí)施例2中描述的。在詳細(xì)解釋本發(fā)明的任何實(shí)施方案之前,應(yīng)理解的是本發(fā)明不局限其應(yīng)用于在以下說明中描述的或在附圖中說明的結(jié)構(gòu)和部件的排列的細(xì)節(jié)。本發(fā)明能采用其它實(shí)施方案且能夠以各種方式實(shí)施或進(jìn)行。詳述本文中使用“包括”、“包含”或“具有”及其變體意味著包括其后列舉的項(xiàng)目及其等價(jià)物以及另外的項(xiàng)目。本文引用的任何數(shù)值范圍包括從較低值到較高值的所有值。例如,如果濃度范圍描述為1%-50%,旨在在本說明書中明確列舉了例如2%-40%,10%-30%,或1%-3%等的值。這些僅是特別預(yù)期的實(shí)例,在所列舉的最低值(包括最低值)和最高值(包括最高值)之間的數(shù)值的所有可能的組合認(rèn)為在本申請(qǐng)中明確陳述。修飾語“約”與數(shù)量結(jié)合使用時(shí)包括陳述的值并且具有上下文規(guī)定的含義(例如,其包括至少與具體數(shù)量的測量相關(guān)的誤差度)。修飾語“約”還應(yīng)認(rèn)為是公開由兩個(gè)端點(diǎn)的絕對(duì)值限定的范圍。例如,表述“約2-約4”也公開了“2-4”的范圍。術(shù)語“約”可涉及指示數(shù)值的正負(fù)10%。例如,“約10%”可指示9%-11%的范圍,且“約1”可指0.9-1.1?!凹s”的其它含義可由上下文顯而易見,例如四舍五入,因此,例如“約1”還可指0.5-1.4。以下更詳細(xì)地描述具體官能團(tuán)和化學(xué)術(shù)語的定義。就本公開的目的而言,根據(jù)元素周期表CAS版,HandbookofChemistryandPhysics(化學(xué)和物理手冊(cè)),第75版,封面內(nèi),鑒定化學(xué)元素,并且具體官能團(tuán)通常如本文描述的來定義。此外,有機(jī)化學(xué)以及具體官能部分和反應(yīng)性的一般原則描述于OrganicChemistry(有機(jī)化學(xué)),ThomasSorrell,UniversityScienceBooks,Sausalito,1999;Smith和March的March’sAdvancedOrganicChemistry(March高等有機(jī)化學(xué)),第5版,JohnWiley&Sons,Inc.,紐約,2001;Larock,ComprehensiveOrganicTransformations(綜合有機(jī)轉(zhuǎn)化),VCHPublishers,Inc.,紐約,1989;Carruthers,SomeModernMethodsofOrganicSynthesis(有機(jī)合成的一些現(xiàn)代方法),第3版,CambridgeUniversityPress,劍橋,1987;各自通過引用而全文結(jié)合到本文中。本公開涉及提供一種洗碗洗滌劑組合物,所述組合物包括季銨鹽和器皿清潔制劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,季銨鹽可具有以下結(jié)構(gòu)[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地選自氫、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RT;R1、R2、R3和R4中至少一個(gè)為RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT;n為1、2、3、4或5;m為至少1;RT為C10-C30飽和或不飽和的烴鏈;和X為反荷離子。本文使用的術(shù)語“烷基”指直鏈或支鏈的飽和烴鏈。術(shù)語“烴鏈”指僅含有碳和氫的直鏈或支鏈取代基。C1-C10烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、3-甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基。適宜地,季銨鹽包括H-(OCH2CH2)m-基團(tuán),其中m為至少1。在一些實(shí)施方案中,季銨鹽包括H-(OCH2CH2)m-基團(tuán),其中m為至少10,至少20,至少50,至少100,或至少1000。季銨鹽的四個(gè)取代基(即,R1、R2、R3和R4)中至少一個(gè)為RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT。例如,R1、R2、R3和R4中的一個(gè)或多個(gè)可選自RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT。優(yōu)選,R1、R2、R3和R4中的兩個(gè)獨(dú)立地選自RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT。RT可含有至少10,至少12,至少14,至少16,至少18,至少20,至少22,至少24,至少26,至少28,或至少30個(gè)碳。RT可含有小于30,小于28,小于26,小于24,小于22,小于20,小于18,小于16,小于14,或小于12個(gè)碳。通常,RT為可含有10-30個(gè)碳,例如10-25個(gè)碳,或10-20個(gè)碳,或12-20個(gè)碳的烴鏈。優(yōu)選,RT含有12-20個(gè)碳。RT可為飽和烴鏈,包括例如直鏈或支鏈烷基鏈,或者RT可為含有一個(gè)或多個(gè)C=C雙鍵的不飽和烴鏈。RT可含有至少1,至少2,至少3,至少4,至少5,或至少6個(gè)C=C雙鍵。RT可含有小于6,小于5,小于4,小于3,或小于2個(gè)C=C雙鍵。優(yōu)選,RT可含有0、1、2或3個(gè)C=C雙鍵。RT可經(jīng)由酯鍵(例如RTCOO(CH2)n-N)或酰胺鍵(例如RTCONH(CH2)n-N)或鍵(例如RT-N)與季銨離子的中心氮原子連接。在一些實(shí)施方案中,RTCO-及其酯和酰胺衍生物的酰基包括在本領(lǐng)域稱為牛油?;?、牛油酯和牛油酰胺的那些。術(shù)語“牛油”指由含有飽和和不飽和脂肪酸的動(dòng)物脂肪(即,甘油三酯)衍生的取代基。因此,牛油?;革柡秃筒伙柡椭舅峄鶊F(tuán),而牛油酯和牛油酰胺指牛油?;孽ズ王0费苌铩@?,牛油?;砂▉碜砸韵碌孽;猴柡椭舅?,例如棕櫚酸(C16)、硬脂酸(C18)和肉豆蔻酸(C14);單不飽和脂肪酸,例如油酸(C18)和棕櫚油酸(C16);和多不飽和脂肪酸飽和脂肪酸,例如亞油酸(C18)和亞麻酸(C18)。總的來說,牛油含有多種脂肪酸。例如,在牛肉牛油中的脂肪酸包括肉豆蔻酸(3%)、棕櫚酸(27%)、棕櫚油酸(3%)、硬脂酸(15%)、油酸(48%)、亞油酸(3%)和亞麻酸(1%)(JohnsonM.C.,TesterJ.W.“LipidTransformationinHydrothermalProcessingofWholeAlgalCells(在全藻細(xì)胞的水熱處理中的液體轉(zhuǎn)化).”Industrial&EngineeringChemistryResearch.2013,52,10988-10995)。在一些實(shí)施方案中,本公開的季銨離子包括牛油?;?,其包括不同的脂肪酰基的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,R1和R2各自獨(dú)立為RTCOO(CH2)n-或RTCONH(CH2)n-,R3為C1-C4烷基,R4為H-(OCH2CH2)m-(m為至少1)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,R1和R2均為牛油酰氨基乙基,R3為甲基,和R4為H-(OCH2CH2)m-(m為至少1)。季銨鹽的反荷離子(X)可包括不會(huì)干擾洗碗洗滌劑的清潔效率和消費(fèi)者安全的任何帶負(fù)電荷的離子。合適的反荷離子包括鹵素和甲基硫酸根。優(yōu)選,反荷離子為甲基硫酸根。在一些實(shí)施方案中,季銨鹽包括甲基硫酸雙(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基銨(CAS編號(hào)68410-69-5)或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基銨(CAS編號(hào)68153-35-5)。適用于本公開的商品季銨鹽產(chǎn)品包括稱為織物柔軟劑的那些,例如Varisoft?222LM(Evonik),其含有濃度為約80-90%的甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基銨(CAS編號(hào)68153-35-5)。Varisoft?222LM中的季銨鹽在本領(lǐng)域中還可以CAS編號(hào)68410-69-5涵蓋的各種同義的化學(xué)名稱而得知。洗碗洗滌劑組合物可包含至少約0.5%,至少約1%,至少約2%,至少約3%,至少約4%,至少約5%,至少約6%,至少約7%,至少約8%,至少約9%,至少約10%,至少約11%,至少約12%,至少約13%,至少約14%,至少約15%,至少約16%,至少約17%,至少約18%,或至少約19重量%的季銨鹽。洗碗洗滌劑組合物可包含小于約20%,小于約19%,小于約18%,小于約17%,小于約16%,小于約15%,小于約14%,小于約13%,小于約12%,小于約11%,小于約10%,小于約9%,小于約8%,小于約7%,小于約6%,小于約5%,小于約4%,小于約3%,小于約2%,或小于約1重量%的季銨鹽。季銨鹽可以洗碗洗滌劑組合物的約0.5%-約20重量%的量存在。例如,季銨鹽可以組合物的約0.5%-約15%,約0.5%-約10%,或約1%-約10重量%存在。優(yōu)選,季銨鹽以組合物的約1%-約10重量%的量存在。器皿清潔制劑包括至少一種選自堿性來源、漂白劑、表面活性劑、螯合劑、消泡劑和酶的成分。合適的成分的實(shí)例包括在美國專利號(hào)8,343,286中描述的那些,其通過引用而全文結(jié)合到本文中。洗滌劑組合物可為液體、粉末或片劑形式。合適的堿性來源包括但不限于碳酸鈉(蘇打灰)、苛性劑(例如氫氧化鈉或氫氧化鉀)和堿金屬硅酸鹽(例如偏硅酸鈉)。尤其有效的是SiO2:Na2O的摩爾比為約1.0-約3.3的硅酸鈉。洗滌劑組合物的pH通常在堿性區(qū)域,優(yōu)選pH≥9,且更優(yōu)選≥10。表面活性劑可增強(qiáng)清潔和/或用作消泡劑。合適的表面活性劑包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、非離子表面活性劑,和它們的混合物。合適的表面活性劑的實(shí)例包括在美國專利號(hào)7,375,068和美國專利號(hào)7,943,565中公開的那些,各自通過引用而全文結(jié)合到本文中。表面活性劑可以至少約1%,至少約2%,至少約3%,至少約4%,至少約5%,至少約6%,至少約7%,至少約8%,或至少約9重量%的濃度存在。表面活性劑可以小于約10%,小于約9%,小于約8%,小于約7%,小于約6%,小于約5%,小于約4%,小于約3%,小于約2%,或小于約1重量%的濃度存在。通常,表面活性劑可以約0%-約10重量%,優(yōu)選0.5%-約5重量%,最優(yōu)選約0.2%-約2重量%的濃度存在。合適的漂白劑包括基于鹵素的漂白劑或基于氧的漂白劑??墒褂枚嘤谝环N類型的漂白劑。作為鹵素漂白劑,可使用堿金屬次氯酸鹽。其它合適的鹵素漂白劑為二和三氯氰尿酸以及二和三溴氰尿酸的堿金屬鹽。合適的基于氧的漂白劑為過氧漂白劑,例如過硼酸鈉(四水合物或單水合物)、碳酸鈉或過氧化氫?;邴u素的漂白劑(例如次氯酸鹽、二氯氰尿酸)可以至少約1%,至少約3%,至少約5%,至少約7%,至少約9%,至少約11%,或至少約13重量%的量存在?;邴u素的漂白劑可以不多于約15%,不多于約13%,不多于約11%,不多于約9%,不多于約7%,不多于約5%,不多于約3%,或不多于約1重量%的量存在。通常,基于鹵素的漂白劑可以約1%-約15%,優(yōu)選約1%-約10重量%的量存在?;谘醯钠讋?例如過硼酸鈉或碳酸鈉)可以至少約1%,至少約5%,至少約10%,至少約15%,或至少約20重量%的量存在?;谘醯钠讋┛梢圆欢嘤诩s25%,不多于約20%,不多于約15%,不多于約10%,不多于約5%,或不多于約1重量%的量存在。通常,基于鹵素的漂白劑可以約1%-約25%,優(yōu)選約4%-約25重量%的量存在。對(duì)于粉末、粒狀粉末、片劑、煤磚或固體塊形式的固體洗滌劑,可優(yōu)選使用固體消泡劑(defoamingagent)或消泡劑(defoamer)。合適的消泡劑包括聚乙二醇和聚丙二醇共聚物(稱為EO/BO型消泡劑)和基于有機(jī)硅的消泡劑(例如有機(jī)改性的硅氧烷和有機(jī)硅液體、乳液和粉末)。合適的固體消泡劑的實(shí)例包括SILFOAM?SP150(WackerChemieAG;有機(jī)硅消泡劑粉末)或DC2-4248S(DowCorning;粉末狀消泡劑)。螯合劑抑制由鈣和鎂鹽(例如碳酸鹽)從洗碗機(jī)內(nèi)的液體結(jié)晶和固體晶體在洗滌的物品和洗滌機(jī)的表面上沉淀得到的污垢形成。螯合劑可包括基于磷酸鹽的或非磷酸鹽制劑?;诹姿猁}的螯合劑通常包括多聚磷酸鹽的堿金屬鹽(例如三聚磷酸鈉)和膦酸。非磷酸鹽螯合劑通常包括低分子量丙烯酸聚合物(例如平均分子量<20,000);氨基羧酸,例如次氮基三乙酸(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、羥乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)和它們的組合;和膦酸,例如1-羥基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)、氨基三(亞甲基膦酸)(ATMP)、乙二胺四(亞甲基膦酸)(EDTMP)、四亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)(TDTMP)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)(HDTMP)、二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(DTPMP)和它們的組合。適宜地,洗滌劑組合物含有非磷酸鹽制劑,并且組合物中總的磷含量控制在低水平。例如,在洗滌劑組合物中元素磷含量可不多于所述組合物的4%,不多于3%,不多于2%,不多于1%,或甚至不多于0.5重量%。優(yōu)選,元素磷含量不多于污垢抑制組合物的1重量%。適宜地,螯合劑含有低水平的NTA,或不含NTA。優(yōu)選,洗滌劑組合物包括螯合共混物,該螯合共混物包括低分子量丙烯酸聚合物、NTA以外的氨基羧酸和膦酸。在一個(gè)實(shí)施方案中,螯合劑含有低分子量丙烯酸聚合物(平均分子量<12,000)、MGDA和HEDP,如在2014年7月11日提交的Parte等人的美國序號(hào)14/329,642(“SCALE-INHIBITIONCOMPOSITIONSANDMETHODSOFMAKINGANDUSINGTHESAME(污垢抑制組合物及其制備和使用方法)”,Atty.Ref.083258-8046-US00)中描述的,其通過引用而全文結(jié)合到本文中。各種消泡劑可用于洗滌劑組合物,如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在一些實(shí)施方案中,可使用EO/BO類型的消泡劑、有機(jī)改性的硅氧烷、有機(jī)硅液體、乳液和粉末。在一些實(shí)施方案中,可優(yōu)選固體消泡劑。合適的固體消泡劑的實(shí)例為:SILFOAM?SP150(WackerChemieAG;有機(jī)硅消泡劑粉末)或DC2-4248S(DowCorning;粉末狀消泡劑)。在一些實(shí)施方案中,洗碗洗滌劑組合物可為液體、粉末或片劑形式。適宜地,洗碗洗滌劑組合物為片劑,其還可包括粘合劑。特別是,粘合劑可為重均分子量(Mw)為至少500,000的交聯(lián)的丙烯酸聚合物,如在2014年7月11日提交的Parte等人的美國序號(hào)14/669,604(“TABLETDISHWASHINGDETERGENTANDMETHODSFORMAKINGANDUSINGTHESAME(片劑洗碗洗滌劑及其制備和使用方法)”,Atty.Ref.083258-8058-US01)中描述的,其通過引用而全文結(jié)合到本文中。適用于本公開的聚合物包括卡波姆共聚物,其為丙烯酸和與多元醇的烯丙基醚交聯(lián)的長鏈甲基丙烯酸烷基酯的高分子量共聚物??捎糜诒竟_的商品卡波姆產(chǎn)品包括,例如,LubrizolCorporation的Carbopol?Ultrez20和Carbopol?674。本公開的洗碗洗滌劑組合物證明與常規(guī)的單獨(dú)的沖洗助劑體系可比或更好的改進(jìn)的干燥性能。洗碗洗滌劑組合物在器皿上提供一層季銨鹽,以在水性沖洗步驟中提供成膜作用而無需任何加入的沖洗劑。不是要限制本公開的范圍,假設(shè),因?yàn)樗鼈兊年栯x子性質(zhì),本文描述的陽離子季銨鹽(例如甲基硫酸雙(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基銨或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基銨)與基材的帶負(fù)電荷的表面粘著,使得表面在多種基材(包括玻璃、塑料和不銹鋼)中變得更加親水。這樣的親水表面允許將水從表面沖洗掉,因此提供改進(jìn)的成膜作用。在另一方面,本公開還提供一種用于在自動(dòng)化器皿洗滌機(jī)中洗滌器皿的方法,所述方法包括使器皿與洗碗洗滌劑組合物接觸,所述組合物包含器皿清潔制劑和具有以下結(jié)構(gòu)的季銨鹽[NR1R2R3R4]+●X-其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地選自氫、C1-C10烷基、H-(OCH2CH2)m-、RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-和RT;R1、R2、R3和R4中至少一個(gè)為RTCOO(CH2)n-、RTCONH(CH2)n-或RT;n為1、2、3、4或5;m為至少1RT為C10-C30飽和或不飽和的烴鏈;和X為反荷離子。在一些實(shí)施方案中,器皿清潔制劑包含至少一種選自堿性來源、表面活性劑、螯合劑、消泡劑和它們的組合的成分。在一個(gè)實(shí)施方案中,季銨鹽包含甲基硫酸雙(牛油酰氨基乙基)聚乙氧基-甲基銨或甲基硫酸N,N-二(2-牛油酰氨基乙基)-N-(2-羥基乙基)-N-甲基銨。洗碗洗滌劑組合物為液體、粉末或片劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,洗碗洗滌劑組合物為片劑。在另一方面,本公開還提供一種洗滌器皿的方法,所述方法包括在自動(dòng)化洗碗機(jī)中使洗滌液與本公開的洗碗洗滌劑組合物(例如洗滌劑片劑)接觸。器皿的實(shí)例包括但不限于餐具、罐、平底鍋、銀器皿、烹飪器具、食物器具、刀具、杯子和陶器。在各種實(shí)施方案中,自動(dòng)化洗碗機(jī)(其可包括罩型洗碗機(jī)或柜臺(tái)下玻璃洗滌機(jī))通常包括用于家用和工業(yè)應(yīng)用二者的機(jī)器。有利地,本文公開的方法特別適用于工業(yè)應(yīng)用。通常,目前公開的洗滌劑組合物可在小于約400ppm,例如小于約350ppm,小于約300ppm,小于約250ppm,小于約200ppm,小于約150ppm,小于約100ppm,或小于約50ppm的水硬度下使用。為了有效干燥,可采用小于200ppm,優(yōu)選小于約150ppm的水硬度。沖洗水溫度可等于或低于約90℃。洗滌槽溫度可等于或低于約65℃。沖洗水流速或壓力可等于或低于約300l/h。洗滌時(shí)間可在約30秒-約2分鐘范圍。沖洗時(shí)間可在約5秒-約30秒范圍。有利地,在洗滌機(jī)中使用目前公開的洗滌劑組合物(例如片劑)在這些操作條件下僅引起低水平的發(fā)泡。在一些實(shí)施方案中,可觀察到僅最小水平的發(fā)泡,或甚至基本上沒有發(fā)泡。例如,可實(shí)現(xiàn)小于約10cm,小于約5cm,或甚至小于約2cm的泡沫高度。在一些實(shí)施方案中,甚至在重污損條件下,可實(shí)現(xiàn)最小發(fā)泡或沒有發(fā)泡的結(jié)果。合適的自動(dòng)化器皿洗滌機(jī)包括但不限于公共機(jī)構(gòu)器皿洗滌機(jī)。本發(fā)明的方法適用于家用和工業(yè)器皿洗滌。本發(fā)明的方法適用于清潔多種器皿,例如玻璃、塑料和不銹鋼。有利地,含有本文描述的季銨鹽的洗碗洗滌劑組合物改進(jìn)多種基材(例如玻璃、塑料和不銹鋼)的干燥性能,而無需使用任何另外的沖洗助劑。因此,為了使使用者能得到令人滿意的性能,對(duì)另外的沖洗助劑的使用沒有特別的限制。在不存在其它沖洗劑下,目前公開的洗滌劑組合物的改進(jìn)的干燥性能與在其使用期間最小水平的發(fā)泡組合,使得洗滌劑組合物特別適用于工業(yè)應(yīng)用,工業(yè)應(yīng)用需要使用者友好并且需要對(duì)使用者的操作條件的限制最小。在一些實(shí)施方案中,在洗滌后器皿的表面在小于10分鐘,小于約9分鐘,小于約8分鐘,小于約7分鐘,小于約5分鐘,小于約4分鐘,小于約3分鐘,小于約2分鐘,或甚至小于約1分鐘內(nèi)干燥。優(yōu)選,器皿的表面在小于約3分鐘內(nèi)干燥。更優(yōu)選,器皿的表面在小于約1分鐘內(nèi)干燥。以下非限制性實(shí)施例說明本發(fā)明的洗滌劑片劑及其使用方法。實(shí)施例實(shí)施例1.各種劑的干燥性能使用公共機(jī)構(gòu)單槽洗碗機(jī),對(duì)三種不同類型的基材,在干燥試驗(yàn)中檢查各種劑(包括季銨鹽)的干燥性能。如以下顯示制備粉末形式的基礎(chǔ)配方。還用在堿性條件下穩(wěn)定的水溶性消泡劑制備(未顯示)各種液體制劑?;瘜W(xué)品(商品名)重量%MGDA粉末(TrilonM)84%5.210%HEDP粉末(CODEXDS)80%1.500%丙烯酸酯聚合物(Accusol445G)95%5.000%共聚物(SokalanPA30顆粒)92%2.080%無水偏硅酸鈉100%10.000%消泡劑(SilFoam)100%1.000%蘇打灰100%60.00%蘇打灰余量接著,通過向基礎(chǔ)配方中加入預(yù)定濃度的以下季銨鹽中的一種,制備一系列試驗(yàn)制劑:得自Roquette的VectorIC27216,一種陽離子淀粉(8%);得自Solvay的MirapolSurfS(4%);得自Stepan的Accosoft808(牛油咪唑啉,1%);Accosoft808(牛油咪唑啉,4%);得自Stepan的Accosoft501(牛油二酰氨基胺,4%);得自Sigma-Aldrich的ArquadHT75(氫化牛油酯基季銨鹽,4%);得自Stepan的StepantaxVK90(二牛油酯酯基季銨鹽,4%);得自Evonik的VarisoftLM222(牛油酰氨基乙基,4%);和得自Solam的SolbondNE60(陽離子淀粉,4%)。標(biāo)準(zhǔn)液體洗滌劑和標(biāo)準(zhǔn)液體沖洗助劑(統(tǒng)稱為“標(biāo)準(zhǔn)物”)一起用作參比物,以指示通過工業(yè)洗碗機(jī)當(dāng)前實(shí)現(xiàn)的基準(zhǔn)結(jié)果。通常,標(biāo)準(zhǔn)液體洗滌劑為含有20%氫氧化鈉、10%次氮基三乙酸鈉鹽、1%氨基三亞甲基膦酸的水性溶液,并且以1mL/L投配。標(biāo)準(zhǔn)液體沖洗助劑為0.23%檸檬酸、0.8%枯烯磺酸鈉鹽、5%EO/PO共聚物(平均Mw2700)、15%EO/PO共聚物(平均Mw2000)、9.5%醇(C13-15)烷氧基化物(EO/BO)、0.003%藍(lán)色染料和0.00045%甲基/氯甲基異噻唑啉酮的水性溶液;和以0.5mL/L投配。在單槽洗碗機(jī)(MeikoDV80.2罩型)中進(jìn)行干燥試驗(yàn)。洗碗機(jī)在以下條件下操作:槽體積為22L;沖洗體積為3L;洗滌時(shí)間為45秒;沖洗時(shí)間為8秒;滴落時(shí)間為7秒;洗滌溫度為60℃;沖洗溫度為80℃;和水硬度為400ppm。試驗(yàn)的基材包括不銹鋼杯子(LaChef,ElektroblokB,具有45×86mm的可用的面積(底部)、玻璃板(148×79×4mm)和天然塑料板(Nytralon6E,QuadrantEngineeringPlasticProducts,97×97×3mm)。機(jī)器填充水或具有待試驗(yàn)的制劑的水。將每一種的兩個(gè)基材(當(dāng)使用時(shí),僅一個(gè)黑色盤子)放置在具有支架的瓦上。作為參比試驗(yàn),將瓦放置在托盤中,并且洗滌第一次而沒有加入任何試驗(yàn)制劑。洗滌和沖洗周期一旦完成,就在所有基材上測量干燥時(shí)間。將具有基材的托盤暫時(shí)從機(jī)器中取出。沖洗流管線首先用水灌注;隨后在沖洗流中投配試驗(yàn)制劑。需要幾次洗滌以平衡洗滌浴和蒸煮器中的濃度(如果在蒸煮器之前投配,10次洗滌,而如果在蒸煮器之后投配,4次洗滌)。將具有基材的托盤再次放置在機(jī)器中,并且再次洗滌,這次在沖洗流中具有投配的試驗(yàn)制劑,并且評(píng)價(jià)干燥時(shí)間。當(dāng)重點(diǎn)是目視外觀(像在自來水和HTDS-水中)時(shí),將這些測量重復(fù)共3或5次。不加入額外的主洗滌洗滌劑。在打開機(jī)器后,立即在環(huán)境溫度下測定經(jīng)洗滌的基材的干燥時(shí)間(以秒計(jì))。當(dāng)干燥時(shí)間比300秒長時(shí),報(bào)告為300秒,并且還計(jì)數(shù)在基材上剩余的液滴。來自3次單獨(dú)試驗(yàn)(對(duì)于每一個(gè)玻璃、塑料和不銹鋼基材,使用2個(gè)物品)的干燥時(shí)間的平均值和在300秒后在基材上液滴數(shù)量的平均值在表1中顯示。對(duì)于每一次試驗(yàn),在以下條件下,使用不加入任何沖洗助劑的水進(jìn)行洗滌過程作為參比。在干燥試驗(yàn)后,評(píng)價(jià)基材的目視外觀?;诟稍飼r(shí)間和在300秒后剩余液滴的數(shù)量以及基材的外觀,對(duì)于每一種基材給出0-10(“干燥分?jǐn)?shù)”)規(guī)格的分?jǐn)?shù),以表征沖洗助劑的干燥性能。分?jǐn)?shù)0指最不令人滿意的結(jié)果,包括高水平的目視痕跡,像干燥的水滴、沉積和污垢。分?jǐn)?shù)10指基材的表面干凈,沒有明顯的痕跡或沉積。在整個(gè)干燥試驗(yàn)中,由同一個(gè)人進(jìn)行目視檢查。在不同的試驗(yàn)之間,通過排空和填充機(jī)器,適當(dāng)清潔機(jī)器。當(dāng)在蒸煮器之后投配試驗(yàn)制劑時(shí),進(jìn)行一次洗滌和沖洗周期。當(dāng)在蒸煮器之前投配時(shí),進(jìn)行50次洗滌和沖洗周期,以從蒸煮器除去剩余的試驗(yàn)制劑;最后,將機(jī)器再次排空。對(duì)于每一個(gè)新的試驗(yàn),使用新的基材(為了不被在基材上可能吸附的組分影響干燥結(jié)果)。圖1顯示各種劑(包括季銨鹽)的干燥性能,基于在干燥試驗(yàn)后基材的目視外觀。在干燥試驗(yàn)后,對(duì)于每一種基材給出0-10的分?jǐn)?shù)。較低的分?jǐn)?shù)指示在基材的表面上更多的痕跡和沉積;和較高的分?jǐn)?shù)指示在干燥試驗(yàn)后具有較少痕跡和沉積的較干凈的表面。如在圖1中顯示的,與其它試驗(yàn)的沖洗助劑相比,在所有類型的試驗(yàn)的基材中,Varisoft?LM222(Evonik)得到最高分?jǐn)?shù)。同樣,如在表1中顯示的,與所有其它試驗(yàn)的沖洗助劑相比,對(duì)于所有試驗(yàn)的基材(玻璃、塑料和不銹鋼),Varisoft?LM222提供最短的干燥時(shí)間,并且在300秒后沒有留下液滴。特別是,Varisoft?LM222對(duì)于不銹鋼和塑料基材二者提供更好的干燥性能。圖2顯示與使用基于陽離子淀粉的沖洗助劑(VectorIC27216和Solbond)的那些相比,在使用Varisoft?LM222的試驗(yàn)中,不同基材的干燥時(shí)間。如在圖2中顯示的,在所有類型的基材中,與參比(即,不具有沖洗助劑的制劑)相比,Varisoft?LM222降低干燥時(shí)間。另外,用Varisoft?LM222試驗(yàn)的所有基材的干燥時(shí)間比用VectorIC27216或Solbond試驗(yàn)的干燥時(shí)間更短,尤其是對(duì)于塑料和不銹鋼基材??偟膩碚f,在洗滌機(jī)中,在以上試驗(yàn)期間,含有Varisoft?LM222的制劑顯示僅低水平的發(fā)泡。通常,僅觀察到最小水平的發(fā)泡,或甚至基本上沒有發(fā)泡。有利地,含有Varisoft?LM222的制劑允許方便和有效的泡沫控制。因此,通過縮短干燥時(shí)間和通過提供在洗滌后改進(jìn)基材表面外觀的成膜作用,證明Varisoft?LM222改進(jìn)所有類型的試驗(yàn)的基材(玻璃、塑料和不銹鋼)的干燥性能。此外,通過在不具有另外的沖洗助劑的洗滌劑組合物中包括Varisoft?LM222,實(shí)現(xiàn)這樣的干燥性能改進(jìn)。有利地,關(guān)于降低干燥時(shí)間和在洗滌后基材的目視外觀,Varisoft?LM222提供比陽離子淀粉劑更令人滿意的結(jié)果。實(shí)施例2洗碗洗滌劑片劑如在美國序號(hào)62/023,602中描述,制備片劑形式的以下洗碗洗滌劑組合物,其通過引用而全文結(jié)合到本文中。在實(shí)施例1中描述的類似的條件下試驗(yàn)這些片劑洗滌劑組合物中的每一種的干燥性能。圖3顯示與標(biāo)準(zhǔn)物相比,使用代表性片劑組合物(P3/1V8,1g/L;和P3/12VS5,0.7g/L),不同基材的干燥時(shí)間。如在圖3中顯示的,當(dāng)包括在片劑組合物(P3/12VS5)中時(shí),所有基材(玻璃、塑料、不銹鋼)的干燥時(shí)間低于約80秒。與基于陽離子淀粉的沖洗助劑(P3/1V8)相比,Varisoft?LM222在玻璃基材中提供類似的干燥時(shí)間,在塑料和不銹鋼基材中提高更短的干燥時(shí)間。與此相反,在不銹鋼基材中,標(biāo)準(zhǔn)物的干燥時(shí)間比P3/12VS5和P3/1V8更長。因此,對(duì)于所有類型的試驗(yàn)的基材,Varisoft?LM222作為沖洗助劑顯示改進(jìn)的干燥性能,并且與試驗(yàn)的基于陽離子淀粉的沖洗助劑相比,在塑料和不銹鋼基材中提供更好的干燥性能。因此,證明本文描述的季銨鹽(例如Varisoft?LM222)可包括在洗碗洗滌劑片劑中,以改進(jìn)所有類型的基材的干燥性能。此外,通過在不具有另外的沖洗助劑的洗滌劑組合物中包括季銨鹽,實(shí)現(xiàn)干燥性能的這樣的改進(jìn)。有利地,在洗滌劑片劑中,Varisoft?LM222提供比基于陽離子淀粉的劑可比的或甚至更短的干燥時(shí)間。在以下權(quán)利要求中描述本發(fā)明的各種特征和優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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