在基于氰酸酯的樹(shù)脂中具有優(yōu)良分散性的二氧化硅溶膠組合物及其制備方法與流程

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在基于氰酸酯的樹(shù)脂中具有優(yōu)良分散性的二氧化硅溶膠組合物及其制備方法與流程

本發(fā)明涉及在氰酸酯樹(shù)脂中具有優(yōu)良分散性的二氧化硅溶膠組合物及其制備方法。更特別地，本發(fā)明涉及這樣的二氧化硅溶膠組合物及其制備方法：所述二氧化硅溶膠組合物通過(guò)向所述二氧化硅溶膠組合物中添加陰離子分散劑和陽(yáng)離子分散劑以對(duì)二氧化硅表面進(jìn)行改性而在疏水性樹(shù)脂中具有優(yōu)良分散性。

背景技術(shù)：

在集成電路中，使用容易彎曲的薄基板。當(dāng)在基板中使用許多材料如金屬、介電材料和復(fù)合材料時(shí)，由于各材料的熱膨脹系數(shù)(CTE)值不同而發(fā)生翹曲。所述翹曲在電子組件的零件上施加壓力，進(jìn)而造成問(wèn)題。為了防止所述翹曲，使用具有較低熱膨脹系數(shù)(CTE)的二氧化硅填料作為底部填充(underfill)組合物。向基板中引入大量的二氧化硅以降低CTE，用于電路材料的二氧化硅通常通過(guò)除去二氧化硅表面上的殘余硅烷醇基團(tuán)并用可樹(shù)脂固化的環(huán)氧硅烷進(jìn)行表面處理來(lái)使用，并且電路基板的品質(zhì)可通過(guò)經(jīng)二氧化硅表面改性除去二氧化硅表面上的硅烷醇基團(tuán)來(lái)改善。使表面經(jīng)環(huán)氧基團(tuán)改性的二氧化硅與為底部填充組合物的復(fù)合樹(shù)脂一起固化以改善基板的機(jī)械特性。在使底部填充組合物固化之前，通過(guò)使二氧化硅填料分散在極性有機(jī)溶劑中，然后將所得分散體與表現(xiàn)出疏水性的復(fù)合樹(shù)脂混合制備充分共混的清漆，其是混合溶液。該復(fù)合樹(shù)脂中包含多種樹(shù)脂、顏料和固化劑。判斷出在用于清漆制備的樹(shù)脂當(dāng)中，氰酸酯樹(shù)脂由于與二氧化硅填料的極性差異造成了最大的相容性問(wèn)題，并且當(dāng)由于二氧化硅填料的表面處理不均勻或者為二氧化硅表面處理劑的環(huán)氧基團(tuán)與氰酸酯樹(shù)脂之間的相容性較低而使殘余硅烷醇基團(tuán)沒(méi)有被充分封閉時(shí)，為混合溶液的清漆的粘度顯著增加，降低了組合物固化之前的過(guò)程效率，并且對(duì)生產(chǎn)穩(wěn)定產(chǎn)品的過(guò)程造成了問(wèn)題。

作為現(xiàn)有技術(shù)中的發(fā)明，在韓國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)No.10-2009-0090324、日本專利No.4276423等中，雖然通過(guò)封閉用于電路材料的二氧化硅填料的表面上的硅烷醇基團(tuán)對(duì)二氧化硅填料進(jìn)行了研究，但是通過(guò)現(xiàn)有技術(shù)并沒(méi)有充分封閉二氧化硅填料表面上的殘余硅烷醇基團(tuán)，并且仍然存在組合物的粘度顯著增加的問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問(wèn)題

因此，本發(fā)明考慮到了現(xiàn)有技術(shù)中遇到的上述問(wèn)題，并且本發(fā)明的一個(gè)目的是提供用于電路材料的二氧化硅溶膠組合物及其制備方法，所述二氧化硅溶膠組合物可對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行均勻改性并且可增加與氰酸酯樹(shù)脂的相容性，從而解決以下問(wèn)題：當(dāng)由于二氧化硅填料的表面處理不均勻或者為二氧化硅表面處理劑的環(huán)氧基團(tuán)與氰酸酯樹(shù)脂的相容性較低而使殘余硅烷醇基團(tuán)沒(méi)有被充分封閉時(shí)，為混合溶液的充分共混的清漆的粘度顯著增加，從而降低了底部填充組合物固化之前的過(guò)程效率。

技術(shù)解決方案

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種二氧化硅溶膠組合物，其包含二氧化硅、陰離子分散劑、陽(yáng)離子分散劑、環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑和有機(jī)溶劑。

另外，本發(fā)明提供了一種用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法，所述方法包括：(a)向包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中添加陰離子分散劑以制備二氧化硅分散體；(b)向其中添加有陰離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行改性；以及(c)向經(jīng)表面改性的二氧化硅分散體中添加陽(yáng)離子分散劑。

此外，本發(fā)明提供了一種用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法，所述方法包括：(a’向包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中添加陰離子分散體和陽(yáng)離子分散體以制備二氧化硅分散體；以及(b’向其中添加有陰離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行改性。

此外，本發(fā)明提供了一種清漆組合物，其包含所述二氧化硅溶膠組合物和氰酸酯樹(shù)脂。

有益效果

根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法，存在以下優(yōu)點(diǎn)：通過(guò)使用陰離子分散劑和陽(yáng)離子分散劑可實(shí)現(xiàn)二氧化硅顆粒的均勻表面改性；以及可以有效地增加表面經(jīng)環(huán)氧基團(tuán)改性的二氧化硅表面與為底部填充組合物的復(fù)合樹(shù)脂之間的相容性。

附圖說(shuō)明

圖1是示出本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的示意圖的圖片；以及

圖2是測(cè)量根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例制備的二氧化硅的表面改性程度的FT-IR圖。

具體實(shí)施方式

下文中，將詳細(xì)地說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的在氰酸酯樹(shù)脂中具有優(yōu)良分散性的二氧化硅溶膠組合物及其制備方法。

本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物在氰酸酯樹(shù)脂中具有優(yōu)良的分散性，并且為了這種優(yōu)良的分散性，所述組合物包含二氧化硅、陰離子分散劑、陽(yáng)離子分散劑、環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑和有機(jī)溶劑。特別地，在本發(fā)明中，包含陰離子分散劑以通過(guò)增加二氧化硅填料與極性有機(jī)溶劑的相容性來(lái)提高分散性，并且包含陽(yáng)離子分散劑以提高與氰酸酯樹(shù)脂的相容性。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，二氧化硅意指SiO₂，并且可沒(méi)有限制地使用本領(lǐng)域中通常使用的二氧化硅。二氧化硅是粉末形式，并且在這種情況下，硅原子和氧原子在其中形成硅氧烷鍵(Si-O-Si)，并且在其表面上存在多個(gè)OH基團(tuán)。

關(guān)于本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中包含的二氧化硅的尺寸，可以使用基于干燥但未聚集的粉末形式的二氧化硅初級(jí)顆粒的平均直徑為5nm至10μm，優(yōu)選10nm至5μm，并且更優(yōu)選100nm至1μm的二氧化硅顆粒。當(dāng)二氧化硅初級(jí)顆粒的平均直徑小于5nm時(shí)，存在由于顆粒之間的吸附而難以使顆粒均勻分散的問(wèn)題；而當(dāng)平均直徑為10μm或更大時(shí)，存在最終電路材料產(chǎn)品的不良率增加的問(wèn)題。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，基于組合物的總含量，二氧化硅的含量可為50重量％至90重量％，優(yōu)選60重量％至80重量％。當(dāng)二氧化硅的含量小于50重量％時(shí)，存在以下問(wèn)題：電路材料具有較高的熱膨脹系數(shù)，并且因此，出現(xiàn)電路基板的翹曲現(xiàn)象，從而使集成電路的不良率增加；而當(dāng)該含量大于90重量％時(shí)，由于為底部填充組合物的復(fù)合樹(shù)脂的含量較低，所以難以使二氧化硅填料與復(fù)合樹(shù)脂均勻混合，并且因此，電路基板的物理特性如柔性存在問(wèn)題。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，陰離子分散劑沒(méi)有特別限制，只要該陰離子分散劑具有酸性官能團(tuán)如磷酸、硫酸或羧酸，或者其鹽即可，但是優(yōu)選地，可以使用具有酸性官能團(tuán)磷酸或磷酸鹽的陰離子分散劑。作為陰離子分散劑的具體實(shí)例，可以使用選自BYK-W903、BYK-W9010、BYK 110、BYK 180等的一種或更多種作為具有磷酸官能團(tuán)的陰離子分散劑，可以使用選自EU-DO113或EU-DO113L等的一種或更多種作為具有硫酸官能團(tuán)的陰離子分散劑，并且可以使用選自TEGO 757W、TEGO 755W、TEGO 610等的一種或更多種作為具有羧酸官能團(tuán)的陰離子分散劑。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，優(yōu)選的是，基于組合物的總含量，陰離子分散劑的含量為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重量％。當(dāng)陰離子分散劑的含量小于0.01重量％時(shí)，存在難以使二氧化硅填料均勻分散在有機(jī)溶劑中以及難以實(shí)現(xiàn)均勻表面改性的問(wèn)題；而當(dāng)該含量大于5重量％時(shí)，存在陰離子分散劑充當(dāng)改變底部填充組合物的固化溫度并改變電路材料的熱特征的雜質(zhì)的問(wèn)題。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，陽(yáng)離子分散劑沒(méi)有特別限制，只要該陽(yáng)離子分散劑具有堿性官能團(tuán)即可，但是優(yōu)選地，可以使用具有堿性官能團(tuán)胺或銨鹽的陽(yáng)離子分散劑，并且作為其具體實(shí)例，可以使用選自BYK 161、BYK 163、BYK 2152、BYK 2155、BYK 112、BYK 2008和BYK 9132的一種或更多種。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，優(yōu)選的是，基于組合物的總含量，陽(yáng)離子分散劑的含量為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重量％。當(dāng)陽(yáng)離子分散劑的含量小于0.01重量％時(shí)，存在與氰酸酯樹(shù)脂(底部填充組合物復(fù)合樹(shù)脂)的相容性劣化以及因清漆粘度增加而使過(guò)程效率降低的問(wèn)題；而當(dāng)該含量大于5重量％時(shí)，存在陽(yáng)離子分散劑充當(dāng)改變底部填充組合物的固化溫度并改變電路材料的熱特征的雜質(zhì)的問(wèn)題。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，只要該環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑是包含環(huán)氧基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑即可，但是優(yōu)選地，可以使用選自以下的一種或更多種：3-((環(huán)氧丙氧基)丙基)三甲氧基硅烷、3-(環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、和環(huán)氧基丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，優(yōu)選的是，基于組合物的總含量，環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑的含量為0.05重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至3重量％。當(dāng)環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑的含量小于0.05重量％時(shí)，存在以下問(wèn)題：二氧化硅表面改性沒(méi)有充分進(jìn)行，因此，二氧化硅的表面上保留有大量的殘余硅烷醇基團(tuán)并且溶劑相容性由于二氧化硅填料未被有機(jī)化而劣化；而當(dāng)該含量大于5重量％時(shí)，存在以下問(wèn)題：通過(guò)在二氧化硅表面改性之后溶劑中殘余的硅烷偶聯(lián)劑，環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑改變固化溫度或者在底部填充組合物固化期間充當(dāng)最終產(chǎn)品中的雜質(zhì)，其中殘余的硅烷偶聯(lián)劑被引入到二氧化硅填料中。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，有機(jī)溶劑可使用非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑或者非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑和質(zhì)子極性有機(jī)溶劑的混合溶劑。此時(shí)，優(yōu)選的是，對(duì)于混合溶劑，基于混合溶劑的總含量，質(zhì)子極性有機(jī)溶劑的含量為0.001重量％至10重量％。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，只要該非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑表現(xiàn)出非質(zhì)子極性即可，但是優(yōu)選地，可以使用選自DMF、MEK、THF和MIBK的一種或更多種。

在本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物中，質(zhì)子極性有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，只要該質(zhì)子極性有機(jī)溶劑表現(xiàn)出質(zhì)子極性即可，但是優(yōu)選地，可以使用選自MeOH、EtOH、IPA和丁醇的一種或更多種。

本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物具有如上所述的組成，并且因此其粘度為1mPa＊s至100mPa＊s，優(yōu)選10mPa＊s至50mPa＊s，并且更優(yōu)選10mPa＊s至30mPa＊s。

為了制備如上所述的二氧化硅溶膠組合物，本發(fā)明提供了一種用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法，所述方法包括：(a)向包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中添加陰離子分散劑以制備二氧化硅分散體；(b)向其中添加有陰離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行改性；以及(c)向經(jīng)表面改性的二氧化硅分散體中添加陽(yáng)離子分散劑。圖1示出了用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的示意圖。

首先，在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的步驟(a)中，向包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中添加陰離子分散劑以制備二氧化硅分散體。

在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，可使用陰離子分散劑以進(jìn)一步提高二氧化硅顆粒在包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中的分散性并誘導(dǎo)均勻分散狀態(tài)。通過(guò)該分散狀態(tài)，當(dāng)在下面將描述的步驟(b)中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，可進(jìn)行更均勻的表面改性。

然后，在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的步驟(b)中，向其中添加有陰離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行改性。

在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，可向通過(guò)使用陰離子分散劑使二氧化硅顆粒在包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中的分散性進(jìn)一步提高的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑，由此通過(guò)二氧化硅表面上的硅烷醇基團(tuán)與硅烷偶聯(lián)劑的溶膠-凝膠反應(yīng)對(duì)分散的二氧化硅顆粒進(jìn)行均勻的表面改性。

然后，在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的步驟(c)中，向經(jīng)表面改性的二氧化硅分散體中添加陽(yáng)離子分散劑。

向在步驟(b)中通過(guò)環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑使表面經(jīng)環(huán)氧基團(tuán)改性的二氧化硅分散體中添加能夠增加與氰酸酯樹(shù)脂的相容性的陽(yáng)離子分散劑，并且因此，可提高樹(shù)脂分散穩(wěn)定性，并維持低粘度以維持在固化底部填充組合物之前是混合溶液的充分共混的清漆的低粘度，并且因此，可提高分散穩(wěn)定性，從而提高過(guò)程效率。

此外，為了制備如上所述的二氧化硅溶膠組合物，本發(fā)明提供了一種用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法，所述方法包括：(a’向包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中添加陰離子分散體和陽(yáng)離子分散體以制備二氧化硅分散體；以及(b’向其中添加有陰離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行改性。

如上所述的同時(shí)添加陽(yáng)離子分散劑和陰離子分散劑的制備方法也可具有與分開(kāi)添加陽(yáng)離子分散劑和陰離子分散劑的制備方法相當(dāng)?shù)亩趸璞砻娓男孕屎蜆?shù)脂相容性。

首先，在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的(a’中，向包含二氧化硅的有機(jī)溶劑中添加陰離子分散體和陽(yáng)離子分散體以制備二氧化硅分散體。

在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，可使用陰離子分散劑以進(jìn)一步提高二氧化硅顆粒在有機(jī)溶劑中的分散性并誘導(dǎo)均勻分散狀態(tài)。通過(guò)該分散狀態(tài)，當(dāng)在下面將描述的步驟(b’中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，可進(jìn)行更均勻的表面改性。

此外，為了與陰離子分散劑一起添加陽(yáng)離子分散劑，添加能夠增加樹(shù)脂分散性的陽(yáng)離子分散劑，并且因此，可提高二氧化硅填料在為底部填充組合物的復(fù)合氰酸酯樹(shù)脂中的分散穩(wěn)定性，并且維持低粘度以使在底部填充組合物固化之前是混合溶液的充分共混的清漆的粘度維持在低水平，并且因此，可提高二氧化硅填料的分散穩(wěn)定性，從而提高過(guò)程效率。

然后，在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法的步驟(b’中，向其中添加有陰離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑以對(duì)二氧化硅的表面進(jìn)行改性。

在本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，可向其中添加有陰離子分散劑和陽(yáng)離子分散劑的二氧化硅分散體中引入環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑，由此通過(guò)二氧化硅表面上的硅烷醇基團(tuán)與硅烷偶聯(lián)劑的溶膠-凝膠反應(yīng)對(duì)分散的二氧化硅顆粒進(jìn)行均勻的表面改性。

在兩種制備方法中，待使用的二氧化硅、陰離子分散劑、陽(yáng)離子分散劑、環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑和有機(jī)溶劑都可相同地使用，并且其具體含量如下。

具體地，在根據(jù)本發(fā)明的用于制備二氧化硅溶膠組合物的方法中，二氧化硅意指SiO₂，并且可沒(méi)有限制地使用本領(lǐng)域中通常使用的二氧化硅。二氧化硅是粉末形式，并且在這種情況下，硅原子和氧原子在其中形成硅氧烷鍵(Si-O-Si)，并且在其表面上存在多個(gè)OH基團(tuán)。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，優(yōu)選的是，二氧化硅的初級(jí)顆粒的平均直徑為5nm至10μm。當(dāng)二氧化硅初級(jí)顆粒的平均直徑小于5nm時(shí)，存在由于顆粒之間的吸附而難以使顆粒均勻分散的問(wèn)題；而當(dāng)平均直徑為10μm或更大時(shí)，存在最終電路材料產(chǎn)品的不良率增加的問(wèn)題。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，基于組合物的總含量，二氧化硅的含量可為50重量％至90重量％，優(yōu)選60重量％至80重量％。當(dāng)二氧化硅的含量小于50重量％時(shí)，存在以下問(wèn)題：電路材料具有較高的熱膨脹系數(shù)，并且因此，出現(xiàn)電路基板的翹曲現(xiàn)象，從而使集成電路的不良率增加；而當(dāng)該含量大于90重量％時(shí)，由于為底部填充組合物的復(fù)合樹(shù)脂的含量較低，所以難以使二氧化硅填料與復(fù)合樹(shù)脂均勻混合，并且因此，電路基板的物理特性如柔性存在問(wèn)題。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，陰離子分散劑沒(méi)有特別限制，只要該陰離子分散劑具有酸性官能團(tuán)如磷酸、硫酸或羧酸，或者其鹽即可，但是優(yōu)選地，可以使用具有酸性官能團(tuán)磷酸或磷酸鹽的陰離子分散劑。作為陰離子分散劑的具體實(shí)例，可以使用選自BYK-W903、BYK-W9010、BYK 110、BYK 180等的一種或更多種作為具有磷酸官能團(tuán)的陰離子分散劑，可以使用選自EU-DO113或EU-DO113L等的一種或更多種作為具有硫酸官能團(tuán)的陰離子分散劑，并且可以使用選自TEGO 757W、TEGO 755W、TEGO 610等的一種或更多種作為具有羧酸官能團(tuán)的陰離子分散劑。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，優(yōu)選的是，基于組合物的總含量，陰離子分散劑的含量為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重量％。當(dāng)陰離子分散劑的含量小于0.01重量％時(shí)，存在難以使二氧化硅填料均勻分散在有機(jī)溶劑中以及難以實(shí)現(xiàn)均勻表面改性的問(wèn)題；而當(dāng)該含量大于5重量％時(shí)，存在陰離子分散劑充當(dāng)改變底部填充組合物的固化溫度并改變電路材料的熱特征的雜質(zhì)的問(wèn)題。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，陽(yáng)離子分散劑沒(méi)有特別限制，只要該陽(yáng)離子分散劑具有堿性官能團(tuán)即可，但是優(yōu)選地，可以使用具有堿性官能團(tuán)胺或銨鹽的陽(yáng)離子分散劑，并且作為其具體實(shí)例，可以使用選自BYK 161、BYK 163、BYK 2152、BYK 2155、BYK 112、BYK 2008和BYK 9132的一種或更多種。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，優(yōu)選的是，基于組合物的總含量，陽(yáng)離子分散劑的含量為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至2重量％。當(dāng)陽(yáng)離子分散劑的含量小于0.01重量％時(shí)，存在與氰酸酯樹(shù)脂(底部填充組合物復(fù)合樹(shù)脂)的相容性劣化以及因充分共混的清漆(其在組合物固化之前是混合溶液)粘度增加而使過(guò)程效率降低的問(wèn)題；而當(dāng)該含量大于5重量％時(shí)，存在陽(yáng)離子分散劑充當(dāng)改變底部填充組合物的固化溫度并改變電路材料的熱特征的雜質(zhì)的問(wèn)題。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，只要該環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑是包含環(huán)氧基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑即可，但是優(yōu)選地，可以使用選自以下的一種或更多種：3-((環(huán)氧丙氧基)丙基)三甲氧基硅烷、3-(環(huán)氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、和環(huán)氧基丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，優(yōu)選的是，基于組合物的總含量，環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑的含量為0.05重量％至5重量％，優(yōu)選0.1重量％至3重量％。當(dāng)陽(yáng)離子分散劑的含量小于0.05重量％時(shí)，存在以下問(wèn)題：二氧化硅表面改性沒(méi)有充分進(jìn)行，因此，二氧化硅的表面上保留有大量的殘余硅烷醇基團(tuán)并且溶劑相容性由于二氧化硅填料未被有機(jī)化而劣化；而當(dāng)該含量大于5重量％時(shí)，存在以下問(wèn)題：通過(guò)在二氧化硅表面改性之后溶劑中殘余的硅烷偶聯(lián)劑，環(huán)氧硅烷偶聯(lián)劑改變固化溫度或者在底部填充組合物固化期間充當(dāng)最終產(chǎn)品的雜質(zhì)，其中殘余的硅烷偶聯(lián)劑被引入到二氧化硅填料中。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，有機(jī)溶劑可使用非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑或者非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑和質(zhì)子極性有機(jī)溶劑的混合溶劑。此時(shí)，優(yōu)選的是，對(duì)于混合溶劑，基于混合溶劑的總含量，質(zhì)子極性有機(jī)溶劑的含量為0.001重量％至10重量％。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，只要該非質(zhì)子極性有機(jī)溶劑表現(xiàn)出非質(zhì)子極性即可，但是優(yōu)選地，可以使用選自DMF、MEK、THF和MIBK的一種或更多種。

在根據(jù)本發(fā)明的用于制備經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物的方法中，質(zhì)子極性有機(jī)溶劑沒(méi)有特別限制，只要該質(zhì)子極性有機(jī)溶劑表現(xiàn)出質(zhì)子極性即可，但是優(yōu)選地，可以使用選自MeOH、EtOH、IPA和丁醇的一種或更多種。

此外，本發(fā)明提供了一種清漆組合物，其包含經(jīng)表面改性的二氧化硅溶膠組合物和氰酸酯樹(shù)脂。

在本發(fā)明中，可以使用選自以下的一種或更多種作為氰酸酯樹(shù)脂：PrimasetTM BA3000S、DT7000、LECY、PT15、PT30S、PT60S、PTC60S、和PTC2500。

由于清漆組合物包含本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物，所以為二氧化硅表面處理劑的環(huán)氧基團(tuán)與氰酸酯樹(shù)脂之間的相容性高，并且因此，可使粘度維持在低水平。

本發(fā)明的二氧化硅溶膠組合物具有如上所述的組成，并且因此其粘度為1mPa＊s至500mPa＊s，優(yōu)選1mPa＊s至150mPa＊s，并且更優(yōu)選1mPa＊s至100mPa＊s。

下文中，將提供優(yōu)選實(shí)施例以幫助理解本發(fā)明，但是提供以下實(shí)施例僅用于舉例說(shuō)明本發(fā)明，并且對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在本發(fā)明的范圍和技術(shù)精神內(nèi)可進(jìn)行多種改變和修改，并且這樣的改變和修改當(dāng)然也在所附權(quán)利要求的范圍中。

實(shí)施例

二氧化硅溶膠分散體和經(jīng)環(huán)氧基表面改性的二氧化硅溶膠的制備

[實(shí)施例1]

(1)二氧化硅溶膠分散體的制備

使0.7g來(lái)自BYK Chemie的BYK-W9010(其為具有磷酸官能團(tuán)的陰離子分散劑)溶解于400g二甲基甲酰胺(DMF)中，然后向其中引入600g來(lái)自Denka Co.，Ltd.的SFP-30M二氧化硅(平均顆粒直徑(D50)為0.5μm)，同時(shí)緩慢攪拌，然后使所得混合物分散30分鐘以獲得二氧化硅分散體。