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用于合成噁唑烷酮化合物的催化劑的制作方法

文檔序號:12284678閱讀:369來源:國知局
噁唑烷酮是在制藥應用中廣泛使用的結構模體(motifs),并且環(huán)氧化物和異氰酸酯的環(huán)加成看上去是用以生產(chǎn)它們的方便的一鍋法合成路線。對于噁唑烷酮的合成而言,早期的報告中常見的是昂貴的催化劑、反應性極性溶劑、長反應時間和低化學選擇性(M.E.Dyen和D.Swern,Chem.Rev.,67,197(1967);X.Zhang和W.Chen,Chem.Lett.,39,527(2010);M.T.Barros和A.M.F.Phillips,Tetrahedron:Asymmetry,21,2746(2010);H.-Y.Wu,J.-C.Ding和Y.-K.Liu,J.IndianChem.Soc.,80,36(2003);C.Qian和D.Zhu,Synlett,129(1994))。需要用以形成噁唑烷酮的替代的途徑,所述途徑允許高反應速率并能夠以高化學選擇性和對5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的高區(qū)域選擇性來獲得噁唑烷酮部分。未公開的歐洲專利申請第12192611.7號涉及用于生產(chǎn)噁唑烷酮化合物的方法,其包括使異氰酸酯化合物與環(huán)氧化物化合物在路易斯酸催化劑的存在下發(fā)生反應的步驟。公開了鎓催化劑的使用。但沒有公開關于鎓鹽的取代形式的活性和選擇性。特別是使用銻催化劑(Ph4SbBr)作為路易斯酸性催化劑,其具有一定的毒性。EP0296450公開了用于由雙環(huán)氧化物和二異氰酸酯生產(chǎn)包含多環(huán)氧化物的低聚噁唑烷酮的方法。需要的是,所使用的雙環(huán)氧化物帶有對應于至少2的OH-數(shù)的羥基基團,并且二環(huán)氧化物和二異氰酸酯內(nèi)的環(huán)氧化物和異氰酸酯基團之間的摩爾比為1.4至2.5。反應在140℃和180℃之間的溫度下進行。所要求保護的催化劑為烷基-和芳基-取代的磷鎓鹽;在實施例中,使用了四丁基溴化磷鎓和苯甲基三苯基溴化磷鎓。提及了對噁唑烷酮的高選擇性和抑制三聚反應。沒有討論區(qū)域選擇性,并且通過二環(huán)氧化物內(nèi)的羥基基團引起化學選擇性。EP0343064公開了用于由多異氰酸酯、多環(huán)氧化物和催化劑制備熱固性樹脂的方法。所使用的催化劑是錫化合物以及銻鎓和磷鎓鹽。觀察到相比于異氰脲酸酯的對噁唑烷酮的高選擇性。沒有討論區(qū)域選擇性。US3687897公開了用于通過使異氰酸酯與環(huán)氧化物在磷鎓催化劑,例如四丁基溴化磷鎓的存在下發(fā)生反應來制備噁唑烷酮的方法。實施例公開了使用四丁基溴化磷鎓或者四丁基碘化磷鎓催化劑。沒有討論磷鎓鹽上的取代基的影響。在磷原子上具有三個苯基取代基的磷鎓鹽被認為對異氰酸酯和環(huán)氧化物的反應而言是非活性的。沒有討論反應的區(qū)域選擇性和化學選擇性。WO86/06734A1公開了用于制備含有相對小比例的三聚多異氰酸酯的基于聚異氰脲酸酯的聚噁唑烷酮聚合物的方法。異氰脲酸酯化合物的量低于15摩爾%。所使用的催化劑是有機銻碘化物鹽。沒有討論反應的區(qū)域選擇性。因此,期望的是提供用于通過使異氰酸酯化合物與環(huán)氧化物化合物發(fā)生反應來生產(chǎn)噁唑烷酮以及低聚和聚合的噁唑烷酮化合物的催化劑體系,所述催化劑體系使得短的反應時間成為可能,并且提供具有高化學選擇性和≥78%的對5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性的噁唑烷酮化合物。在通過使二異氰酸酯與二環(huán)氧化物在根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系的存在下發(fā)生反應來進行聚噁唑烷酮的制造中,應當避免某些副反應以獲得具有有用的特性的聚合物。這樣的不合需要的副反應包括例如異氰酸酯三聚成異氰脲酸酯基團、碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的形成。如果期望的是具有幾乎線性的聚合物主鏈和熱塑性特性的聚噁唑烷酮化合物,則涉及對噁唑烷酮化合物的高化學選擇性的本說明書是特別嚴格的。特別地,由于異氰脲酸酯基團的形成會導致聚合物鏈的交聯(lián),因此應當抑制該副反應。根據(jù)本發(fā)明,這通過使用特殊的鎓鹽作為催化劑來實現(xiàn)。這樣的特定的鎓鹽的使用導致異氰酸酯和環(huán)氧化物的反應中的高速率,并且能夠生產(chǎn)具有高化學選擇性以及所期望的≥78%的對5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性的噁唑烷酮化合物。出人意料的是,已發(fā)現(xiàn),鎓陽離子的取代形式?jīng)Q定了催化劑的活性和選擇性。因此,本發(fā)明的主題是用于生產(chǎn)噁唑烷酮化合物的方法,其包括使異氰酸酯化合物與環(huán)氧化物化合物在催化劑的存在下發(fā)生反應的步驟,其特征在于,所述催化劑由通式(I)表示:[M(R1)(R2)(R3)(R4)]+nYn-(I)其中,M是磷或銻,(R1)、(R2)、(R3)、(R4)各自互相獨立地選自含有1至22個碳原子的任選被雜原子和/或含雜原子取代基取代的直鏈或支鏈烷基基團、含有3至22個碳原子的任選被雜原子和/或含雜原子取代基取代的脂環(huán)族基團、含有3至22個碳原子的任選被雜原子和/或含雜原子取代基取代的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6至18個碳原子的任選被一個或多個含有1至10個碳原子的烷基基團和/或含雜原子取代基和/或雜原子取代的芳基基團,但是,(R4)不同于(R1)、(R2)和(R3),并且選自含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至6個碳原子、特別優(yōu)選4個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至15個碳原子、特別優(yōu)選3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至15個碳原子、特別優(yōu)選3至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6至18個碳原子的任選被一個或多個含有1至10個碳原子的烷基基團和/或含雜原子取代基和/或雜原子取代的芳基基團,但是,(R1)、(R2)為含有6至18個碳原子、優(yōu)選6個碳原子的芳基基團,Y是鹵離子(halide)、碳酸根、硝酸根、硫酸根或者磷酸根陰離子,并且n是1、2或3的整數(shù)。如在本文中使用的,術語“噁唑烷酮化合物”意在表示可通過異氰酸酯化合物與環(huán)氧化物化合物的反應獲得的噁唑烷酮化合物。術語“噁唑烷酮化合物”意在包括可通過多異氰酸酯與多環(huán)氧化物的反應獲得的在分子中具有至少兩個噁唑烷酮部分的聚噁唑烷酮化合物。如在本文中使用的,術語“異氰酸酯化合物”意在表示單異氰酸酯化合物、多異氰酸酯化合物(具有兩個或更多個NCO基團)、NCO-封端的縮二脲、異氰脲酸酯、脲二酮(uretdione)、氨基甲酸酯和NCO-封端的預聚物。術語“單異氰酸酯化合物”意在表示具有一個異氰酸酯基團的異氰酸酯化合物。術語“多異氰酸酯化合物”意在表示具有至少兩個異氰酸酯基團的異氰酸酯化合物。術語“二異氰酸酯化合物”意在表示具有兩個異氰酸酯基團的多異氰酸酯化合物。如在本文中使用的,術語“環(huán)氧化物化合物”意在表示單環(huán)氧化物化合物、多環(huán)氧化物化合物(具有兩個或更多個環(huán)氧化物基團)和環(huán)氧化物封端的預聚物。術語“單環(huán)氧化物化合物”意在表示具有一個環(huán)氧基團的環(huán)氧化物化合物。術語“多環(huán)氧化物化合物”意在表示具有至少兩個環(huán)氧基團的環(huán)氧化物化合物。術語“二環(huán)氧化物化合物”意在表示具有兩個環(huán)氧基團的環(huán)氧化物化合物。如在本文中使用的,術語“鎓鹽”意在表示特定的磷鎓和銻鎓陽離子與適當選擇的陰離子的組合。適合的單異氰酸酯化合物的實例是異氰酸甲酯、異氰酸乙酯、異氰酸正丙酯、異氰酸異丙酯、異氰酸正丁酯、異氰酸異丁酯、異氰酸叔丁酯、異氰酸正戊酯、異氰酸正己酯、異氰酸環(huán)己酯、ω-氯六亞甲基異氰酸酯、異氰酸正庚酯、異氰酸正辛酯、異氰酸異辛酯、異氰酸2-乙基己酯、異氰酸2-降冰片基甲酯、異氰酸壬酯、異氰酸2,3,4-三甲基環(huán)己酯、異氰酸3,3,5-三甲基環(huán)己酯、異氰酸癸酯、異氰酸十一酯、異氰酸十二酯、異氰酸十三酯、異氰酸十四酯、異氰酸十五酯、異氰酸十六酯、異氰酸十八酯、異氰酸硬脂醇酯、異氰酸3-丁氧基丙酯、異氰酸3-(2-乙基己氧基)-丙酯、異氰酸6-氯己酯、異氰酸苯甲酯、異氰酸苯酯、異氰酸鄰甲苯酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸對甲苯酯、異氰酸二甲基苯酯(技術混合物和單獨異構體)、異氰酸4-戊基苯酯、異氰酸4-環(huán)己基苯酯、異氰酸4-十二烷基苯酯、異氰酸鄰甲氧基苯酯、異氰酸間甲氧基苯酯、異氰酸對甲氧基苯酯、異氰酸氯苯酯(2,3,4-異構體)、不同的異氰酸二氯苯酯異構體、異氰酸4-硝基苯酯、異氰酸3-三氟甲基苯酯、異氰酸1-萘酯。優(yōu)選的單異氰酸酯化合物是異氰酸苯甲酯、異氰酸苯酯、異氰酸鄰甲苯酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸對甲苯酯、異氰酸二甲基苯酯(技術混合物和單獨異構體)、異氰酸4-環(huán)己基苯酯和異氰酸鄰甲氧基苯酯、異氰酸間甲氧基苯酯、異氰酸對甲氧基苯酯。還可以使用兩種或更多種上述單異氰酸酯化合物的混合物。多異氰酸酯化合物的實例是四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、2-甲基五亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(THDI)、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合環(huán)己烷、3-異氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI)、4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷(H12-MDI)、4,4'-二異氰酸根合-3,3'-二甲基二環(huán)己基甲烷、4,4'-二異氰酸根合-2,2-二環(huán)己基丙烷、聚(六亞甲基二異氰酸酯)、八亞甲基二異氰酸酯、亞甲苯基-α,4-二異氰酸酯、聚(丙二醇)亞甲苯基-2,4-二異氰酸酯封端的2,4,6-三甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯、聚(乙二醇己二酸酯)亞甲苯基-2,4-二異氰酸酯封端的2,4,6-三甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯、4-氯-6-甲基-1,3-亞苯基二異氰酸酯、聚[1,4-亞苯基二異氰酸酯-共-聚(1,4-丁二醇)]二異氰酸酯、聚(氧化四氟亞乙基-共聚-氧化二氟亞甲基)α,ω-二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合丁烷、1,8-二異氰酸根合辛烷、1,3-雙(1-異氰酸根合-1-甲基乙基)苯、3,3'-二甲基-4,4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、1,3-亞苯基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸根合苯、2,4-二異氰酸根合甲苯或2,5-二異氰酸根合甲苯或2,6-二異氰酸根合甲苯(TDI)或者這些異構體的混合物;4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷或2,2'-二異氰酸根合二苯基甲烷(MDI)或者這些異構體的混合物;4,4'-二異氰酸根合-2,2-二苯基丙烷-對二甲苯二異氰酸酯、2,4'-二異氰酸根合-2,2-二苯基丙烷-對二甲苯二異氰酸酯或2,2'-二異氰酸根合-2,2-二苯基丙烷-對二甲苯二異氰酸酯和α,α,α',α'-四甲基-間二甲苯二異氰酸酯或α,α,α',α'-四甲基-對二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、它們的混合物;或者上述異氰酸酯的縮二脲、異氰脲酸酯、氨基甲酸酯或脲二酮。優(yōu)選的多異氰酸酯是六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、3-異氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI)、4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷(H12-MDI);2,4-二異氰酸根合甲苯、或2,5-二異氰酸根合甲苯、或2,6-二異氰酸根合甲苯(TDI)、或者這些異構體的混合物;4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷或2,2'-二異氰酸根合二苯基甲烷(MDI)、或者這些異構體的混合物。還可以使用兩種或更多種上述多異氰酸酯的混合物。單環(huán)氧化物化合物的實例是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、丁二烯單環(huán)氧化物、1,2-環(huán)氧己烷、環(huán)氧環(huán)己烷、乙烯基環(huán)己烯單氧化物、檸檬烯單氧化物、C10-C18α-烯烴的氧化物、氧化苯乙烯、不飽和脂肪酸C1-C18烷基酯的環(huán)氧化物、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、環(huán)己基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、C10-C18烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、苯甲基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、4-叔丁基苯基縮水甘油醚、1-萘基縮水甘油醚、2-萘基縮水甘油醚、2-氯苯基縮水甘油醚、4-氯苯基縮水甘油醚、4-溴苯基縮水甘油醚、2,4,6-三氯苯基縮水甘油醚、2,4,6-三溴苯基縮水甘油醚、五氟苯基縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、間甲苯基縮水甘油醚、對甲苯基縮水甘油醚、乙酸縮水甘油酯、環(huán)己基甲酸縮水甘油酯、苯甲酸縮水甘油酯、和N-縮水甘油基鄰苯二甲酰亞胺。優(yōu)選的單環(huán)氧化物化合物是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、丁基縮水甘油醚、苯甲基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對甲苯基縮水甘油醚、4-叔丁基苯基縮水甘油醚。還可以使用上述單環(huán)氧化物化合物的混合物。二環(huán)氧化物化合物是例如丁二烯二環(huán)氧化物、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、檸檬烯二環(huán)氧化物、雙不飽和脂肪酸C1-C18烷基酯的二環(huán)氧化物、乙二醇二環(huán)氧甘油醚、二(乙二醇)二環(huán)氧甘油醚、聚(乙二醇)二環(huán)氧甘油醚、丙二醇二環(huán)氧甘油醚、二(丙二醇)二環(huán)氧甘油醚、聚(丙二醇)二環(huán)氧甘油醚、新戊二醇二環(huán)氧甘油醚、聚丁二烯二環(huán)氧甘油醚、1,6-己二醇二環(huán)氧甘油醚、氫化雙酚-A二環(huán)氧甘油醚、1,2-二羥基苯二環(huán)氧甘油醚、間苯二酚二環(huán)氧甘油醚、1,4-二羥基苯二環(huán)氧甘油醚、雙酚-A二環(huán)氧甘油醚、聚丁二烯-雙酚-A-嵌段共聚物的二環(huán)氧甘油醚、鄰苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、間苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、對苯二甲酸二環(huán)氧丙酯。優(yōu)選的二環(huán)氧化物化合物是丁二烯二環(huán)氧化物、雙不飽和脂肪酸C1-C18烷基酯的二環(huán)氧化物、乙二醇二環(huán)氧甘油醚、二(乙二醇)二環(huán)氧甘油醚、聚(乙二醇)二環(huán)氧甘油醚、丙二醇二環(huán)氧甘油醚、二(丙二醇)二環(huán)氧甘油醚、聚(丙二醇)二環(huán)氧甘油醚、新戊二醇二環(huán)氧甘油醚、1,6-己二醇二環(huán)氧甘油醚、氫化雙酚-A二環(huán)氧甘油醚、1,2-二羥基苯二環(huán)氧甘油醚、間苯二酚二環(huán)氧甘油醚、1,4-二羥基苯二環(huán)氧甘油醚、雙酚-A二環(huán)氧甘油醚、鄰苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、間苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、對苯二甲酸二環(huán)氧丙酯。還可以使用兩種或更多種上述二環(huán)氧化物的混合物。多環(huán)氧化物化合物是例如丙三醇多環(huán)氧甘油醚、三羥甲基丙烷多環(huán)氧甘油醚、季戊四醇多環(huán)氧甘油醚、二丙三醇多環(huán)氧甘油醚、聚丙三醇多環(huán)氧甘油醚、山梨醇多環(huán)氧甘油醚。還可以使用一種或多種多環(huán)氧化物化合物和/或一種或多種上述二環(huán)氧化物化合物的混合物。本發(fā)明的范圍內(nèi)的鎓鹽是由式(I)表示的鹽:[M(R1)(R2)(R3)(R4)]+nYn-(I)其中,M是磷或銻,(R1)、(R2)、(R3)、(R4)各自互相獨立地選自含有1至22個碳原子的任選被雜原子和/或含雜原子取代基取代的直鏈或支鏈烷基基團、含有3至22個碳原子的任選被雜原子和/或含雜原子取代基取代的脂環(huán)族基團、含有3至22個碳原子的任選被雜原子和/或含雜原子取代基取代的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6至18個碳原子的任選被一個或多個含有1至10個碳原子的烷基基團和/或含雜原子取代基和/或雜原子取代的芳基基團,但是,(R4)不同于(R1)、(R2)和(R3),并且選自含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至6個碳原子、特別優(yōu)選4個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至15個碳原子、特別優(yōu)選3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至15個碳原子、特別優(yōu)選3至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6至18個碳原子的任選被含雜原子基團取代的芳基基團,但是,(R1)、(R2)為含有6至18個碳原子、優(yōu)選6個碳原子的芳基基團,Y是鹵離子、碳酸根、硝酸根、硫酸根或者磷酸根陰離子,并且n是1、2或3的整數(shù)。在本發(fā)明的一個實施方案中,式(I)的M是磷。在本發(fā)明的另一個實施方案中,式(I)的(R1)、(R2)、(R3)互相獨立地為含有6至18個碳原子的芳基基團,優(yōu)選式(I)的(R1)、(R2)、(R3)各自為苯基基團。在本發(fā)明的另一個實施方案中,式(I)的(R4)選自含有3至6個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有1至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6至18個碳原子的任選被含雜原子基團取代的芳基基團。在本發(fā)明的另一個實施方案中,式(I)的(R4)選自含有3至6個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有3至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6個碳原子的被含雜原子基團取代的芳基基團。在本發(fā)明的另一個實施方案中,式(I)的(R4)選自含有3至6個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有3至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及被至少一個含雜原子基團取代的苯基,其中,所述雜原子選自O、N和/或S。在本發(fā)明的另一個實施方案中,式(I)的(R4)選自含有3至6個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有3至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及被O-甲基、O-乙基、O-丙基、O-丁基、O-苯基、N-(甲基)2-、N-(乙基)2-、N-(苯基)2、S-甲基、S-乙基、S-丙基、S-丁基、或者S-苯基-基團取代的苯基。在本發(fā)明的另一個實施方案中,式(I)的(R4)選自異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、2-己基、3-己基、2-乙基-己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、CH2-環(huán)戊基、CH2-環(huán)己基、CH2-環(huán)庚基、CH2-降冰片基、CH2-雙環(huán)-[2.2.1]-庚基、CH2-金剛烷基、CH2-雙環(huán)-[2.2.2]-辛基、CH2-扭曲烷基(twistyl)、CH2-雙環(huán)-[3.3.3]-十一烷基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-丙氧基苯基、4-丙氧基苯基、2-異丙氧基苯基、4-異丙氧基苯基、2-苯氧基苯基、4-苯氧基苯基、2-(N,N-二甲基氨基)苯基、4-(N,N-二甲基氨基)苯基、2-(N,N-乙基甲基氨基)-苯基、4-(N,N-乙基甲基氨基)-苯基、2-(N,N-二乙基氨基)-苯基、4-(N,N-二乙基氨基)-苯基、2-(N-吡咯烷基)-苯基、4-(N-吡咯烷基)-苯基、2-(甲硫基)-苯基、4-(甲硫基)-苯基、2-(乙硫基)-苯基和4-(乙硫基)-苯基。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,使用式(I)的催化劑,其中:M是磷,(R1)、(R2)和(R3)各自為苯基基團,并且(R4)選自含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至6個碳原子、特別優(yōu)選4個碳原子的支鏈烷基基團、含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至15個碳原子、特別優(yōu)選3至8個碳原子的脂環(huán)族基團、含有3至22個碳原子、優(yōu)選3至15個碳原子、特別優(yōu)選3至12個碳原子的C1至C3烷基-橋接的脂環(huán)族基團、以及含有6至18個碳原子的任選被含雜原子基團取代的芳基基團,Y為鹵離子、碳酸根、硝酸根、硫酸根或者磷酸根陰離子,優(yōu)選為鹵離子或碳酸根陰離子,更優(yōu)選為氯離子、溴離子或碳酸根,并且,n是1、2或3的整數(shù)。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案中,使用式(I)的催化劑,其中:M是磷,(R1)、(R2)和(R3)各自為苯基基團,并且(R4)選自異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、2-己基、3-己基、2-乙基-己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、CH2-環(huán)戊基、CH2-環(huán)己基、CH2-環(huán)庚基、CH2-降冰片基、CH2-雙環(huán)-[2.2.1]-庚基、CH2-金剛烷基、CH2-雙環(huán)-[2.2.2]-辛基、CH2-扭曲烷基、CH2-雙環(huán)-[3.3.3]-十一烷基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-丙氧基苯基、4-丙氧基苯基、2-異丙氧基苯基、4-異丙氧基苯基、2-苯氧基苯基、4-苯氧基苯基、2-(N,N-二甲基氨基)苯基、4-(N,N-二甲基氨基)苯基、2-(N,N-乙基甲基氨基)-苯基、4-(N,N-乙基甲基氨基)-苯基、2-(N,N-二乙基氨基)-苯基、4-(N,N-二乙基氨基)-苯基、2-(N-吡咯烷基)-苯基、4-(N-吡咯烷基)-苯基、2-(甲硫基)-苯基、4-(甲硫基)-苯基、2-(乙硫基)-苯基和4-(乙硫基)-苯基,Y為鹵離子、碳酸根、硝酸根、硫酸根或者磷酸根陰離子,優(yōu)選為鹵離子或碳酸根陰離子,更優(yōu)選為氯離子、溴離子或碳酸根,并且,n是1、2或3的整數(shù)。在本發(fā)明的另一個實施方案中,使用式(I)的催化劑,其中:M是磷,(R1)、(R2)和(R3)各自為苯基基團,并且(R4)選自環(huán)戊基、環(huán)己基、CH2-金剛烷基、2-甲氧基苯基和4-甲氧基苯基,Y為鹵離子、碳酸根、硝酸根、硫酸根或者磷酸根陰離子,優(yōu)選為鹵離子或碳酸根陰離子,更優(yōu)選為氯離子、溴離子或碳酸根,并且,n是1、2或3的整數(shù)。在與一個或多個上述實施方案相組合的本發(fā)明的另一個實施方案中,異氰酸酯化合物選自異氰酸苯甲酯、異氰酸苯酯、異氰酸鄰甲苯酯、異氰酸間甲苯酯、異氰酸對甲苯酯、異氰酸二甲基苯酯(技術混合物和單獨異構體)、異氰酸4-環(huán)己基苯酯、和/或異氰酸鄰甲氧基苯酯、異氰酸間甲氧基苯酯、異氰酸對甲氧基苯酯,并且環(huán)氧化物化合物選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2,3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、丁基縮水甘油醚、苯甲基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、對甲苯基縮水甘油醚和/或4-叔丁基苯基縮水甘油醚。在與一個或多個上述實施方案相組合的本發(fā)明的另一個實施方案中,二異氰酸酯化合物選自六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、3-異氰酸根合甲基-3,3,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯,IPDI)、4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷(H12-MDI);2,4-二異氰酸根合甲苯、或2,5-二異氰酸根合甲苯、或2,6-二異氰酸根合甲苯(TDI)、或者這些異構體的混合物;和/或4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、2,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、或2,2'-二異氰酸根合二苯基甲烷(MDI)、或者這些異構體的混合物,并且二環(huán)氧化物化合物選自丁二烯二環(huán)氧化物、雙不飽和脂肪酸C1-C18烷基酯的二環(huán)氧化物、乙二醇二環(huán)氧甘油醚、二(乙二醇)二環(huán)氧甘油醚、聚(乙二醇)二環(huán)氧甘油醚、丙二醇二環(huán)氧甘油醚、二(丙二醇)二環(huán)氧甘油醚、聚(丙二醇)二環(huán)氧甘油醚、新戊二醇二環(huán)氧甘油醚、1,6-己二醇二環(huán)氧甘油醚、氫化雙酚-A二環(huán)氧甘油醚、1,2-二羥基苯二環(huán)氧甘油醚、間苯二酚二環(huán)氧甘油醚、1,4-二羥基苯二環(huán)氧甘油醚、雙酚-A二環(huán)氧甘油醚、鄰苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、間苯二甲酸二環(huán)氧丙酯、和/或對苯二甲酸二環(huán)氧丙酯。在一個實施方案中,在溶劑的存在下實施根據(jù)本發(fā)明所述的方法。適合的溶劑是高沸點的非質子溶劑,例如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-乙基吡咯烷酮、環(huán)狀碳酸亞乙酯、環(huán)狀碳酸亞丙酯、環(huán)丁砜、氯苯、二氯苯的不同異構體、三氯苯的不同異構體、十氫化萘、六甲基磷酰胺、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲亞砜、或者上述溶劑中的一種或多種的彼此之間或者與另外的非質子溶劑的混合物。優(yōu)選的溶劑是NMP、環(huán)丁砜和DMAc。在根據(jù)本發(fā)明所述的方法的另一個實施方案中,在不存在溶劑的情況下進行反應。優(yōu)選地,反應混合物僅含一種或多種環(huán)氧化物化合物、一種或多種異氰酸酯化合物和一種或多種鎓鹽,以及在反應過程中形成的噁唑烷酮化合物??梢詫惽杷狨セ衔镆赃B續(xù)或者分步驟的方式添加至環(huán)氧化物化合物,所述分步驟的方式在分步驟添加中具有兩個或更多個單獨的添加步驟,其中,每個單獨的添加步驟中,所添加的異氰酸酯化合物的量為待添加的異氰酸酯化合物的總量的≤50重量%。這可以被理解為下述方式:在反應的過程中,將異氰酸酯化合物連續(xù)地或者以上述分步驟的方式添加至含有環(huán)氧化物化合物的反應混合物。還包括下述情形:經(jīng)由注射泵、滴液漏斗或者在其中將異氰酸酯帶入反應混合物中的其他連續(xù)或半連續(xù)設備來添加異氰酸酯化合物。盡管可以給予反應體系一些后反應時間,但反應應當在結束添加異氰酸酯化合物后不久就基本完成。以方法標準的方式,可以建立的條件是,在異氰酸酯添加結束后30分鐘、優(yōu)選20分鐘、并且更優(yōu)選10分鐘,在反應混合物的NCO基團含量方面不發(fā)生任何改變(在實驗不確定性的界限內(nèi))。這可以例如通過原位IR光譜或者例如通過根據(jù)DINISO10283的滴定法針對反應混合物的樣品的NCO含量進行分析來觀察。在根據(jù)本發(fā)明所述的方法的一個實施方案中,將異氰酸酯化合物連續(xù)地添加至反應混合物。在本發(fā)明的意義上的“連續(xù)地”意指將異氰酸酯化合物經(jīng)所限定的時間段添加至反應混合物,而且與此同時,存在于反應混合物中的任何異氰酸酯化合物都被轉化為噁唑烷酮化合物。優(yōu)選地,異氰酸酯添加速率小于或等于最大速率,以所述最大速率,異氰酸酯化合物可以在這些反應條件下被轉化為噁唑烷酮化合物從而避免在反應混合物中積累NCO基團??梢岳缤ㄟ^原位IR光譜來觀察反應混合物中的NCO基團的實際濃度。如果觀察到NCO基團濃度上升至高于設定值,則降低異氰酸酯添加速率。優(yōu)選地,將異氰酸酯化合物以使得反應混合物中的異氰酸酯化合物的濃度≤40重量%、優(yōu)選≤20重量%、并且更優(yōu)選≤15重量%的添加速率添加至反應混合物(其由環(huán)氧化物化合物、異氰酸酯化合物、鎓鹽和噁唑烷酮化合物構成,但不考慮溶劑(如果存在))。在根據(jù)本發(fā)明所述的方法的另一個實施方案中,在各單獨的添加步驟中所添加的異氰酸酯化合物的量為待添加的異氰酸酯化合物的總量的≥0.1重量%至≤50重量%。優(yōu)選地,每個單獨的添加步驟所添加的異氰酸酯化合物的量為待添加的異氰酸酯化合物的總量的≥1.0重量%至≤40重量%、更優(yōu)選≥5.0重量%至≤35重量%。優(yōu)選地,以使得在任意給定的時間點,反應混合物中的異氰酸酯化合物的濃度≤40重量%、優(yōu)選≤20重量%、并且更優(yōu)選≤15重量%的方式選擇對反應混合物(其由環(huán)氧化物化合物、異氰酸酯化合物、鎓鹽和噁唑烷酮化合物構成,但不考慮溶劑(如果存在))進行的各單獨的異氰酸酯化合物添加之間的時間間隔??梢岳缤ㄟ^原位IR光譜來觀察反應混合物中的NCO基團的實際濃度。如果觀察到NCO基團濃度上升至高于設定值,則提高添加步驟之間的時間間隔。在根據(jù)本發(fā)明所述的方法的另一個實施方案中,異氰酸酯化合物是每分子具有兩個或更多個NCO基團、優(yōu)選每分子具有兩個NCO基團的異氰酸酯化合物,并且環(huán)氧化物化合物是每分子具有兩個或更多個環(huán)氧基團、優(yōu)選每分子具有兩個環(huán)氧化物基團的環(huán)氧化物化合物。根據(jù)本發(fā)明所述的方法例如在≥130℃至≤280℃的溫度下、優(yōu)選在≥140℃至≤240℃的溫度下、最優(yōu)選在≥155℃至≤210℃的溫度下進行。在本發(fā)明的另一個實施方案中,根據(jù)式(I)的催化劑以相對于待添加至反應混合物的異氰酸酯化合物的量的≥0.0001摩爾%至≤2.0摩爾%的量存在。優(yōu)選地,催化劑以≥0.001摩爾%至≤1.5摩爾%、更優(yōu)選≥0.01摩爾%至≤1.1摩爾%的量存在。在根據(jù)本發(fā)明所述的方法的另一個實施方案中,以>88%、優(yōu)選≥95%并且特別優(yōu)選≥99%的化學選擇性SOXA獲得噁唑烷酮產(chǎn)物,所述化學選擇性以噁唑烷酮部分的摩爾量與噁唑烷酮部分的摩爾量和異氰脲酸酯基團的摩爾量的總和之比的方式給出。可以例如使用高效液相色譜(HPLC)或者NMR波譜來確定摩爾比。一種用于確定化學選擇性SOXA的方法在下述方法中描述。在根據(jù)本發(fā)明所述的方法的另一個實施方案中,以≥78%、優(yōu)選≥80%、并且特別優(yōu)選≥88%的對5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性來獲得噁唑烷酮產(chǎn)物。區(qū)域選擇性R5-OXA以5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮部分的摩爾分數(shù)與5-取代和4-取代的1,3-噁唑烷-2-酮部分的摩爾分數(shù)的總和之比的方式給出??梢岳缡褂酶咝б合嗌V(HPLC)或者NMR波譜來確定5-取代和4-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的摩爾分數(shù)。一種用于確定區(qū)域選擇性R5-OXA的方法在下述方法中描述。本發(fā)明進一步涉及低聚或聚合的噁唑烷酮化合物,所述噁唑烷酮化合物包含至少一個衍生自異氰酸酯化合物的單元和至少兩個衍生自環(huán)氧化物化合物的單元、或者包含至少一個衍生自環(huán)氧化物化合物的單元和至少兩個衍生自異氰酸酯化合物的單元,其可以通過根據(jù)本發(fā)明所述的方法,使用每分子具有至少兩個NCO基團、優(yōu)選每分子具有兩個NCO基團的異氰酸酯化合物以及每分子具有至少兩個環(huán)氧基團、優(yōu)選每分子具有兩個環(huán)氧基團的環(huán)氧化物化合物來獲得??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)二異氰酸酯和二環(huán)氧化物化合物之間的比率來控制聚噁唑烷酮化合物的鏈長。當使用過量的二異氰酸酯時,得到異氰酸酯封端的低聚物。當使用過量的二環(huán)氧化物時,得到環(huán)氧化物封端的低聚物。當?shù)饶柫康亩惽杷狨ズ投h(huán)氧化物彼此反應時,得到具有高分子量的線性聚合物鏈。在聚合反應之前,例如通過根據(jù)德國標準規(guī)范DINENISO11909測量異氰酸酯數(shù)并根據(jù)德國標準規(guī)范DINEN1877-1測量環(huán)氧化物數(shù)來分別優(yōu)先地確定二異氰酸酯和二環(huán)氧化物中的異氰酸酯和環(huán)氧化物基團的準確含量。聚噁唑烷酮化合物的如用凝膠滲透色譜(GPC)確定的數(shù)均分子量Mn可以為例如≥320g/mol至≤10'000'000g/mol,優(yōu)選為≥480g/mol至≤600'000g/mol,并且最優(yōu)選為≥2'000g/mol至≤200'000g/mol。另一種適合于確定聚噁唑烷酮化合物的分子量的方法基于用1H-NMR波譜進行的末端基團分析。一種用以控制產(chǎn)物的分子量的替代方法由對多環(huán)氧化物和多異氰酸酯化合物的混合物添加少量的單環(huán)氧化物或單異氰酸酯構成??梢栽诙喹h(huán)氧化物和多異氰酸酯化合物的反應開始時、在多環(huán)氧化物和多異氰酸酯化合物的反應的過程中或在多環(huán)氧化物和多異氰酸酯化合物的反應完成之后添加單環(huán)氧化物或單異氰酸酯化合物。優(yōu)選地,該低聚或聚合的噁唑烷酮化合物包含至少一個、優(yōu)選至少兩個、并且特別優(yōu)選兩個末端環(huán)氧化物和/或異氰酸酯基團。還可能的是,該低聚或聚合的噁唑烷酮化合物包含至少一個對環(huán)氧化物和/或異氰酸酯基團而言非反應性的端基。實例包括烷氧基基團或三烷基硅氧烷基團。根據(jù)本發(fā)明所述的方法適合于合成具有對于用于例如制藥學或者抗微生物學(antimicrobiotics)而言受關注的特性的噁唑烷酮化合物。通過根據(jù)本發(fā)明所述的方法得到的聚噁唑烷酮特別適合作為聚氨酯化學中的聚合物結構單元(buildingblock)。例如,環(huán)氧基-封端的低聚的噁唑烷酮(低聚噁唑烷酮)可以與多元醇或者多胺反應從而形成泡沫或者熱固性材料。這樣的環(huán)氧基-封端的低聚的噁唑烷酮還適合于制備復合材料。環(huán)氧基-封端的低聚的噁唑烷酮(低聚噁唑烷酮)還可以與它們的NCO-封端的對應物反應從而形成高分子量聚噁唑烷酮,其作為透明的、高溫穩(wěn)定的材料是有用的。通過根據(jù)本發(fā)明所述的方法得到的具有高分子量的聚噁唑烷酮特別適合作為透明的、高溫穩(wěn)定的熱塑性材料。實施例異氰酸酯異氰酸對甲苯酯,純度99%;在局部真空中蒸餾(200mbar,80℃)并在使用前在-4℃下儲存在氬氣下,AcrosOrganics,比利時。二異氰酸酯1:2,4-甲苯二異氰酸酯,>99%,2,4-異構體,BayerMaterialScienceAG,德國。環(huán)氧化物在使用前,將R-(+)-氧化苯乙烯在局部真空中蒸餾(200mbar,80℃)。1,2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷;在使用前在局部真空中蒸餾(200mbar)。二環(huán)氧化物1:雙酚-A-二環(huán)氧甘油醚(4,4'-異丙叉基(isopropylidene)二苯酚二環(huán)氧甘油醚,EpikoteTMResin162),純度:+99%,在室溫下儲存,Momentive,德國。磷鎓鹽I-1:[PPh3{對-C6H4(OMe)}]Br,以在下述實施例中所說明的方式合成I-2:PPh3{對-C6H4(OMe)}]2(CO3),以在下述實施例中所說明的方式合成I-3:[PPh4]Br,購自Sigma-Aldrich,德國I-4:[P(正-Bu)4]Br,購自Sigma-Aldrich,德國I-5:[PPh3(CH2-金剛烷基)]Br,購自Sigma-Aldrich,德國I-6:[PPh3(環(huán)己基)]Br,購自Sigma-Aldrich,德國。溶劑如果沒有另外說明,則溶劑購自Sigma-Aldrich,德國,并且以所收到的形式使用。N-甲基吡咯烷酮(NMP),純度:99.5%,無水,其獲自Sigma-Aldrich,德國。反應器在聚噁唑烷酮的合成中使用的300ml加壓反應器具有10.16cm的高度(內(nèi)高)和6.35cm的內(nèi)徑。反應器配備有電加熱套(510瓦特的最大加熱能力)。相對的冷卻由具有6mm的外徑的U型浸入管(diptube)構成,所述浸入管伸入反應器中至底部的5mm內(nèi),并且在約10℃下的冷卻水通過所述浸入管。通過電磁閥來切換水物流的開和關。反應器還配備有入口管和1.6mm直徑的溫度探針,其兩者都伸入反應器中至底部的3mm內(nèi)。在實施例中使用的葉輪攪拌器是斜葉渦輪,其中,總計兩個攪拌器階段以7mm的距離附于攪拌器軸上,每個攪拌器階段具有四個35mm直徑和10mm高度的攪拌器葉片(45°)。在實施例中使用的術語中,對應于異氰酸酯的分步驟添加模式的術語“脈沖添加”意指在單獨的步驟中對反應混合物添加包含異氰酸酯化合物總量的一部分的異氰酸酯化合物。原位紅外(IR)光譜反應混合物的組成用配備有高壓衰減全反射(ATR)IR光纖探針的BrukerMATRIX-MF光譜儀來跟蹤。將ATRIR光纖探針(3.17mm外徑,具有1×2mm的底面積和1mm的高度的90°金剛石(diamond)棱鏡作為ATR元件,2×45°反射IR束,IR束經(jīng)由光纖耦合)以使得光學探針的末端處的金剛石完全浸沒于反應混合物中的方式裝配在反應器中。在3500-650cm-1的區(qū)域內(nèi)以4cm-1的分辨率在60秒的時間間隔(如果沒有另外聲明)下記錄時間分辨的IR光譜(如果沒有另外聲明,20次掃描的平均)。用軟件PEAXACT3.1(用于定量光譜和色譜的軟件,S?PACTGmbH)使用整合硬模型(IntegratedHardModel)(IHM)法來分析所述光譜。用于分析反應混合物的IR光譜的硬模型通過單組分單異氰酸酯、噁唑烷酮和異氰脲酸酯的硬模型的線性組合來生成。單組分的硬模型如下生成:單異氰酸酯1:將容納5mL碳酸亞丙酯的10mL玻璃燒瓶浸入預熱至160℃的油浴中。相對于空氣測量背景IR光譜(100次掃描的平均)。然后將IR探針以使得光學探針的末端處的金剛石完全浸沒于反應混合物中的方式插入至玻璃燒瓶中。在用氬氣沖洗玻璃燒瓶之后,用橡膠密封塞蓋住玻璃燒瓶,并且測量另一個背景IR光譜(100次掃描的平均)。接著,將單異氰酸酯1(0.37mL,2.95mmol,相對于碳酸亞丙酯為5mol%)用微升注射器穿過密封塞注射至反應混合物中,并且記錄所得到的混合物的多個IR光譜。在2150至2400cm-1的區(qū)域內(nèi)的相關信號選自代表性的IR光譜,并且改進(refine)模型從而實現(xiàn)所選擇的信號的重疊和混合物的平均IR光譜之間的最佳擬合。噁唑烷酮1:將容納0.5mL碳酸亞丙酯的10mL玻璃燒瓶浸入預熱至160℃的油浴中。相對于空氣測量背景IR光譜(100次掃描的平均)。然后將IR探針以使得光學探針的末端處的金剛石完全浸沒于反應混合物中的方式插入至玻璃燒瓶中。在用氬氣沖洗玻璃燒瓶之后,用橡膠密封塞蓋住玻璃燒瓶,并且測量另一個背景IR光譜(100次掃描的平均)。接著,將噁唑烷酮1(0.471g,1.18mmol,相對于碳酸亞丙酯為10mol%)在0.5mL的碳酸亞丙酯中的溶液用微升注射器穿過密封塞注射至反應混合物中,并且記錄所得到的混合物的多個IR光譜。在1650至1800cm-1的區(qū)域內(nèi)的相關信號選自代表性的IR光譜并且改進模型從而實現(xiàn)所選擇的信號的重疊和混合物的平均IR光譜之間的最佳擬合。異氰脲酸酯1:將容納0.5mL碳酸亞丙酯的10mL玻璃燒瓶浸入預熱至160℃的油浴中。相對于空氣測量背景IR光譜(100次掃描的平均)。然后將IR探針以使得光學探針的末端處的金剛石完全浸沒于反應混合物中的方式插入至Schlenk燒瓶中。在用氬氣沖洗玻璃燒瓶之后,用橡膠密封塞蓋住玻璃燒瓶,并且測量另一個背景IR光譜(100次掃描的平均)。接著,將異氰脲酸酯1(0.471g,1.18mmol,相對于碳酸亞丙酯為10mol%)在0.5mL的碳酸亞丙酯中的溶液用微升注射器穿過密封塞注射至反應混合物中,并且記錄所得到的混合物的多個IR光譜。在1600至1750cm-1的區(qū)域內(nèi)的相關信號選自代表性的IR光譜并且改進模型從而實現(xiàn)所選擇的信號的重疊和混合物的平均IR光譜之間的最佳擬合。通過實施如在E.Kriesten,D.Mayer,F(xiàn).Alsmeyer,C.B.Minnich,L.Greiner和W.Marquardt,Chemomet.Intell.Lab.Sys.,93(2),108(2008)中描述的硬建模因子分析(HMFA),使用通過上述方法得到的硬模型來分析催化劑測試期間得到的原位IR光譜。計算各組分i的摩爾量ni。根據(jù)等式1來確定轉化(turnover)頻率(TOF1/2),(等式1)其中,t1/2是從注射第二異氰酸酯脈沖直至不再觀察到異氰酸酯濃度的降低為止的時間間隔的一半,nNCO,t0是注射第二異氰酸酯脈沖后反應混合物中的異氰酸酯的摩爾量,nNCO,t1/2是在注射第二異氰酸酯脈沖后t1/2時通過原位IR光譜觀察到的異氰酸酯的殘留摩爾量,并且,ncat是注射第二異氰酸酯脈沖后反應混合物中的催化劑的摩爾量。根據(jù)等式2計算對噁唑烷酮(SOXA)的化學選擇性,(等式2)其中,nfinOXA是反應結束時的噁唑烷酮部分的摩爾量,并且nfinICT是反應結束時的異氰脲酸酯基團的摩爾量。產(chǎn)物混合物的分析用如下詳細描述的IR光譜、HPLC分析和NMR波譜來分析產(chǎn)物。在配備有金剛石探針頭的BrukerALPHA-PIR光譜儀上實施固態(tài)IR分析。相對于環(huán)境空氣記錄背景光譜。然后,對金剛石探針施用噁唑烷酮的小樣品(2毫克),并且對以4cm-1的分辨率在4000至400cm-1的范圍內(nèi)獲得的32個光譜進行平均來記錄IR光譜。使用軟件OPUS6.5用于數(shù)據(jù)處理。在異氰酸酯化合物與環(huán)氧化物化合物的反應中,形成兩種不同的區(qū)域異構體:5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮(5-OXA,式(IIa))和4-取代的1,3-噁唑烷-2-酮(4-OXA,式(IIb)),如分別由下述左式和右式所表示。5-OXA4-OXA(IIa)(IIb)噁唑烷酮產(chǎn)物中的兩種區(qū)域異構體的摩爾分數(shù)通過如下所述的HPLC色譜(單噁唑烷酮)或者1HNMR波譜(聚噁唑烷酮)來確定。然后根據(jù)以下等式3計算區(qū)域選擇性R5-OXA:(等式3)其中,x5-OXA是反應結束時的5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮(5-OXA)部分的摩爾分數(shù),并且x4-OXA是反應結束時的4-取代的1,3-噁唑烷-2-酮(4-OXA)部分的摩爾分數(shù)。1HNMR波譜:將反應混合物或者聚噁唑烷酮的樣品溶解于氘化的二甲亞砜或者CDCl3中,并且在BrukerAV400(400MHz)或者BrukerAV600(600MHz)儀器上記錄NMR波譜。相對于溶劑的殘留質子信號報告化學位移δ(以百萬分率,ppm的形式給出)(dmso-d6,δ=2.50ppm,或者CDCl3,δ=7.14ppm)。HPLC分析在配備有UV檢測器和WatersSymmetryShieldRP18柱(粒度為5μm,孔徑為100?)的AgilentTechnologies1200系列儀器上進行。測量自始至終,柱溫度被保持恒定于40℃。使用水-甲醇溶劑體系(1.0mL/分鐘的流速)用于分離反應混合物的組分。將反應混合物(10mg)和均三甲苯(5μl)溶解在甲醇(1ml)中,并且將限定體積的混合物注射在柱上。以60:40的水與甲醇之比維持等度條件20分鐘。然后,經(jīng)另外20分鐘將洗脫液中的甲醇含量穩(wěn)定增加至100%。通過相對于純參比化合物來比較保留時間,識別4-OXA和5-OXA化合物以及異氰脲酸酯的信號。聚合反應通過在特定反應中使用的二異氰酸酯和二環(huán)氧化物的相對摩爾比來調(diào)節(jié)聚噁唑烷酮的平均鏈長。當需要環(huán)氧化物封端的聚噁唑烷酮時,使用過量的二環(huán)氧化物。以下等式4(等式4)給出了用以基于所使用的二異氰酸酯和二環(huán)氧化物化合物的摩爾比來計算低聚和/或聚合的產(chǎn)物中的平均鏈長n的數(shù)學通式。n=1/[{(以摩爾計的二環(huán)氧化物的量)/(以摩爾計的二異氰酸酯的量)}-1](等式4)當需要異氰酸酯封端的聚噁唑烷酮時,使用過量的二異氰酸酯。以下等式5(等式5)給出了用以基于所使用的二異氰酸酯和二環(huán)氧化物化合物的摩爾比來計算低聚和/或聚合的產(chǎn)物中的平均鏈長n的數(shù)學通式。n=1/[{(以摩爾計的異氰酸酯的量)/(以摩爾計的環(huán)氧化物的量)}-1](等式5)聚噁唑烷酮產(chǎn)物中的兩種區(qū)域異構體的比率通過1HNMR波譜來確定。將低聚物或者聚合物的樣品溶解于氘化的二甲亞砜中,并且在Bruker波譜儀(AV400,400MHz)上記錄NMR波譜。通過1HNMR波譜中與雜環(huán)噁唑烷酮環(huán)片段的次甲基和亞甲基質子有關的特征質子信號來識別兩種區(qū)域異構體。體系1:2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)與4,4'-異丙叉基二苯酚二環(huán)氧甘油醚(BADGE)的反應的產(chǎn)物聚噁唑烷酮結構的一個代表性的實例由如下所示的式(III)表示。給出了端基和重復單元的式量(FW),基于此估算了平均分子量和鏈長。(III)用于積分的1HNMR波譜中的相關共振(相對于TMS=0ppm)如下:S1-1:4.65ppm;4-OXA的噁唑烷酮環(huán)的次甲基,信號參比于1個質子S1-2:4.87ppm;5-OXA的噁唑烷酮環(huán)的次甲基,信號參比于1個質子由信號S1-1和S1-2的積分使用以下等式6計算區(qū)域選擇性R5-OXA:(等式6)在40℃下在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc,0.6mL分鐘-1的流速)中實施凝膠滲透色譜(GPC)測量。柱組由4個連續(xù)的柱(GRAM3000、HEMA300、HEMA40、HEMA40)構成。將樣品(濃度10-15gL-1,注射體積100μL)使用HP1200自動采樣器進行注射。使用UV-檢測器用以跟蹤柱出口處的濃度。使用PSSWinGPCUnity軟件包處理原始數(shù)據(jù)。將已知分子量的聚苯乙烯用作參比以計算分子量分布。通過GPC測量的數(shù)均分子量在實施例中被稱作Mn(GPC)。聚噁唑烷酮產(chǎn)物的分析通過熱重分析(TGA)來表征聚噁唑烷酮的穩(wěn)定性。在MettlerToledoTGA/DSC1上實施測量。將樣品(6至20mg)以10K/分鐘的加熱速率從25℃加熱至600℃,并且以與溫度相關的方式跟蹤相對失重。為了數(shù)據(jù)分析,使用軟件STAReSW11.00。作為分解溫度,標識出正弦失重曲線的拐點。在MettlerToledoDSC1上記錄玻璃化轉變點。將樣品(4至10mg)以10K/分鐘的加熱速率從25℃加熱至250℃。為了數(shù)據(jù)分析,使用軟件STAReSW11.00。為了確定玻璃化轉變溫度,使用切線分析法。標識出低溫下的切線和中溫范圍內(nèi)的切線之間的交叉點與中溫范圍內(nèi)的切線和高溫下的切線之間的交叉點的中點。磷鎓鹽的合成I-1:[PPh3{對-C6H4(OMe)}]Br的合成將玻璃燒瓶(20mL)填充4-溴苯甲醚(381.5mg,2.04mmol)、PPh3(562mg,2.14mmol)、NiBr2(22.3mg,0.10mmol)和乙二醇(0.68mL,12.19mmol)。使用0.3cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(600rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于180℃的熱油浴中20分鐘。然后關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對粗反應混合物添加二氯甲烷(35mL),并且將有機層用水洗滌三次,并用鹽水洗滌一次,經(jīng)MgSO4干燥,過濾并在局部真空下部分除去溶劑。得到棕色高度粘稠的流體,將其用二氯甲烷(約2mL)稀釋。對該混合物添加二乙醚(15mL),同時劇烈震蕩燒瓶。得到白色沉淀,將其進行收集、用二乙醚洗滌兩次并在局部真空中干燥,從而提供白色固體形式的產(chǎn)物。I-2:[PPh3{對-C6H4(OMe)}]2(CO3)的合成在玻璃燒瓶中,將碳酸銀(Ag2CO3,0.5g,1.81mmol)溶解在MeOH(100mL)中,并且在室溫下在黑暗中攪拌1小時。然后將透明溶液逐滴添加至[PPh3{對-C6H4(OMe)}]Br(1.5206g,3.62mmol)在MeOH(4mL)中的溶液中,并在黑暗中攪拌3小時。然后使混合物靜置過夜。第二天,濾出黃色沉淀。使用旋轉蒸發(fā)器從濾液中除去揮發(fā)物。得到白色固體。分析數(shù)據(jù)確認,已得到所需的化合物[PPh3{對-C6H4(OMe)}]2(CO3)。實施例1:使用[PPh3{對-C6H4(OMe)}]Br(I-1)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應在連續(xù)的氬氣流(2.0L/h)下,將三頸玻璃Schlenk燒瓶(30mL)填充催化劑I-1(39.8mg,0.0877mmol)和R-(+)-氧化苯乙烯(1.054g,8.77mmol)。使用0.2cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(300rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于160℃的熱油浴中。將IR探針浸沒至反應混合物中,并且啟動IR光譜儀。迅速添加(2秒內(nèi))第一脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第二脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.91mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第三脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在45分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對反應混合物的化學組成進行分析。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為2000h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮化合物而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為100%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮(5-OXA)區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為88%。實施例2:使用[PPh3(CH2-金剛烷基)]Br(I-5)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應在連續(xù)的氬氣流(2.0L/h)下,將玻璃燒瓶(20mL)填充催化劑I-5(43.19mg,0.0877mmol)和R-(+)-氧化苯乙烯(1.054g,8.77mmol)。使用0.5cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(800rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于160℃的熱油浴中。將IR探針浸沒至反應混合物中,并且啟動IR光譜儀。迅速添加(2秒內(nèi))第一脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第二脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.91mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第三脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對反應混合物的化學組成進行分析。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為580h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮化合物而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為100%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為78%。實施例3:使用[PPh3(環(huán)己基)]Br(I-6)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應在連續(xù)的氬氣流(2.0L/h)下,將玻璃燒瓶(20mL)填充催化劑I-6(37.31mg,0.0877mmol)和R-(+)-氧化苯乙烯(1.054g,8.77mmol)。使用0.5cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(800rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于160℃的熱油浴中。將IR探針浸沒至反應混合物中,并且啟動IR光譜儀。迅速添加(2秒內(nèi))第一脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第二脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.91mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第三脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對反應混合物的化學組成進行分析。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為762h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為100%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為80%。實施例4(對比):使用PPh4Br(I-3)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應在連續(xù)的氬氣流(2.0L/h)下,將玻璃燒瓶(20mL)填充催化劑I-3(36.77mg,0.0877mmol)和R-(+)-氧化苯乙烯(1.054g,8.77mmol)。使用0.5cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(800rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于160℃的熱油浴中。將IR探針浸沒至反應混合物中,并且啟動IR光譜儀。迅速添加(2秒內(nèi))第一脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第二脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.91mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第三脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對反應混合物的化學組成進行分析。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為552h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為100%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)<78%。實施例5(對比):使用[P(正-Bu)4]Br(I-4)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應在連續(xù)的氬氣流(2.0L/h)下,將玻璃燒瓶(20mL)填充催化劑I-4(29.75mg,0.0877mmol)和R-(+)-氧化苯乙烯(1.054g,8.77mmol)。使用0.5cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(800rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于160℃的熱油浴中。將IR探針浸沒至反應混合物中,并且啟動IR光譜儀。迅速添加(2秒內(nèi))第一脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第二脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.91mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第三脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對反應混合物的化學組成進行分析。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為410h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為100%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為74%。表1:實施例1至5的結果的對比(對比)=對比例。實施例1至3顯示,與其中使用具有對稱取代形式的磷鎓鹽的對比例4和5相比,當使用具有非對稱取代形式的磷鎓鹽時,以更高的速率(TOF1/2)得到噁唑烷酮產(chǎn)物。與實施例4至5相比,在使用根據(jù)本發(fā)明所述的鎓鹽的實施例1至3中所得到的對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性相等或者更高。實施例6:使用I-1作為催化劑的1,2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷與異氰酸對甲苯酯的反應在連續(xù)的氬氣流(2.0L/h)下,將玻璃燒瓶(20mL)填充催化劑I-1(39.37mg,0.0877mmol)和1,2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷(1.317g,8.77mmol)。使用0.5cm長的磁力攪拌棒將混合物在室溫下攪拌(800rpm)10分鐘。然后將燒瓶置于設置于160℃的熱油浴中。將IR探針浸沒至反應混合物中,并且啟動IR光譜儀。迅速添加(2秒內(nèi))第一脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第二脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.91mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。迅速添加(2秒內(nèi))第三脈沖的異氰酸對甲苯酯(0.388g,2.92mmol),并且攪拌反應混合物直至通過異氰酸酯帶消失而指示反應完成。關閉油浴的加熱,并且將反應混合物在30分鐘內(nèi)冷卻至室溫。對反應混合物的化學組成進行分析。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為1955h-1。HPLC分析確認了1,2-環(huán)氧-3-苯氧基丙烷和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為100%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為100%。表2:使用[PPh3{對-C6H4(OMe)}]Br(I-1)作為催化劑的實施例1和6的結果的對比實施例1和6顯示,無論環(huán)氧化物的選擇如何,得到了相似的速率。實施例7:在更高的反應溫度下使用[PPh3(環(huán)己基)]Br(I-6)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應重復如上所述的實施例3,其中反應在200℃的溫度下進行。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為812h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為95%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為85%。實施例8(對比):在更高的反應溫度下使用PPh4Br(I-3)作為催化劑的R-(+)-氧化苯乙烯與異氰酸對甲苯酯的反應重復如上所述的實施例4(對比),其中反應在200℃的溫度下進行。針對異氰酸酯轉化而言的TOF1/2為661h-1。HPLC分析確認了R-(+)-氧化苯乙烯和異氰酸對甲苯酯的完全轉化。對于形成噁唑烷酮而言的化學選擇性SOXA(HPLC)為88%。沒有觀察到由于其他副產(chǎn)物,例如碳二亞胺和環(huán)氧化物的均聚物的存在而產(chǎn)生的信號。對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(HPLC)為75%。表3:在200℃的溫度下異氰酸酯與環(huán)氧化物的反應的結果實施例催化劑溫度[℃]TOF1/2[h-1]化學選擇性SOXA區(qū)域選擇性R5-OXA3[PPh3(環(huán)己基)]Br(I-6)160762100%80%7[PPh3(環(huán)己基)]Br(I-6)20081295%85%4(對比)PPh4Br(I-3)160552100%<78%8(對比)PPh4Br(I-3)20066188%75%對比=對比例。實施例3和7顯示,無論反應溫度如何,與其中使用具有對稱取代形式的磷鎓鹽的對比例4和8相比,當使用具有非對稱取代形式的磷鎓鹽時,以更高的速率(TOF1/2)得到噁唑烷酮產(chǎn)物。在兩個反應溫度下,與對比例4和8相比,在使用根據(jù)本發(fā)明所述的鎓鹽的實施例3至7中得到的對5-噁唑烷酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性更高。實施例9:使用PPh3{對-C6H4(OMe)}]2Br(I-1)作為催化劑的2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)與4,4'-異丙叉基二苯酚二環(huán)氧甘油醚(BADGE)的反應用具有90W的攪拌功率的電機在如上所述的300ml不銹鋼高壓釜中實施反應。將反應器填充二環(huán)氧化物1(BADGE,15.0g,44.1mmol)和催化劑I-2(154mg,0.42mmol),并且接著用氬氣沖洗三次。添加干燥的NMP(40ml)之后,密封反應器并且在快速攪拌(1000rpm)下將混合物加熱至200℃。在已得到200℃后,用HPLC泵(10ml泵壓頭)經(jīng)3小時添加二異氰酸酯1(TDI,7.3g,41.97mmol)在干燥NMP(15ml)中的溶液。在19小時的整體反應時間(以添加二異氰酸酯1為起始)后,將反應混合物冷卻至室溫。將反應混合物傾倒至甲醇中。收集沉淀并將其用甲醇洗滌三次,并接著用二乙醚洗滌。將所得到的粉末在5×10-2mbar下干燥4小時。通過在ν=1749cm-1處的特征IR-信號確認噁唑烷酮部分的存在。IR光譜沒有顯示出1690-1710cm-1的區(qū)域內(nèi)的特征異氰脲酸酯-帶。因此,對噁唑烷酮的化學選擇性SOXA>96%。對5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(NMR)≥96%。Mn(GPC):6660g/molTD:413℃Tg:148℃實施例9顯示,當在二異氰酸酯化合物與二環(huán)氧化物化合物的反應中使用根據(jù)本發(fā)明所述的鎓鹽作為催化劑時,得到了聚噁唑烷酮化合物。實施例10:使用PPh3{對-C6H4(OMe)}]2Br(I-1)作為催化劑的2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)與4,4'-異丙叉基二苯酚二環(huán)氧甘油醚(BADGE)的反應,接著所述產(chǎn)物與異氰酸對甲苯酯的反應用具有90W的攪拌功率的電機在如上所述的300ml不銹鋼高壓釜中實施反應。將反應器填充二環(huán)氧化物1(15.0g,44.1mmol)和催化劑I-1(0.2g,0.44mmol),并且接著用氬氣沖洗。添加干燥的NMP(40ml)之后,密封反應器并且在快速攪拌(1000rpm)下將混合物加熱至200℃。在已得到200℃后,用HPLC泵(10ml泵壓頭)經(jīng)3小時添加二異氰酸酯1(7.3g,41.97mmol)在干燥NMP(15ml)中的溶液。在已完全添加二異氰酸酯溶液之后,添加溶解在干燥NMP(20ml)中的異氰酸對甲苯酯(0.23g,1.7mmol)。在19小時的整體反應時間(以添加二異氰酸酯1為起始)后,將反應混合物冷卻至室溫。將反應混合物傾倒至甲醇中。收集沉淀并將其用甲醇洗滌三次,并接著用二乙醚洗滌。將所得到的粉末在5×10-2mbar下干燥4小時。通過在ν=1749cm-1處的特征IR-信號確認噁唑烷酮部分的存在。IR光譜沒有顯示出1690-1710cm-1的區(qū)域內(nèi)的特征異氰脲酸酯-帶。因此,對噁唑烷酮的化學選擇性SOXA>96%。對5-取代的1,3-噁唑烷-2-酮區(qū)域異構體的區(qū)域選擇性R5-OXA(NMR)≥95%。Mn(GPC):6930g/molTD:420℃Tg:149℃實施例10顯示,當在二異氰酸酯化合物與二環(huán)氧化物化合物的反應中使用根據(jù)本發(fā)明所述的鎓鹽作為催化劑,接著在相同的催化劑的存在下進行所得到的產(chǎn)物與單異氰酸酯化合物的反應時,得到了聚噁唑烷酮化合物。當前第1頁1 2 3 
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