植物油天然富含游離脂肪酸(FFA)和脂溶性抗氧劑如生育酚(TP)和生育三烯酚(TT)。盡管它們是高價值化合物，但它們通常在使用高溫蒸餾的常規(guī)工業(yè)油精煉法中被破壞。天然油是從各式各樣的植物、微生物、海藻、動物、海洋、淡水和魚原料中提取，例如棕櫚堅(jiān)果、玉米、大豆、椰子、花生、橄欖、向日葵、米糠、油性魚類、磷蝦和貝類。有時，例如橄欖，通過機(jī)械粉碎和壓榨原料以釋放油，形成特別純凈形式的油(例如初榨橄欖油)。然而，在大部分原料中，油濃度低，通常將制備原料與適當(dāng)?shù)娜軇┗旌弦暂腿∮?，然后通過蒸發(fā)溶劑將油濃縮。蒸汽蒸餾和超臨界流體萃取(例如超臨界二氧化碳)有時用于萃取油，然而在大多數(shù)情況下，使用標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)溶劑。萃取油的組成主要由游離脂肪酸和甘油酯(甘油與脂肪酸的單、二和三酯)組成。然而，一些天然油也含有許多微量組分(包括但不限于維生素、抗氧劑、類胡蘿卜素、多酚、香精和香料化合物等)，其中許多具有重要價值但以低濃度存在于天然油中。已經(jīng)引起大量關(guān)注的一種特別組類的微量組分是維生素，特別是維生素E組和具體是存在于維生素E中的生育三烯酚化合物。維生素E由一組由4種生育酚和4種生育三烯酚組成的8種結(jié)構(gòu)類似的化合物組成。維生素E是具有抗氧劑性質(zhì)的脂溶性維生素。生育酚是最常見的維生素E化合物，它們已經(jīng)被非常廣泛地研究。生育三烯酚在20世紀(jì)80年代只被鑒定為單獨(dú)組的化合物，從那以后，已經(jīng)表明與生育三烯酚消耗有關(guān)的大量益處，包括降低膽固醇性質(zhì)、心血管益處、抗癌性質(zhì)、對遭受中風(fēng)的病人的益處、降低糖尿病發(fā)生等(例如參見WongandRadhakrishnan(NutritionReviews,70(9),pp.483-490(2012))。此外，已經(jīng)報道，生育三烯酚具有比生育酚顯著更高的抗氧化能力，這使得生育三烯酚被稱為"超級維生素E"。近年來，這些稱為治療和健康益處已經(jīng)引起對生育三烯酚相當(dāng)大的興趣，這已經(jīng)導(dǎo)致對含有生育三烯酚的產(chǎn)品日益增大的需求。然而，盡管在大量植物油中發(fā)現(xiàn)維生素E，但生育三烯酚通常是大多數(shù)植物油中次要的維生素E組分。含有更高比例的生育三烯酚的維生素E的來源包括紅棕櫚油、胭脂樹油、米糠油和大麥油。按體積計(jì)，紅棕櫚油被大量生產(chǎn)，其具有向市場提供大量生育三烯酚的潛力，因?yàn)槠淠壳笆窍鄬ξ撮_發(fā)的資源。在常規(guī)植物油加工中，使用有機(jī)溶劑從植物基質(zhì)萃取油，這將次要化合物如維生素以及游離脂肪酸和甘油酯一起萃取出。油通常進(jìn)行幾個預(yù)處理如溶劑除去、脫膠、脫酸(化學(xué)或物理精煉)、除臭和漂白，以產(chǎn)生甘油酯油產(chǎn)物。優(yōu)化植物油制備方法以生產(chǎn)高產(chǎn)率的精煉甘油酯油而不是次要的有價值組分如維生素E。一些維生素E可作為來自餾出物流的冷凝物回收，然而，由于維生素E是熱敏的，因而經(jīng)過加工步驟如物理精煉、漂白和去臭期間的熱損壞，損失了大量維生素E。對于棕櫚油特別如此，其中自然紅顏色(由于油中的類胡蘿卜素)被認(rèn)為是生產(chǎn)用于食品的油中不期望的雜質(zhì)，其通過熱漂白處理被破壞--該熱漂白處理的相對嚴(yán)酷條件也破壞存在于油中的大部分維生素E(特別是更不穩(wěn)定的生育三烯酚)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，盡管常規(guī)油精煉技術(shù)實(shí)用且廣泛應(yīng)用，但它們存在許多對使用者的限制和問題。這特別是對含有少量高價值溫度敏感性物質(zhì)的天然油，其中期望選擇性除去所述高價值物質(zhì)(例如維生素E和生育三烯酚)，同時維持天然油的高產(chǎn)率。文獻(xiàn)中已經(jīng)描述了許多解決從天然油制備生育三烯酚的問題的方法。US5157132描述了一種生產(chǎn)富含生育三烯酚的產(chǎn)物的方法。所述方法首先要求甘油酯油的酯交換以形成脂肪酸甲酯和甘油。然后，使用常規(guī)有機(jī)溶劑以一系列步驟，從脂肪酸甲酯相富集生育三烯酚，所述步驟包括液-液萃取、蒸發(fā)、沉淀、固體-液體過濾和吸附。US7544822描述了一種從植物和食用油生產(chǎn)富含生育酚和生育三烯酚的方法。'822教導(dǎo)油應(yīng)該首先用一元醇酯交換，然后使所得到的脂肪酸甲酯溶液進(jìn)行一系列分子蒸餾和結(jié)晶處理，以產(chǎn)生富集和純化產(chǎn)物。所要求保護(hù)的方法復(fù)雜，并且進(jìn)一步破壞其自身具有一些價值的甘油酯油。US8048462教導(dǎo)使用超臨界二氧化碳和近臨界丙烷，通過從棕櫚油或棕櫚油衍生物選擇性萃取化合物，然后使用超臨界二氧化碳和近臨界丙烷作為洗脫液的吸附技術(shù)以進(jìn)一步純化萃取物的組合，生產(chǎn)天然化合物的富集級分。US6350453描述了從來自Bixaorellana工廠制造胭脂樹紅著色劑時形成的副產(chǎn)物材料生產(chǎn)富含生育三烯酚的產(chǎn)物。所述方法是利用分子蒸餾將生育三烯酚級分與其它組分如香葉基香葉醇分離的基于蒸餾的方法。幾項(xiàng)其它專利也描述了基于吸附、萃取和蒸餾以生產(chǎn)富含生育三烯酚的組合物的方法，這些包括US6224717、US7507847、WO2010/125988、WO2012/154613。在一些文獻(xiàn)中已經(jīng)報道的其它方法是應(yīng)用膜過濾以將高價值化合物從天然油分離。例如，Darnoko和Cheryan(JAOCS,83(4),pp.365-370(2006))評價三個膜將類胡蘿卜素從紅棕櫚甲酯溶液中分離的能力。注意到類胡蘿卜素被膜的適度截留。未公開關(guān)于生育三烯酚的信息。Othman等(J.Mem.Sci.,348,pp.287-297(2010))研究了在由紅棕櫚油制備生物柴油(甲酯)過程中產(chǎn)生的雜質(zhì)的除去。然而，他們沒有評價生育三烯酚的除去。Othman等(J.AppliedSciences,10(12),pp.1187-1191(2010))也發(fā)表了用于從棕櫚油萃取類胡蘿卜素和維生素E的方法的簡要綜述。該綜述簡要描述了商業(yè)上使用的單元操作-溶劑萃取、吸附和酯交換/分子蒸餾的許多方面。順便提到膜技術(shù)，而不是論述。該綜述教導(dǎo)烷烴即己烷和短鏈醇可用于萃取油，但使用有機(jī)溶劑存在許多缺陷，超臨界流體也是適合的溶劑，但由于高工作壓力具有許多缺陷。沒有向讀者給出更好溶劑或方法的方向。U.S.專利申請?zhí)?010/0130761(WO2008/002154)描述了使用膜將魚油及其他甘油酯油脫酸。該公開內(nèi)容利用了下述事實(shí)：游離脂肪酸比甘油三酯更容易溶于不混溶性醇溶劑(例如乙醇)，以制備富含游離脂肪酸的萃取物。除游離脂肪酸之外，一部分甘油三酯油也溶于醇溶劑。使用納米濾膜從乙醇萃取物的甘油三酯油中分離游離脂肪酸，以使甘油三酯油的回收產(chǎn)率最大化。在該方法中選擇截留分子量低的聚酰亞胺膜(截留分子量低于400g.mol-1)，以允許游離脂肪酸滲透但截留甘油三酯。在WO′154中，通過溶劑萃取完成粗魚油的脫酸。為了得到純化的魚油，萃取工藝的殘留物的進(jìn)一步處理是必須的。膜過濾只用于副產(chǎn)物流的處理。因此，該方法不是非常有效，仍然需要從粗油獲得高度純化的磷脂和甘油三酯油的更經(jīng)濟(jì)方法。該研究沒有公開關(guān)于高價值化合物如維生素、特別是生育酚和生育三烯酚的任何教導(dǎo)。Arora等(Desalination,191,pp.454-466(2006))描述了在棕櫚油加工中應(yīng)用無孔疏水性膜的可能性研究。他們評估了從粗棕櫚油分離磷脂、甘油酯、游離脂肪酸、胡蘿卜素和(即生育酚和生育三烯酚)的可能性。他們評論：膜具有在棕櫚油加工過程中顯著降低生育酚和生育三烯酚損失的可能性，而不是在常規(guī)精煉工藝中觀察到的45-85％損失。然而，他們從他們的研究推斷膜能夠有效地從甘油酯分離磷脂，但相對于棕櫚油中的甘油酯，對胡蘿卜素、生育酚和生育三烯酚沒有顯著的選擇性。這些研究，特別Arora等的，不會激發(fā)本領(lǐng)域技術(shù)人員將基于膜的解決方法應(yīng)用到從棕櫚油分離生育酚和生育三烯酚。因此，本領(lǐng)域仍然需要從脂肪酸油混合物如甘油三酯或磷脂油、特別是棕櫚油除去維生素E、特別是生育三烯酚和生育酚的更有效的方法。因此，本發(fā)明的目標(biāo)是提供從脂肪酸油混合物分離維生素E組分的方法，與現(xiàn)有技術(shù)公開的方法相比，其沒有現(xiàn)有技術(shù)方法的缺陷，相應(yīng)具有較少缺陷。本發(fā)明的具體目標(biāo)是提供一種使得生育三烯酚與生育酚之比比粗油混合物中的比例增大的方法。在本發(fā)明的另一具體目標(biāo)中，所述方法應(yīng)使得分離一種以上產(chǎn)物。例如，其應(yīng)可以分離純化的脂肪酸油混合物作為一種產(chǎn)物和具有增大的維生素E含量的第二產(chǎn)物。在另外具體目標(biāo)中，本發(fā)明所述方法應(yīng)易于處理，規(guī)模靈活，節(jié)能高效和經(jīng)濟(jì)。未明確提及的其他目標(biāo)能夠根據(jù)本申請的說明書、實(shí)施例、權(quán)利要求和附圖的整體內(nèi)容得出。因此，本文公開了一種可實(shí)現(xiàn)從植物脂肪酸油混合物萃取和濃縮生育酚和生育三烯酚的效果的方法。所公開的方法可簡化脂肪酸油混合物的處理，以產(chǎn)生濃縮或富集的生育三烯酚和生育酚混合物，其可進(jìn)一步處理以分離生育酚和生育三烯酚的具體混合物或進(jìn)一步濃縮生育酚和生育三烯酚，同時維持脂肪酸油混合物的產(chǎn)率和品質(zhì)。特別是，所公開的方法可用于從植物油如米糠油、椰油或豆油生產(chǎn)富含維生素E的組合物。更優(yōu)選，所公開的方法可用于從棕櫚油生產(chǎn)富含生育酚和生育三烯酚的組合物。本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)與初始脂肪酸油混合物和除去所有溶劑后相比富含至少一種維生素E組分、特別是生育三烯酚的產(chǎn)物的方法，其包括：(a)將脂肪酸油混合物與不混溶性有機(jī)溶劑混合，形成不均勻的二相混合物；(b)將兩相分離以形成主要含有大大減少維生素E的脂肪酸油混合物特別是油級分主要部分的第一相(油相)，和包含有機(jī)溶劑、維生素E組分和任選存在的一種或多種雜質(zhì)的第二相。優(yōu)選所述第二相主要含有溶劑以及(優(yōu)選大部分)維生素E組分和任選存在的雜質(zhì)。通常不可避免游離脂肪酸和少量油與維生素E組分被共萃?。?c)使(b)中得到的第二相穿過至少一個選擇性膜，其中形成包含來自所述第二相的期望維生素E組分和任選存在的溶于溶劑的一部分脂肪酸油混合物的截留物，和形成包含溶劑和膜不截留的任何組分、特別是雜質(zhì)和游離脂肪酸的滲透物；(d)將有機(jī)溶劑從(c)中得到的截留物中除去，以提供與粗油相比富含維生素E的組合物作為產(chǎn)物1。與原始脂肪酸油混合物相比，富含維生素E的組合物中的來自生育酚/生育三烯酚組(優(yōu)選生育三烯酚)的至少一種化合物的濃度具有增大的濃度，和(e)任選地，從步驟(c)中得到的滲透物回收有機(jī)溶劑，以形成雜質(zhì)組合物作為產(chǎn)物3。優(yōu)選溶劑能夠回收和再利用，特別優(yōu)選在方法步驟(a)中，和(f)任選地，從步驟(b)中得到的第一相(油相)除去任何溶劑，以得到與原料相比維生素E組分大大減少的脂肪酸油混合物作為產(chǎn)物2，優(yōu)選其基本上由初始脂肪酸油混合物的甘油酯內(nèi)容物組成。回收的有機(jī)溶劑優(yōu)選再利用，特別優(yōu)選在步驟(a)中，其中所述脂肪酸油混合物包含甘油三酯油、磷脂油和它們的任何組合和其中步驟(c)中使用的膜的特征在于，目標(biāo)維生素E組分生育酚和生育三烯酚(優(yōu)選生育三烯酚化合物)的截留率RVit大于滲透穿過所述膜的雜質(zhì)的膜截留率RImp。因此，主要量的生育酚和生育三烯酚從脂肪酸油混合物萃取出，并被所述膜截留。隨后將描述用于步驟(a)的優(yōu)選有機(jī)溶劑。然而，特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑選自伯醇如甲醇或乙醇，或異丙醇和含有伯醇的溶劑混合物，其中非醇溶劑可包括其它有機(jī)溶劑、液化氣體或超臨界氣體。優(yōu)選萃取條件也在隨后描述。然而，特別優(yōu)選的萃取在30-80℃溫度范圍內(nèi)和下述壓力下進(jìn)行：(i)1-10絕對大氣壓，當(dāng)使用有機(jī)溶劑時；(ii)1-80絕對大氣壓，當(dāng)使用含有液化氣體的溶劑體系時；和(iii)1-400絕對大氣壓，當(dāng)使用含有超臨界氣體的溶劑體系時。以下將提供用于步驟(c)的膜的細(xì)節(jié)。然而，特別優(yōu)選的是具有約200g.mol-1至約800g.mol-1的截留分子量的選擇性膜，且過濾在5-70巴的跨膜壓和20-70℃的溫度下進(jìn)行。在步驟(d)中，優(yōu)選使用一種或多種熱處理技術(shù)如蒸餾，優(yōu)選在減壓下以維持較低蒸餾溫度，或蒸發(fā)，任選地與膜分離工藝組合，如有機(jī)溶劑納濾、膜蒸餾或蒸汽滲透，以提供溶劑除去，在任選存在的步驟(e)和(f)中，優(yōu)選使用熱分離技術(shù)如蒸餾或蒸發(fā)、基于膜的分離如有機(jī)溶劑納濾、或膜和熱分離技術(shù)的組合除去溶劑，且回收的有機(jī)溶劑可在溶劑萃取工藝(a)中循環(huán)和再利用本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種制備包含來自脂肪酸油混合物的至少一種維生素E組分(即生育酚或生育三烯酚化合物)的濃縮物的方法，該方法包含如上所述的工藝步驟(a)至(d)和任選存在的(e)和/或(f)。應(yīng)理解，上述一般性描述和隨后的詳細(xì)描述均僅僅是示例性的和說明性的，并不是對如所要求保護(hù)的公開內(nèi)容的限制。附圖說明圖1：如實(shí)施例所描述的錯流納濾體系的示意圖。圖2：PM280的模型預(yù)測與試驗(yàn)數(shù)據(jù)具體描述以下將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的特定方面。如本申請中使用的和本文闡明的術(shù)語和定義旨在表示本公開內(nèi)容內(nèi)的含義。本文中引用和以上提及的專利和科學(xué)文獻(xiàn)通過引用方式并入本文。本文提供的術(shù)語和定義如果與通過引入并入的術(shù)語和定義相沖突，以本文為準(zhǔn)。單數(shù)形式"一種"、"一個"和"所述"包括復(fù)數(shù)形式，除非上下文另外指出。"％"表示"重量％"，除非上下文另外指出。術(shù)語"大約"和"約"表示與提及的數(shù)字或數(shù)值幾乎相同。本文中使用的術(shù)語"大約"和"約"應(yīng)通常理解為包括所述的量、頻率或數(shù)值的±30％。本文中使用的術(shù)語脂肪或油的"酸值"表示存在于脂肪或油的游離酸的量等于中和一克所述油所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)，即所述術(shù)語用作精煉的效率指數(shù)。這表示高酸值是低質(zhì)量油或脂肪產(chǎn)品的特征。術(shù)語"脂肪酸"包括，例如，包含一個羧酸基團(tuán)的短鏈和長鏈飽和和不飽和的(例如，單不飽和的和多不飽和的)烴。術(shù)語"游離脂肪酸"表示在油中天然發(fā)現(xiàn)的且不并入到甘油酯或磷脂分子的"脂肪酸"(如以上定義)。術(shù)語"脂肪酸油"包括來自來源于海洋和非海洋環(huán)境的所有類型來源的油，包含甘油三酯油、磷脂油或它們的混合物。"非海洋來源"表示所述油從既不生活也不生長在海洋(相應(yīng)地鹽水)中的物質(zhì)獲得。"海洋油"或"海洋來源油"，在本發(fā)明中類似地使用兩個術(shù)語，是來源于例如生活在海洋或鹽水中的動物或植物的物質(zhì)。術(shù)語"維生素E"和"生育色原烷醇(tocochromanol)"在本發(fā)明中用作同義詞。通常"維生素E"在動物和人類細(xì)胞中用于具有維生素E功能的生育酚和生育三烯酚。在植物材料中，生育酚和生育三烯酚沒有維生素E功能，即使它們具有與人類和動物細(xì)胞中生育酚和生育三烯酚等同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。因此，術(shù)語"生育色原烷醇"通常用于植物材料，包括存在于植物材料中的生育酚和生育三烯酚。在本發(fā)明中，術(shù)語"維生素E"和"生育色原烷醇"包括存在于人類、動物或植物細(xì)胞中的所有生育酚和生育三烯酚，特別是描述為生育酚或生育三烯酚的全部8種天然化合物，即α-、β-、γ-和δ-生育酚和α-、β-、γ-和δ-生育三烯酚。本發(fā)明中使用的術(shù)語"天然化合物"或"天然組分"定義存在于脂肪酸油中的非合成化合物。這些天然化合物中的一些可用于人類或動物營養(yǎng)或用于其它目的。術(shù)語"天然化合物"或"天然組分"不涵蓋甘油酯油、磷脂油和脂肪酸。術(shù)語"富集"或"具有增大的含量"表示在分離步驟，即步驟(a)的萃取或步驟(c)的膜分離后或兩種分離步驟后，相中的組分濃度高于分離發(fā)生前的初始相中。為了確定濃度是否是"富集"，必須從初始相以及從分離相中除去有機(jī)溶劑，以消除溶劑稀釋效應(yīng)。例如，將粗油中的生育三烯酚含量與除去用于萃取和膜分離的溶劑后的產(chǎn)品1中其含量進(jìn)行比較。脂肪酸油混合物根據(jù)本發(fā)明的脂肪酸油混合物如甘油三酯或磷脂油為油，包括動物和/或非動物油或從任何這些油衍生的油。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物包含選自動物脂肪或油、單細(xì)胞油、海藻油、植物基油、微生物油和它們的組合的至少一種油。植物基油包括，例如，亞麻籽油、芥花油(canolaoil)、芥子油、玉米油、棕櫚油和大豆油。單細(xì)胞/微生物油包括，例如，Martek、Nutrinova和Nagase&Co的產(chǎn)品。單細(xì)胞油經(jīng)常定義為來源于微生物細(xì)胞且用于人類消費(fèi)的油。參見，例如，Wynn和Ratledge,"Microbialoils:production,processingandmarketsforspecialtylong-chainomega-3polyunsatutratedfattyacids,"pp.43-76inBreivik(Ed.),Long-ChainOmega-3SpecialtyOils,TheOilyPress,P.J.Barnes&Associates,BridgewaterUK,2007。在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的脂肪酸油混合物包含至少一種植物油。植物油包括甘油三酯植物油，通常被稱為長鏈甘油三酯，如蓖麻油、玉米油、棉籽油、橄欖油、花生油、米糠油、紅花油、向日葵油、芝麻油、大豆油、氫化大豆油和氫化植物油；和中鏈甘油三酯如來源于椰油或棕櫚種子油的那些。此外，一些特殊的植物油可由谷物或來自各種各樣的植物的種子制成。此類油包括麥油、南瓜子油、亞麻子油、葡萄子油、黑莓種子油、胭脂樹紅油、堅(jiān)果油和各種其它油。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述脂肪酸混合物包含選自棕櫚油、大豆油、菜籽油、向日葵油、花生油、棉籽油、棕櫚堅(jiān)果油、椰油、橄欖油、玉米油、葡萄子油、榛子油、亞麻子油、米糠油、紅花油、芝麻油、杏仁油、胡桃油、阿月渾子樹油、核桃油、蓖麻油和霍霍巴油的植物油，最優(yōu)選棕櫚油。此外，所述油可以是磷脂油或含有磷脂。磷脂，經(jīng)常實(shí)體上發(fā)現(xiàn)為"卵磷脂"，包括諸如磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺和磷脂酰肌醇等的化合物。磷脂的來源包括大豆、向日葵和蛋黃。在本公開內(nèi)容的其它實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物包含至少一種動物脂肪或油，例如牛奶或奶油脂肪，或來自動物例如牛、豬、羊或家禽的含脂肪的組織或器官。油的非限制性實(shí)例包括來自海藻的油。在本公開內(nèi)容的其它實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物包含來源于發(fā)源細(xì)菌或酵母(例如，來自發(fā)酵工藝)的油。用于本發(fā)明的脂肪酸油混合物優(yōu)選包含甘油三酯油和/或磷脂油，或它們的任何組合。此外，所述脂肪酸油混合物可包含大于20％、優(yōu)選大于30％、特別優(yōu)選大于40％、非常特別優(yōu)選大于60％、尤其優(yōu)選大于60％的甘油三酯油和/或磷脂油。甘油三酯和/或磷脂油含量的上限優(yōu)選是大于95％、特別優(yōu)選大于90％和非常特別優(yōu)選大于80％。在非常特殊的實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物已經(jīng)包含大于80％和最優(yōu)選大于90％的甘油三酯油和/或磷脂油。所述甘油三酯油可含有游離脂肪酸，以及來自甘油三酯水解的甘油單酯和甘油二酯。在本發(fā)明中，甘油單酯被認(rèn)為是雜質(zhì)。取決于粗油，優(yōu)選的原料包含生育三烯酚/生育酚以及甘油二酯和甘油三酯和/或磷脂作為主要組分。在一些實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物可具有大于或等于10mgKOH/g的酸值。例如，在至少一種實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物的酸值為10-25mgKOH/g。在其它實(shí)施方式中，所述脂肪酸油混合物可具有0-25mgKOH/g的酸值。本發(fā)明的方法特別適合于通過同時包含萃取和膜分離工藝的方法制備富含維生素E、特別是維生素E的生育三烯酚內(nèi)容物的組合物。本發(fā)明包括的方法比迄今為止已知的方法更簡潔和更有效。膜用于根據(jù)本公開內(nèi)容使用的適合的選擇性膜包括聚合物膜和陶瓷膜，和混合的聚合物/無機(jī)膜。膜截留率Ri是如下定義的技術(shù)術(shù)語：Ri=(1-CPiCRi)×100%---(1)]]>其中，CPi＝滲透物中的物質(zhì)i的濃度，"滲透物"為穿過膜的液體，和CRi＝截留物中的物質(zhì)i的濃度，"截留物"為沒有穿過膜的液體。希望如果R(Vit)>R(雜質(zhì))，則膜適合于本文公開的方法。由于維生素E組分生育三烯酚/生育酚為目標(biāo)化合物(Vit)，因而R(Vit)必須大于R(雜質(zhì))。根據(jù)本公開內(nèi)容的至少一個選擇性膜可由任何聚合物或陶瓷材料形成，所述材料提供能夠?qū)⑵谕纳┓?生育酚內(nèi)容物與存在于脂肪酸油混合物中的至少一種天然雜質(zhì)分離的分離層。例如，至少一個選擇性膜可由選自以下的材料形成或包含選自以下的材料：適合于制造微濾、超濾、納濾或反滲透膜的聚合物材料，包括聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰亞胺、醋酸纖維素、聚苯胺、聚吡咯、聚醚醚酮(PEEK)、聚苯并咪唑和它們的混合物。所述至少一個選擇性膜可通過本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)來制得，包括熔結(jié)、拉伸、徑跡蝕刻、模板浸提、界面聚合或轉(zhuǎn)相。在至少一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜可進(jìn)行交聯(lián)或處理，以改進(jìn)其在工藝溶劑中的穩(wěn)定性。例如，可非限制性提及GB2437519中描述的膜，該專利的內(nèi)容通過引用方式并入本文中。在至少一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜為包含載體和薄的無孔的選擇性滲透層的復(fù)合材料。所述薄的無孔的選擇性滲透層可例如由選自以下材料形成或包含選自以下材料：改性聚硅氧烷基彈性體(包括聚二甲硅氧烷(PDMS)基彈性體)、乙烯-丙烯二烯(EPDM)基彈性體、聚降冰片烯基彈性體、聚辛烯聚合物(polyoctenamer)基彈性體、聚氨酯基彈性體、丁二烯和丁腈橡膠基彈性體、天然橡膠、丁基橡膠基彈性體、聚氯丁二烯(Neoprene)基彈性體、表氯醇彈性體、聚丙烯酸酯彈性體、聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)基彈性體、聚醚嵌段酰胺(PEBAX)、聚氨酯彈性體、交聯(lián)的聚醚、聚酰胺、聚苯胺、聚吡咯和它們的混合物。在另一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜由無機(jī)材料例如，碳化硅、氧化硅、氧化鋯、氧化鈦和沸石，使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)如熔結(jié)、浸提或溶膠-凝膠工藝制得。在另一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜包含聚合物膜，其具有以聚合物膜的至多20重量％的量存在的粉狀固體形式的分散的有機(jī)或無機(jī)基體。碳分子篩基體可以通過如U.S.專利號6,585,802中描述的任何適合的材料的熱解制備。如U.S.專利號6,755,900中描述的沸石也可以用作無機(jī)基體?？墒褂媒饘傺趸?，例如，二氧化鈦、氧化鋅和二氧化硅，例如可從EvonikIndustriesAG(德國)以其AEROSIL和ADNANO商標(biāo)獲得的材料。也可使用混合的金屬氧化物如鈰、鋯和鎂的氧化物的混合物。在至少一個實(shí)施方式中，所述基體將是直徑小于約1.0微米、例如直徑小于約0.1微米、如直徑小于約0.01微米的顆粒。在至少一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜包含兩個膜。在另一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜包含三個膜。用于本發(fā)明的步驟(c)和任選存在的其它步驟的至少一個選擇性膜包含納米濾膜。本文中使用的術(shù)語"納濾"表示分離具有約150至約1,500Da的摩爾量的分子的膜過濾。在至少一個實(shí)施方式中，用于過濾的跨膜壓為約0.3MPa至約7MPa，優(yōu)選約0.5MPa至約7MPa。在至少一個實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜具有約150g/mol至約1,500g/mol的截留分子量。對本申請的目的來說，截留分子量根據(jù)See-Toh等人的(2007)(JournalofMembraneScience,291(1-2),pp.120-125)定義，其中將截留分子量看作實(shí)現(xiàn)一系列苯乙烯低聚物的90％截留率時的分子量。在一個優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述至少一個選擇性膜具有約200g/mol至約800g/mol、特別優(yōu)選約200g/mol至約700g/mol的截留分子量和約300g/mol至約600g/mol的非常特別優(yōu)選的截留分子量。如果所述選擇性膜為疏水性膜，則在本發(fā)明的方法中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別好的結(jié)果。對于本申請的目的來說，"疏水性"表示選擇性膜將提供使用ASTMD7334中描述的靜態(tài)停滴法測量的在25℃下大于70°的水接觸角。優(yōu)選的選擇性膜具有在25℃下大于75°的水接觸角。特別優(yōu)選的是具有在25℃下大于90°和最優(yōu)選在25℃下大于95°的水接觸角的選擇性膜。本發(fā)明特別優(yōu)選的疏水性膜為聚酰亞胺膜，特別優(yōu)選由P84(CAS號9046-51-9)和P84HT(CAS號134119-41-8)和/或它們的混合物制成。所述聚酰亞胺膜可任選根據(jù)GB2437519進(jìn)行交聯(lián)。為了避免冗長的文本重復(fù)，GB2437519的內(nèi)容由此通過引用方式作為整體并入本申請的說明書中。在本發(fā)明中還特別優(yōu)選的是有機(jī)涂布的聚酰亞胺膜，特別優(yōu)選由上述交聯(lián)的或未交聯(lián)的P84和/或P84HT膜制成。非常好的結(jié)果已經(jīng)用交聯(lián)的或未交聯(lián)的、涂布的聚酰亞胺膜，特別是由P84和/P84HT和/或它們的混合物制成的聚酰亞胺膜達(dá)到，其中所述涂層包含有機(jī)硅丙烯酸酯。涂布所述膜的特別優(yōu)選的有機(jī)硅丙烯酸酯描述在US6368382、US5,733,663、JP62-136212、P59-225705、DE102009047351和EP1741481A1中。為了避免冗長的重復(fù)，這幾項(xiàng)專利申請的內(nèi)容通過引用方式并入本申請中。它們是本發(fā)明的說明書和特別是權(quán)利要求的一部分。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選的是上述特別優(yōu)選的聚酰亞胺與DE102009047351和EP1741481A1中要求保護(hù)的有機(jī)硅丙烯酸酯的組合。這些組合是本發(fā)明的權(quán)利要求的一部分。雜質(zhì)本發(fā)明的方法用于從脂肪酸油混合物生產(chǎn)富含維生素E、特別生育三烯酚的組合物作為產(chǎn)物1。除甘油二酯和甘油三酯、磷脂和維生素E內(nèi)容物之外，所述脂肪酸油混合物含有許多其它化合物，例如，較低分子量或具有較小分子尺寸。術(shù)語"雜質(zhì)"包括，但不限于，例如，存在于粗油中的不期望的天然和非天然組分。"不期望的"表示雜質(zhì)在富含目標(biāo)維生素E、特別是生育三烯酚的產(chǎn)物中是不需要的。非限制性實(shí)例包括著色劑或游離脂肪酸或引起壞味道或壞氣味的化合物等。然而，"雜質(zhì)"也可包含存在于粗油中的不適合于人類消費(fèi)或動物飼料，即例如有害的或引起壞味道或壞氣味等的天然和非天然組分。特別是，雜質(zhì)為對人類消費(fèi)具有調(diào)節(jié)限制的化合物，例如因?yàn)樗鼈儗⑸矬w內(nèi)累積和可能隨時間提供毒性、誘變、致癌等影響。本發(fā)明中明確不認(rèn)為是雜質(zhì)的是甘油二酯、甘油三酯和磷脂。本發(fā)明所述方法的應(yīng)用將產(chǎn)生可分離作為產(chǎn)物2的含有降低濃度的雜質(zhì)和降低含量的維生素E的脂肪酸油混合物，分離作為產(chǎn)物1的富含維生素E、特別是生育三烯酚內(nèi)容物的組合物，和可分離作為產(chǎn)物3的含有從所述脂肪酸油混合物和富含生育三烯酚的組合物除去的雜質(zhì)的組合物。在某些情況下，所述方法的應(yīng)用將提供含有在期望和/或例如用于人類消費(fèi)調(diào)節(jié)限制內(nèi)的雜質(zhì)水平的產(chǎn)物2。初始脂肪酸油混合物中發(fā)現(xiàn)的雜質(zhì)的濃度和組成可以變化。例如，其可以基于地理、物種等變化。在有些情況下，所述雜質(zhì)可以不存在或低于檢測限，但通過應(yīng)用本發(fā)明公開的方法，所述雜質(zhì)也可以被濃縮。另外，用于測定初始脂肪酸油混合物以及產(chǎn)物1至3任一個中發(fā)現(xiàn)的雜質(zhì)的水平或濃度的方法(例如，分析方法)根據(jù)檢測限和量化限制而變化。盡管已形成的方法，即已確認(rèn)的方法，對于一些雜質(zhì)可能是可用的，但它們對于其它可能是不可用的。此外，雜質(zhì)的非限制性實(shí)例是游離和/或酯化的膽固醇、游離脂肪酸、有色組分、氧化產(chǎn)物、植物固醇、其它固醇、親脂性激素、甘油單酯、蝦青素、斑蝥黃、其它類胡蘿卜素、葉黃素和在油中產(chǎn)生不希望的氣味和味道的組分，例如醛和/或酮。在至少一個實(shí)施方式中，除去有色組分導(dǎo)致具有改進(jìn)顏色的產(chǎn)物，除去產(chǎn)生不希望的氣味和味道的組分導(dǎo)致具有改進(jìn)味道特征的脂肪酸油混合物。一類重要的雜質(zhì)是環(huán)境污染物。來自污染區(qū)域的油可能含有，例如，使游離脂肪酸油混合物不適合人類消費(fèi)或動物飼料的高水平的環(huán)境污染物。本發(fā)明的方法可除去環(huán)境污染物，由此從高度污染的油制備適合于人類消費(fèi)或用作動物和/或魚類飼料的產(chǎn)物。從脂肪酸油混合物制備富含生育三烯酚的組合物的方法和減少至少一種雜質(zhì)的方法本發(fā)明的一些實(shí)施方式涉及使用溶劑萃取工藝，接著是至少一個膜分離步驟，從如上定義的脂肪酸油混合物制備富含至少一種維生素E組分、優(yōu)選生育三烯酚的組合物的方法。另外，本公開內(nèi)容的一些實(shí)施方式涉及使用溶劑萃取工藝和至少一個選擇性膜從所述脂肪酸油混合物減少雜質(zhì)的方法。在本發(fā)明的方法的步驟(a)中，將初始脂肪酸油混合物與有機(jī)溶劑混合，形成處在一個或多個液-液萃取平衡階段的二相混合物。兩相的混合可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)來實(shí)現(xiàn)，例如，通過靜態(tài)在線混合器、動態(tài)在線混合器、和/或含有機(jī)械攪拌器的混合容器。兩相的分離可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何技術(shù)來實(shí)現(xiàn)，例如重力分離、離心和/或聚結(jié)。此外，兩相的混合和沉淀可在專用溶劑萃取裝置中實(shí)現(xiàn)，例如離心接觸器系統(tǒng)、填充柱系統(tǒng)、脈沖柱系統(tǒng)、桶接觸器系統(tǒng)或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何其它裝置。術(shù)語"有機(jī)溶劑"包括，例如，分子量小于300道爾頓的有機(jī)液體。術(shù)語"溶劑"包括有機(jī)溶劑的混合物，以及有機(jī)溶劑和水的混合物，水可用作溶劑混合物中的微量組分。作為非限制性實(shí)例，有機(jī)溶劑包括芳族化合物、烷烴、酮、二醇、氯化溶劑、酯、醚、胺、腈、醛、醇、酚、酰胺、羧酸、呋喃、CO2和偶極疏質(zhì)子溶劑，以及它們與水的混合物，水可用作溶劑混合物中的微量組分。用于本發(fā)明的優(yōu)選有機(jī)溶劑為批準(zhǔn)用于食品等級應(yīng)用的那些，特別是根據(jù)AnnexIofDirective2009/32/ECoftheEuropeanParliamentandoftheEuropeanCouncilofApril23,2009，最優(yōu)選為選自下述清單的食品等級溶劑，所述清單包含：丙烷、丁烷、乙酸乙酯、乙醇、二氧化碳、丙酮、一氧化二氮、己烷、乙酸甲酯、乙基甲基酮、二氯甲烷、甲醇、丙烷-2-醇、二乙基醚、己烷、環(huán)己烷、丁烷-1-醇、丁烷-2-醇和1,1,1,2-四氟乙烷和它們的混合物以及與水的混合物，水可用作溶劑混合物中的微量組分。作為非限制性實(shí)例，當(dāng)萃取非極性的脂肪酸油混合物例如甘油三酯油時，用于形成二相混合物的優(yōu)選有機(jī)溶劑將包含乙醇、甲醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、丁烷-2-醇和它們的混合物以及與其它有機(jī)溶劑和任選與水的混合物，水可用作溶劑混合物中的微量組分。作為非限制性實(shí)例，當(dāng)萃取極性脂肪酸油混合物例如磷脂油時，用于形成二相混合物的優(yōu)選有機(jī)溶劑將包含丙烷、丁烷、乙酸乙酯、丙酮、己烷、乙酸甲酯、乙基甲基酮、二氯甲烷、二乙基醚、己烷、環(huán)己烷、1,1,1,2-四氟乙烷和它們的混合物以及與其它有機(jī)溶劑和任選與水的混合物，水可用作溶劑混合物中的微量組分。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解：(i)所述脂肪酸油混合物的組分的化學(xué)性質(zhì)和組分(例如游離脂肪酸、甘油三酯、磷脂等)的相對量兩者將決定優(yōu)選有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物的選擇，以維持二相混合物和提供維生素E組分、特別是生育三烯酚化合物的萃取，和(ii)這些優(yōu)選溶劑和混合物不可以僅從理論研究來預(yù)測。當(dāng)所述溶劑選自醇時，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)非常好的結(jié)果。特別優(yōu)選的溶劑選自甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇。非常特別優(yōu)選的溶劑選自甲醇和乙醇。術(shù)語"有機(jī)溶劑"還可包括液化或超臨界的氣體，例如丙烷、丁烷或二氧化碳，和液化或超臨界的氣體與有機(jī)液體(例如甲醇或乙醇)的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，取決于使用的溶劑，所述萃取工藝可在寬范圍的條件下進(jìn)行。作為非限制性實(shí)例，當(dāng)使用有機(jī)液體溶劑時，所述萃取工藝的操作壓力可以是1絕對大氣壓至50絕對大氣壓，優(yōu)選1絕對大氣壓至20絕對大氣壓，特別優(yōu)選1大氣壓至10大氣壓，和最優(yōu)選1絕對大氣壓至5絕對大氣壓。當(dāng)使用液化或超臨界的氣體時，作為非限制性實(shí)例，所述萃取工藝的操作壓力可以是1絕對大氣壓至1000絕對大氣壓，優(yōu)選5絕對大氣壓至600絕對大氣壓，和最優(yōu)選5絕對大氣壓至400絕對大氣壓。本領(lǐng)域技術(shù)人員將進(jìn)一步理解，作為非限制性實(shí)例，所述萃取工藝的操作溫度可以是-20℃至200℃，優(yōu)選0℃至150℃，特別優(yōu)選20℃至100℃，和最優(yōu)選30℃至80℃。本領(lǐng)域技術(shù)人員將進(jìn)一步理解，通過應(yīng)用所述溶劑萃取工藝，產(chǎn)生兩相。相對于進(jìn)入萃取系統(tǒng)的初始脂肪酸油混合物，第一相主要包含脂肪酸油混合物，和大大減少的維生素E和任選地減少的至少一種雜質(zhì)。第二相主要含有萃取溶劑、維生素E、任選存在的至少一種雜質(zhì)、和使所述萃取溶劑組合物飽和的量的脂肪酸油混合物。所述第一相中的脂肪酸油混合物的甘油二酯/甘油三酯和磷脂組成基本上與初始進(jìn)料脂肪酸油混合物相同，因此保持脂肪酸油混合物中不同脂肪酸的天然比例。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，一旦溶于脂肪酸油混合物的所有萃取溶劑已經(jīng)被蒸發(fā)，則該第一相將以其自身變成產(chǎn)物2。在本發(fā)明的其它實(shí)施方式中，所述第一相將在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的額外裝置操作中被進(jìn)一步處理，作為非限制性實(shí)例，這些操作可包括冬化、脲沉淀、蒸餾(包括分餾和分子蒸餾)、吸附、萃取、加熱和反應(yīng)(包括加氫處理)。如下所示，使所述第二相進(jìn)行膜過濾，以將所述維生素E組分與步驟(a)期間中共萃取的雜質(zhì)分離。通常，使所述第二相進(jìn)行膜過濾，而在中間沒有其它純化步驟。然而，在特定而且優(yōu)選的替代方案中，本發(fā)明的方法包含在使第二相進(jìn)行步驟(c)中的膜過濾之前，冷卻所述萃取物(即第二相)的步驟。這導(dǎo)致第二相中包含的游離脂肪酸沉淀，且能夠通過過濾容易地被分離。任選地，與脂肪酸復(fù)合的添加劑如脲可添加到所述溶液，以增強(qiáng)沉淀。在該替代方案中，必須接受附加處理步驟，然而，在復(fù)雜情況下，所述附加步驟可有助于顯著改進(jìn)產(chǎn)物1的質(zhì)量。維生素E組分與雜質(zhì)的分離可通過使富含維生素E的萃取溶液(如上所述的第二相)穿過至少一個選擇性膜來實(shí)現(xiàn)，所述選擇性膜截留維生素E內(nèi)容物，即以截留物的形式，且允許雜質(zhì)以及脂肪酸滲透，即以滲透物的形式。使用驅(qū)動力，例如施加壓力，以使內(nèi)容物滲透穿過所述膜。在至少一個實(shí)施方式中，施加的壓力為1-100巴。例如，施加的壓力可以是5-70巴，如15-60巴。如之前所示，本發(fā)明的方法可用于從脂肪酸油混合物制備包含至少一種維生素E組分的濃縮物作為產(chǎn)物1，特別用于使用所公開的萃取工藝和選擇性膜增加維生素E的生育三烯酚含量，導(dǎo)致相對于初始脂肪酸油混合物形成富含至少一種維生素E組分、特別是生育三烯酚的組合物。本發(fā)明的方法允許從初始脂肪酸油中分離大部分維生素E組分。然而，本發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，如果需要，也可以得到與初始脂肪酸油相比具有不同組成的維生素E組分的產(chǎn)物1。他們發(fā)現(xiàn)，在步驟(a)中，使用特定有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑的混合物，能夠選擇性萃取生育三烯酚和得到具有比初始脂肪酸油混合物更高的生育三烯酚與生育酚比例的產(chǎn)物1。因此，在特定且優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法包含選擇適合溶劑的溶劑選擇步驟和溶劑篩選步驟，其中試驗(yàn)不同的有機(jī)溶劑和優(yōu)選的有機(jī)溶劑與脂肪酸油混合物的不同混合比。為了適合于選擇性"萃取"，所述有機(jī)溶劑必須在與脂肪酸油混合物接觸之后形成二相混合物。在該特定實(shí)施方式中的術(shù)語"有機(jī)溶劑"類似定義為以上給出的常規(guī)定義，即也包括有機(jī)溶劑的混合物和有機(jī)溶劑與水的混合物。對每種試驗(yàn)的有機(jī)溶劑或溶劑混合物的溶劑篩選包含下述步驟：-用有機(jī)溶劑或溶劑混合物萃取脂肪酸油混合物樣品，以得到底部級分和萃取級分。優(yōu)選試驗(yàn)樣品與用作本發(fā)明的方法的步驟(a)中的原料的脂肪酸油混合物相同。-測量所述底部級分以及萃取級分中的至少一種生育酚和至少一種生育三烯酚的濃度。如以下實(shí)施例2所示，通常存在包含在粗油混合物中的不同類型的生育三烯酚和生育酚。即使在粗油混合物中存在一種以上的生育三烯酚和/或生育酚，為了減少工作，分析一種生育三烯酚和一種生育酚的濃度也通常是足夠的。然而，如果測量所有種類的生育三烯酚和一種生育酚的濃度，所述篩選結(jié)果更有特征性，因而是優(yōu)選的。-在下一步中，計(jì)算脂肪酸油混合物中包含的至少一種生育三烯酚和至少一種生育酚的分配系數(shù)PC，優(yōu)選已經(jīng)在之前步驟中測量濃度的所有種類的生育三烯酚和生育酚的分配系數(shù)PC。PC定義為萃取級分中的生育三烯酚或生育酚的濃度與底部級分中的相同生育三烯酚或生育酚的濃度之比。如以上所述，計(jì)算一種生育三烯酚和一種生育酚的一個PC是足夠的，然而，優(yōu)選計(jì)算原料中包含的更多類的PC。特別優(yōu)選對所有類型進(jìn)行計(jì)算。在溶劑選擇步驟中，選擇對于萃取過程中使用的有機(jī)溶劑與脂肪酸油混合物的至少一個混合比而言PC生育三烯酚高于PC生育酚的溶劑用于步驟(a)。如以下實(shí)施例2所示，生育三烯酚和生育酚的PC取決于溶劑，而且取決于選擇用于萃取的溶劑與脂肪酸油混合物的比例。因此，這可能得出，僅對于特定比例的溶劑與脂肪酸油混合物或特定比例范圍的溶劑與脂肪酸油混合物，溶劑具有比PC生育酚高的PC生育三烯酚。在那種情況下，優(yōu)選以這樣的溶劑/油比例使用溶劑，在所述溶劑/油比例下，本發(fā)明所述方法的步驟(a)中的PC生育三烯酚高于PC生育酚。如果PC生育三烯酚和PC生育酚是已知的或可不同獲得的，這也包含在本發(fā)明的該特殊實(shí)施方式中。必須的僅是已知PC以選擇用于步驟(a)的溶劑。因此，在該特定實(shí)施方式中，特別優(yōu)選使用PC生育三烯酚與PC生育酚之比為>1至約1000、優(yōu)選1.05至500、更優(yōu)選1.1至100、甚至更優(yōu)選1.5至100和最優(yōu)選2至50的有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑的混合物。為得到具有非常高生育三烯酚含量和較低生育酚含量的產(chǎn)物1而特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑或溶劑混合物，對于非極性的脂類，包含伯醇，特別是甲醇，和對于極性脂類，包含烷烴或具有相似極性的溶劑。在步驟(c)中，使含有萃取溶劑的第二相與膜的第一表面接觸，優(yōu)選通過使所述溶液沿切向流動穿過所述第一表面。該優(yōu)選的方法通常被稱為"交叉流"過濾或"錯流"過濾。因此，截留維生素E內(nèi)容物作為截留物，至少一種雜質(zhì)滲透穿過至少一個選擇性膜，形成滲透物材料。本發(fā)明包含這樣的實(shí)施方式，其中使含有萃取溶劑的第二相與一個以上選擇性膜，例如兩個或三個選擇性膜的至少一個表面接觸。在特定實(shí)施方式和非限制性實(shí)施例中，可使含有萃取溶劑的第二相首先與第一選擇性膜的一個表面接觸以除去滲透穿過該第一膜的雜質(zhì)，然后使來自第一選擇性膜的包含含有萃取溶劑內(nèi)容物的第二相的截留物與第二選擇性膜的第一表面接觸，以除去滲透穿過該第二膜的雜質(zhì)。所選擇的第一個和第二個膜可以是相同的，或所選擇的膜可以是不同的，以利用不同的膜實(shí)現(xiàn)不同雜質(zhì)的滲透。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，為了提供期望的產(chǎn)物，含有萃取溶劑的第二相與三個或更多選擇性膜的接觸可能是必須的。在另一個實(shí)施方式中，可使含有萃取溶劑的第二相與第一選擇性膜的第一表面接觸，以產(chǎn)生包含維生素E內(nèi)容物的截留物和維生素E大大減少的滲透物。所述滲透物可能含有足夠濃度的維生素E，然后使來自第一選擇性膜的滲透溶液與第二選擇性膜的第一表面接觸，以產(chǎn)生包含維生素E內(nèi)容物的其它截留物和含有至少一種雜質(zhì)的滲透流。本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚，通過用第二個膜處理第一個滲透溶液，將增加期望的維生素E內(nèi)容物的產(chǎn)率。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員將清楚，同時包括處理含有萃取溶劑的第二相和包含維生素E內(nèi)容物的截留物的一系列選擇性膜和處理來自任何其它選擇性膜的滲透溶液的一系列選擇性膜的工藝配置是可行的。因此，在至少一個實(shí)施方式中，本文公開的方法進(jìn)一步包含任選地將所述截留物與有機(jī)溶劑混合以形成截留物溶液；使所述截留物溶液穿過至少一個選擇性膜，其中形成包含維生素E內(nèi)容物的第二截留物和形成包含至少一種雜質(zhì)的第二滲透物；和從所述第二截留物除去有機(jī)溶劑，以形成富含維生素E的第二組合物。在另一個實(shí)施方式中，本文公開的方法進(jìn)一步包含任選地將所述滲透物與有機(jī)溶劑混合以形成滲透物溶液；和使所述滲透物溶液穿過至少一個選擇性膜，其中形成包含維生素E內(nèi)容物的第二截留物和形成包含至少一種雜質(zhì)的第二滲透物。在至少一個實(shí)施方式中，混合、穿過和除去工藝的重復(fù)可繼續(xù)約10分鐘至約20個小時的時間段。例如，在一個實(shí)施方式中，混合、穿過和除去工藝的重復(fù)可繼續(xù)約30分鐘至約5個小時的時間段。當(dāng)使用切向流過濾(有時也稱為錯流過濾)使溶液穿過至少一個選擇性膜的表面時，所述方法可包含約0.1m/s至約5m/s，例如約0.5m/s至約3m/s的膜表面的線速度。在本文中公開的方法中，優(yōu)選使用滲濾以增大生育三烯酚內(nèi)容物在富含維生素E的萃取組合物中的富集。滲濾是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，其是將新鮮溶劑添加到正進(jìn)行過濾的溶液，以增大滲透穿過所述膜的較低分子量物質(zhì)的量的工藝。滲濾是液體過濾工藝，其中使含有至少兩種溶解物的進(jìn)料液與膜接觸，并加壓，以使液體的一些級分穿過所述膜，其中至少一種溶解物在所述膜上具有比至少一種其它溶解物更高的截留率。將額外的液體供應(yīng)至所述膜的加壓側(cè)，以補(bǔ)償滲透穿過所述膜的液體。所述滲透物和截留物中的更高度截留的溶解物的濃度與更少截留的溶解物的濃度之間的比例動態(tài)變化，不斷增加所述截留物和減少所述滲透物。因此，在至少一個實(shí)施方式中，溶液跨過至少一個選擇性膜的通過包含滲濾。本發(fā)明非常特別優(yōu)選的方法為錯流和滲濾的組合。與其它已知的方法如死端過濾相比，本發(fā)明優(yōu)選的方法提供幾個優(yōu)點(diǎn)如：更少污垢；更少材料損失，裝置的更長使用期限。簡而言之，能夠達(dá)到更高的效率。任選地，在步驟(d)中除去在富含維生素E的截留物中的所有殘留溶劑內(nèi)容物，導(dǎo)致形成富含維生素E的組合物作為產(chǎn)物1。然后，可任選地處理所述富含維生素E的組合物，以產(chǎn)生包含更高濃度的維生素E的組合物，和/或進(jìn)一步具體富集維生素E中的生育三烯酚級分。在一些實(shí)施方式中，可在所述富含維生素E的組合物上進(jìn)行額外的溶劑萃取，以濃縮或分離維生素E和特別是生育三烯酚化合物。處理富含維生素E的組合物的其它技術(shù)包括至少一個吸附工藝，其包含至少一種吸收劑或吸附物質(zhì)以除去非維生素E組分和/或殘留的雜質(zhì)。例如，在至少一個實(shí)施方式中，用活性碳或其它適當(dāng)?shù)奈談┗蛭轿镔|(zhì)如二氧化硅形式處理純化的維生素E，這例如可除去殘留在產(chǎn)物中的游離脂肪酸。在其它實(shí)施方式中，其它適合的吸收劑或吸附物質(zhì)如改性的二氧化硅可用于選擇性結(jié)合維生素E或特別是生育三烯酚內(nèi)容物，因而提供期望的維生素E/生育三烯酚化合物與組合物中其它組分的分離。在其它實(shí)施方式中，蒸餾技術(shù)可用于進(jìn)一步富集或分離維生素E和特別是生育三烯酚。作為非限制性實(shí)例，此類蒸餾技術(shù)可包括分級蒸餾和分子蒸餾。在其它實(shí)施方式中，液相色譜技術(shù)可用于濃縮或分離維生素E和特別是生育三烯酚化合物；這些色譜技術(shù)可包括HPLC(高壓液相色譜)或超臨界色譜。在步驟(e)中，任選地回收含有至少一種雜質(zhì)的滲透物材料中的溶劑內(nèi)容物。然后，可將回收的溶劑再利用到步驟(a)中的溶劑萃取中。作為非限制性實(shí)例，所述溶劑可通過熱過程如閃蒸或薄膜蒸發(fā)來回收，或其可使用膜過濾方法來回收，其中通過過濾膜截留至少一種雜質(zhì)。此外，在至少一個實(shí)施方式中，使所述滲透物材料進(jìn)行額外處理，以回收至少一種雜質(zhì)物質(zhì)內(nèi)的期望組分。取決于應(yīng)用，隨后回收期望化合物作為產(chǎn)品3，可通過例如，分子蒸餾、短程蒸發(fā)、或色譜方法如HPLC(高壓液相色譜)或超臨界色譜法來進(jìn)行。此外，在構(gòu)成如上所述的溶劑萃取工藝中的原料之前，可在一個或幾個步驟中預(yù)處理粗脂肪酸油混合物。此類處理步驟的實(shí)例為可使脂肪酸油混合物進(jìn)行用水洗滌并干燥。洗滌和干燥的預(yù)處理步驟可防止組分在系統(tǒng)中堆積，這會在膜上引起結(jié)垢。作為替代方案，堿法凈化或酸洗可用于相同的目的。為了進(jìn)行用含水相(例如水、堿或酸)洗滌脂肪酸油混合物和干燥的步驟，例如，所述脂肪酸油混合物可通過靜態(tài)混合器與所述水相混合。例如，所述脂肪酸油混合物與水相之間的分離可在離心機(jī)中或在罐中通過重量分離來進(jìn)行。然后，例如，可在真空下在干燥機(jī)中除去殘留物。已知在常規(guī)植物油精煉(例如玉米油、大豆油、向日葵油和棕櫚油)中，作為熱分離(蒸餾)方法的物理精煉和除臭步驟將產(chǎn)生含有維生素E的"廢物"流。該方法有效地從脂肪酸油混合物除去維生素E，然而，維生素E的熱敏屬性(由于其抗氧劑特性)表示在這些熱處理技術(shù)期間損害顯著部分的維生素E。這對更有價值的和更強(qiáng)大的抗氧劑生育三烯酚物質(zhì)尤其是如此，其具有來自用于植物油精煉的典型熱處理技術(shù)的非常低的產(chǎn)率。來自植物油的常規(guī)熱精煉技術(shù)的維生素E和特別是生育三烯酚的產(chǎn)率將顯著低于使用本公開方法能夠?qū)崿F(xiàn)的產(chǎn)率。常規(guī)植物油精煉法中的溫度可以在170℃至250℃或甚至更高的范圍。取決于脂肪酸油混合物在所選擇的溶劑中的可溶性，本文公開的方法通常在30℃至50℃的溫度范圍下進(jìn)行，具有優(yōu)異的維生素E、特別是生育三烯酚內(nèi)容物的產(chǎn)率。在至少一個實(shí)施方式中，所述方法可在約-10℃至約60℃，例如約25℃至約50℃的溫度范圍下進(jìn)行。所公開的方法可使用具有實(shí)際上任何水平的游離脂肪酸的甘油三酯油或磷脂油，以及具有高酸值的油，例如酸值為約0至約25mgKOH/g、優(yōu)選約0.2至約25mgKOH/g的油。特別是，多不飽和脂肪酸已知是易受熱降解。與用于產(chǎn)生富含維生素E的溶液的其它已知方法相比，本文公開的方法可在"溫和的"溫度條件下有效地進(jìn)行。其它已知方法包括可能對多不飽和脂肪酸有害的更高溫度。舉例來說，膜過濾可在-10℃至+60℃的接近環(huán)境溫度下進(jìn)行，所述溫度被認(rèn)為是使對溫敏材料的熱損傷最小化的"溫和的"溫度。高于100℃的溫度，例如高于150℃的溫度，被認(rèn)為是對ω-3多不飽和脂肪酸"有害的"，因?yàn)樵谟椭锌焖侔l(fā)生氧化和異構(gòu)化，導(dǎo)致降低油品質(zhì)的不希望的化合物。這意味著，通過使用本發(fā)明的方法，來自應(yīng)用該方法的脂肪酸油混合物產(chǎn)物2具有與進(jìn)料到所述方法的脂肪酸油混合物基本上相同的脂肪酸組成，由于其保持了脂肪酸油混合物的價值和品質(zhì)，因而這會是顯著的優(yōu)點(diǎn)。此外，本文公開的方法能夠適合于對個別生育酚/生育三烯酚物質(zhì)的產(chǎn)率和/或含量的不同要求。例如，通過選擇相對于其它溶劑體系對所有維生素E化合物提供更高分配系數(shù)值的溶劑，可以選擇萃取溶劑以使從脂肪酸油混合物萃取的維生素E(即生育酚和生育三烯酚兩者)的量最大化。然而，有利地，也可以選擇對一種或多種維生素E化合物顯示出優(yōu)選的分配系數(shù)值的溶劑，以使相對于其它維生素E化合物，具有更高分配系數(shù)的那些化合物選擇性富集在溶劑萃取溶液中。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，取決于所述方法的目標(biāo)產(chǎn)率或選擇性，選擇溶劑體系是可行的。因此，本文公開的方法是高度靈活的：可改變萃取產(chǎn)率和選擇性，以應(yīng)對不同的產(chǎn)物要求以及處理不同的起始脂肪酸油混合物(例如，其可包含不同濃度的脂肪酸油內(nèi)容物、甘油酯和磷脂內(nèi)容物、雜質(zhì)、和/或維生素E內(nèi)容物)。可基于可以分離一種或同時兩種或三種任何期望的產(chǎn)物的事實(shí)看出本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)。所得到的組合物本公開內(nèi)容還涉及由本文公開的方法得到的組合物。此類組合物可包括截留物、純化油和/或滲透物材料。本公開內(nèi)容還涉及進(jìn)一步處理后的純化油(由所公開的方法的溶劑萃取步驟得到的油相)，所述進(jìn)一步處理例如是吸附和蒸餾處理，形成食品或飼料等級的甘油酯或磷脂油。在至少一個其它實(shí)施方式中，所述純化油包含棕櫚油。在至少一個其它實(shí)施方式中，所公開的方法制備相對于粗油至少一種雜質(zhì)至少減少80％的食品或飼料等級的甘油酯或磷脂油。在又一個實(shí)施方式中，所公開的方法制備組合物，如來自膜過濾工藝的截留物，其相對于粗油包含增大濃度的維生素E、植物固醇(來自植物油)、膽固醇(來自動物來源油)、蝦青素、斑蝥黃、天然色素如β-胡蘿卜素或其它類胡蘿卜素、親脂性激素和葉黃素。在至少一個其它實(shí)施方式中，所述方法制備組合物，如截留物，其相對于粗油富含生育三烯酚。在至少一個其它實(shí)施方式中，富含生育三烯酚的組合物，如截留物，可任選地與例如吸附、萃取或蒸餾工藝組合，以產(chǎn)生含有至少10重量％的生育三烯酚的組合物。在另外的至少一個實(shí)施方式中，富含生育三烯酚的組合物可進(jìn)一步任選地用例如分子蒸餾或色譜法處理，以產(chǎn)生含有生育三烯酚與或不與生育酚的特定組合的組合物，或分離具體的生育三烯酚化合物。參考例1：單階段萃取萃取是用于通過與稱為溶劑的第二不溶混性液體接觸來分離液體溶液中一種或多種組分的工藝。如果原始溶液中的組分在所述兩相之間本身分布不同，則將出現(xiàn)分離。由于本發(fā)明所述方法的第一步是萃取步驟，因而在該參考例1中進(jìn)行可能性溶劑的篩選。首先測試甲醇在從三種植物油中萃取α-生育酚和FFA的效率。使用磁力攪拌器，在35℃下，將200-300ml油與溶劑混合。使混合物進(jìn)行重力分離，油保持在底部。通過測量在未蒸發(fā)溶劑的萃取物和底部級分中的兩種化合物濃度，得到α-生育酚和FFA的分配系數(shù)。如下計(jì)算分配系數(shù)：PC＝(萃取物中的濃度)/(底部級分中的濃度)。表1匯總了甲醇萃取三種植物油的分配系數(shù)。表1：FFA和α-生育酚的分配系數(shù)在菜籽油上進(jìn)行質(zhì)量平衡，必須用3乘以0.39(比油級分中多三倍的溶劑)。因此，在萃取物中存在比油級分中更多的生育酚(1.17:1)。甲醇從棕櫚油萃取α-生育酚似乎效率較低。這是有道理的，因?yàn)榕c其它兩種油相比時，甘油酯和FFA的含量高。菜籽油具有太接近的FFA和α-生育酚的PC，從而無法提供可行的萃取。乙醇也是與油不混溶的溶劑，但對有價值的化合物是"有吸引力的"。測試甲醇和乙醇在3:1的溶劑/油之比下從棕櫚油萃取生育酚和生育三烯酚兩者的效率。通過測量萃取物和底部級分中的有價值的化合物的濃度，得到生育酚和生育三烯酚的分配系數(shù)，其可見于表2中。表2：生育酚和生育三烯酚的平均分配系數(shù)。萃取溶劑TP和TT的平均PC甲醇0.3099％乙醇1.0396％乙醇0.94作為萃取溶劑，乙醇更有效。基于其萃取TT和TP的能力以及價格/價值，選擇96％乙醇用于進(jìn)一步研究。參考例2：生育酚和生育三烯酚的分配系數(shù)繼續(xù)參考例1的溶劑篩選。然而，在參考例2中，測試是否可能分別選擇性萃取TT和TP，即是否可能僅選擇性富集TT或TP。表3提供在棕櫚油中發(fā)現(xiàn)的生育酚和生育三烯酚化合物的各自分配系數(shù)值。通過使棕櫚油和乙醇(表3中表示PCEth)以及棕櫚油和甲醇(表3中表示PCMeth)以表中所示油與溶劑比例接觸，測量所述值，例如PCEth1:5表示使1體積的棕櫚油與5體積的乙醇接觸。表3示出，對于給定的溶劑和油與溶劑之比，測量不同的生育酚/生育三烯酚化合物的不同分配系數(shù)——表明可選擇性萃取物質(zhì)。此外，可以看出，乙醇萃取的平均分配系數(shù)高于甲醇，表明對于給定的油與溶劑之比，可以選擇提供更高產(chǎn)率的溶劑。表3：單獨(dú)生育酚和生育三烯酚的分配系數(shù)值。樣品δ-生育酚δ-生育三烯酚α-生育酚γ-生育三烯酚PCEth1:10.501.130.300.72PCEth1:20.471.810.310.81PCEth1:31.710.250.85PCEth1:50.532.040.420.79PCEth1:70.292.710.220.53PCMeth1:10.252.330.211.17PCMeth1:20.072.210.150.64PCMeth1:31.870.210.76PCMeth1:50.090.930.110.46PCMeth1:70.011.390.090.36參考例3：多階段萃取為了進(jìn)一步評估如何能夠優(yōu)化本發(fā)明的方法的步驟(a)，試驗(yàn)多階段萃取。多階段萃取可以以順流、錯流或逆流方式設(shè)置。在順流中，將第一階段萃取物(溶劑加有價值的化合物)相繼送到第二階段的新鮮進(jìn)料。然后，重復(fù)該工藝直到期望的除去。對于單個進(jìn)料溶液，在各個階段添加錯流多階段萃取新鮮溶劑。逆流設(shè)置通常得到溶解物的高萃取濃度與高萃取度之間的最佳平衡。將新鮮溶劑與進(jìn)料溶液一起以逆流方式添加。使用甲醇從棕櫚油萃取TP、TT和FFA。使用磁力攪拌器，在35℃下，將200-300ml油與溶劑以1:2的比例混合。使混合物進(jìn)行重力分離，油保持在底部。通過測量萃取物和底部級分中的有價值的化合物的濃度，得到α-生育酚和FFA的分配系數(shù)。表4匯總了在4個錯流和順流的四個階段中甲醇萃取棕櫚油的分配系數(shù)。表4：FFA和α-生育酚的分配系數(shù)。建立數(shù)學(xué)模擬，以評價獲得高TP和TT富集所必須的最少階段以及溶劑用量和棕櫚油:溶劑比例的最佳組合。表5匯總了使用包括OSN工藝后的富集系數(shù)的FFA和TP/TT的實(shí)驗(yàn)PC系數(shù)的4種最佳選擇。表5：組合的萃取和膜分離工藝的全面總結(jié)使用多階段工藝能夠提供最終產(chǎn)物中的TP和TT的高富集。逆流為具有富集和溶劑用量的最佳組合的工藝。本發(fā)明的實(shí)施例1：步驟(a)萃取：使用磁力攪拌器，在35℃下，將200-300ml棕櫚油與甲醇混合。使混合物進(jìn)行重力分離，油保持在底部。然后除去萃取物，并使用純的甲醇再次從棕櫚油萃取有價值的化合物。如同參考例1，通過測量萃取物和底部級分中有價值的化合物的濃度，得到TP、TT和FFA(游離脂肪酸)的分配系數(shù)。表6匯總了兩階段甲醇萃取的分配系數(shù)。表6：FFA、TP和TT的分配系數(shù)萃取階段TP和TT的平均PCFFA的PC第一階段0.290.85第二階段0.290.75步驟(c)萃取物的膜分離材料和方法METcell錯流過濾裝置(EvonikMembraneExtractionTechnologyLtd.,倫敦，英國)由800mL容量進(jìn)料容器和經(jīng)過2至6個串聯(lián)的錯流單元泵送再循環(huán)回路組成。該錯流體系示意性地示出在圖1中。錯流單元中的混合由來自齒輪泵(圖1中的再循環(huán)泵)的流體提供：將流體沿切線方式引導(dǎo)至膜圓片的外徑處的膜表面并跟隨螺旋流圖案到過濾單元/圓片中心處的排放點(diǎn)。用甲醇在操作壓力和溫度下調(diào)理納濾膜圓片直到獲得恒定的通量，以確保從所述膜洗掉所有防腐劑/調(diào)理劑，并得到所述膜的最大壓實(shí)。然后，使試驗(yàn)混合物在期望的操作溫度和壓力下滲透穿過各經(jīng)調(diào)理的膜圓片。收集進(jìn)料、滲透物和截留物溶液樣品用于分析。表7列出了用于研究的膜以及它們的相應(yīng)標(biāo)稱截留分子量(MWCO)。所有膜均是由P84聚酰亞胺制成的有機(jī)溶劑納濾膜。表7：用于使用甲醇的篩選的膜條目膜類型膜標(biāo)稱MWCO，g.mol-1簡稱1DuraMemTM500DM5002DuraMemTM300DM300結(jié)果和討論膜性能通過觀察(i)固定時間段期間穿過所述膜的滲透物通量；和(ii)干重、FFA、TT和TP的截留率值，評價膜性能。通過使用這些參數(shù)，評價TP和TT和甘油酯分離效率。(i)使用下述方程式計(jì)算溶劑的通量J(以L·m-2·hr或LMH測量)：通量，其中Vp為滲透穿過所述膜的體積(L)；Am為膜面積(m2)；和t(hr)為所述體積滲透所花費(fèi)的時間。(ii)物質(zhì)的截留率用于測量膜在滲透物和截留物溶液之間分離該物質(zhì)的能力。它由下述方程式定義：截留率(％)＝(1－滲透物濃度/截留物濃度)×100％(方程式2)當(dāng)通量高于10LMH，TP和TT截留率+95％且干重和FFA截留率值理想地低于50％時，認(rèn)為獲得好的膜性能，但如果低于80％，認(rèn)為可接受。篩選在表征所述膜之前，首先用純?nèi)軇┰谄谕倪^濾壓力和溫度下調(diào)理它們，以除去存在于膜中的調(diào)理劑。然后，排出所有的剩余溶劑，將固定體積的粗棕櫚油溶液和溶劑混合，并放入進(jìn)料罐中。選擇甲醇作為用于該工作的處理溶劑。用1:2的油:溶劑配比兩次萃取棕櫚油內(nèi)容物。然后，以連續(xù)錯流在規(guī)定的操作壓力和溫度下測試所述膜。在4小時過濾后，收集滲透物和截留物樣品。然后，對每個膜分析截留物和滲透物樣品，以測定膜性能。表8顯示了來自篩選試驗(yàn)的數(shù)據(jù)。表8：用甲醇萃取的篩選實(shí)驗(yàn)結(jié)果DM300顯示所有溶解的化合物在任何選擇的參數(shù)下的良好截留率。該膜適合用于溶劑回收的隨后步驟(d)至(f)。DM500和PM280均顯示對FFA和"干重"(油的甘油酯內(nèi)容物的間接測量)的高滲透物通量和低截留率，表明其適合于該分離步驟(c)。盡管TP和TT兩者的截留率均高，但因?yàn)檫@些化合物與可共萃取的化合物之間的截留率差異，因而PM280將是用于方法的優(yōu)選的膜。由于更高的TP和TT截留率值，因而最適合的操作壓力和溫度將是20巴和30℃。本發(fā)明的實(shí)施例2：分批和滲濾方法基于本發(fā)明的實(shí)施例1中的實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，進(jìn)行許多模擬，以評價所確定的膜和操作條件是否將能夠提供可行的方法。使用有差異的質(zhì)量-平衡模型進(jìn)行模擬。使用分批和分批進(jìn)料恒定體積滲濾，評價在最終產(chǎn)物中獲得TP和TT的20倍富集的可能性。進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以評價來自數(shù)學(xué)模型的預(yù)測的正確性。材料和方法使用與本發(fā)明的實(shí)施例1中相同的METcell錯流過濾裝置(EvonikMembraneExtractionTechnologyLtd.，倫敦，英國)。使用DM500和PM280作為膜。結(jié)果和討論膜性能如本發(fā)明的實(shí)施例1所述，評價膜性能。篩選：分批和滲濾對于膜表征，首先用純?nèi)軇┰诓僮鲏毫蜏囟认抡{(diào)理所述膜，以除去存在于膜中的調(diào)理劑。然后，排出所有的剩余溶劑，并將0.8L萃取物溶液(由1:2的棕櫚油與甲醇的兩次連續(xù)萃取產(chǎn)生)放入進(jìn)料罐。然后，在操作壓力和溫度下連續(xù)測試所述膜，直到其達(dá)到恒定的通量。然后，利用用于TP/TT富集的第一批料濃縮工藝，再開始實(shí)驗(yàn)，減少10倍進(jìn)料體積。然后，進(jìn)行用于FFA除去的滲濾工藝。該方法在于富含F(xiàn)FA和甘油酯的溶液的連續(xù)滲透，同時以與滲透物流動速率相同的速率添加新鮮的溶劑，以使所述進(jìn)料罐中的體積保持恒定。在分批和滲濾的結(jié)束處，收集滲透物和截留物樣品。所述實(shí)驗(yàn)具有對DM500的總共2滲濾體積和對PM280總共3滲濾體積。每個試驗(yàn)期間獲得的分離性能結(jié)果和膜通量描述在表9中。表9：分批和滲濾期間的膜性能結(jié)果的匯總。n/a-無法獲得結(jié)果PM280和DM500兩者均提供高的TP和TT富集。盡管在所述方法期間DM500的通量更高，但PM280能夠從萃取物除去高達(dá)97％的FFA。在分批濃縮工藝中使用PM280和3滲濾體積足夠獲得良好的TP和TT富集，同時除去萃取物中的FFA。如圖2所示，模式預(yù)測與測量值一致。實(shí)施例的總結(jié)實(shí)施例和參考例顯示，本發(fā)明的方法非常適合于獲得：-作為產(chǎn)物1：高度富集和純凈的維生素E級分，其中如參考例所示，可通過選擇適當(dāng)?shù)娜軇┱{(diào)節(jié)TT和TC的比例。-作為產(chǎn)物2：純油級分，因?yàn)槿鐓⒖祭?，在步驟(a)中萃取維生素E組分以及FFA。實(shí)施例還顯示，特定的膜如DM300可以用來順利地從最終的相中回收溶劑，而不需要對熱敏的維生素E組分的高溫處理。實(shí)施例與本說明書中提供的信息一起允許本領(lǐng)域技術(shù)人員調(diào)節(jié)所述方法以適應(yīng)其它粗油。當(dāng)前第1頁1 2 3