本發(fā)明屬于高分子材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種耐應(yīng)力發(fā)白的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）樹脂是一種極為常用的高分子材料，其應(yīng)用范圍非常廣泛，但其制品在使用過程中受到拉伸、彎曲、沖擊等外力作用時(shí)經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)局部發(fā)白的現(xiàn)象，也就是我們所說的應(yīng)力發(fā)白。制品發(fā)生應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象后不僅僅影響其外觀，而且會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品斷裂伸長(zhǎng)率降低、強(qiáng)度降低以及耐應(yīng)力開裂性能變差，嚴(yán)重影響產(chǎn)品使用。目前對(duì)于PET樹脂制品的應(yīng)力白發(fā)解決方案中較為常見的是將制品進(jìn)行熱處理，即將制品置于一定的溫度條件下進(jìn)行后處理來消除其內(nèi)應(yīng)力。該方法對(duì)于制品本身結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜時(shí)，則內(nèi)應(yīng)力消除效果就比較一般。本發(fā)明就是尋求一種方法在材料方面解決其應(yīng)力發(fā)白的問題，本發(fā)明加入了抗應(yīng)力發(fā)白改性劑，該抗應(yīng)力發(fā)白改性劑具有活性官能團(tuán)接枝物，與樹脂基體的結(jié)合力較好，同時(shí)可以在樹脂內(nèi)部形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而受到外力后減少缺陷以及發(fā)白現(xiàn)象的產(chǎn)生，繼而拓展了其應(yīng)用領(lǐng)域。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺陷而產(chǎn)生的一種耐應(yīng)力發(fā)白PET樹脂及其制備方法。該材料具有性能優(yōu)良、加工成型好等特點(diǎn)，重點(diǎn)是材料制備方法簡(jiǎn)單、生產(chǎn)效率高，同時(shí)可用于經(jīng)常經(jīng)受外力的場(chǎng)合，可有效減少以及避免應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象的產(chǎn)生，拓展了PET樹脂材料的應(yīng)用領(lǐng)域。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種耐應(yīng)力發(fā)白的PET樹脂，該材料由以下組分按重量份制備而成：PET樹脂80～98份，超細(xì)滑石粉2～20份，玻璃纖維5-30份，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）2~10份，光熱穩(wěn)定劑0.1～1份，潤(rùn)滑劑0.1～1份。所述的PET樹脂熔融指數(shù)為10~20g/10min（測(cè)試條件為：230℃，2.16kg）。所述超細(xì)滑石粉目數(shù)為6000-7000目。所述的PBT熔融指數(shù)為5~10g/10min（測(cè)試條件為：230℃，2.16kg）。所述的光熱穩(wěn)定劑選自硫代酯類熱穩(wěn)定劑、有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑、受阻胺、受阻酚、亞磷酸二苯酯或亞磷酸三苯酯中的一種或兩種以上。所述的硫代酯類熱穩(wěn)定劑選自硫代二丙酸雙（十二醇）酯（DLTP）、硫代二丙酸二（十八醇）酯（DSTP）、硫代二丙酸二（十三醇）酯（DTDTP）或硫代二丙酸二（十四醇）酯（DMTP）中的至少一種；所述的有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑選自含硫醇錫鹽、馬來酸錫鹽或羧酸錫鹽中的至少一種；所述的受阻胺選自萘胺、二苯胺或?qū)Ρ蕉分械闹辽僖环N；所述的受阻酚選自2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚（BHT）、雙（3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基）硫醚、β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯（抗氧劑1076）或四〔β-(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯（抗氧劑1010）中的至少一種。所述的含硫醇錫鹽優(yōu)選二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫（DOTTG）或二甲基二巰基乙酸異辛酯錫；所述的馬來酸錫鹽選自馬來酸二正丁基錫（DBTM）；所述的羧酸錫鹽選自二月桂酸二正丁基錫（DBTL）或二月桂酸二正辛基錫（DOTL）。所述的潤(rùn)滑劑選自固體石蠟、液體石蠟、硬脂酸酰胺（SR）、甲撐雙硬脂酸酰胺、N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺（EBS）或硅油中的至少一種。本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明目的是提供上述耐應(yīng)力發(fā)白的PET樹脂的制備方法，包括以下步驟：（1）將PET樹脂80～98份，超細(xì)滑石粉2～20份，5～30份玻璃纖維，光熱穩(wěn)定劑0.1～1份和潤(rùn)滑劑0.1～1份進(jìn)行混合均勻；（2）將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得PET樹脂材料；所述雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為200～240℃；螺桿轉(zhuǎn)速在100～500r/min。優(yōu)選地，所述步驟（2）中螺桿轉(zhuǎn)速為400～500r/min。本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：1、本發(fā)明采用雙螺桿擠出工藝制備PET樹脂，具有流程簡(jiǎn)單、連續(xù)、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。2、本發(fā)明所制備材料的力學(xué)性能較好，具有易加工成型等特點(diǎn)，尤其是材料的耐應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象得以控制，可用于成型各種要求材料在多次受外力情況下保持外觀等制品場(chǎng)合。3、本發(fā)明制備的耐應(yīng)力發(fā)白PET樹脂可用于各種顏色以及其他改性用途的產(chǎn)品領(lǐng)域。4、本發(fā)明選用超細(xì)滑石粉，由于其活性較高能與PET樹脂易結(jié)合成“海島結(jié)構(gòu)”，能吸收樹脂在受到外力作用時(shí)產(chǎn)生銀紋而產(chǎn)生的大量微小的裂紋，防止裂紋的進(jìn)一步發(fā)展，進(jìn)而可以減緩或者阻止PET樹脂的應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。5、本發(fā)明選用PBT、超細(xì)滑石粉與PET共同作用，調(diào)節(jié)了聚合物熔融擠出時(shí)的黏度，能夠解決擠出時(shí)遇到的熔融不均勻、斷條等問題。具體實(shí)施方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。本發(fā)明所制備的耐應(yīng)力發(fā)白的PET樹脂的物理性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)見表1。表1物理性能測(cè)試方法拉伸強(qiáng)度ASTMD638彎曲強(qiáng)度ASTMD790彎曲模量ASTMD790Izod缺口沖擊強(qiáng)度（懸臂梁沖擊試驗(yàn)）ASTMD256Izod無缺口沖擊強(qiáng)度（懸臂梁沖擊試驗(yàn)）ASTMD256密度ASTMD792耐應(yīng)力發(fā)白性能企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)耐應(yīng)力開裂性能企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)其中，耐應(yīng)力發(fā)白性能測(cè)試方法：將材料注塑為尺寸為250mm*200mm*2mm的塑料方板，500g鋼球從1米高度落下砸到塑料方板上，看樣板表觀發(fā)白情況；耐應(yīng)力開裂性能測(cè)試方法：將材料按ASTMD638注塑為啞鈴型樣條，以固定角度彎折，并固定其兩端，在其應(yīng)力集中處涂抹冰醋酸或者丙酮，觀察被溶劑刻蝕至開裂的時(shí)間與狀態(tài)。實(shí)施例1（1）將85份PET樹脂，15份超細(xì)滑石粉（6000目），5份玻璃纖維，2份PBT，0.3份光熱穩(wěn)定劑（抗氧劑1076：抗氧劑168=1：2，質(zhì)量比）及0.1份潤(rùn)滑劑硬脂酸酰胺（SR）經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得PET樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為210℃，螺桿轉(zhuǎn)速400r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例2（1）將98份PET，2份超細(xì)滑石粉（7000目），10份玻璃纖維，5份PBT，0.6份光熱穩(wěn)定劑（DLTP：DBTL=1：1，質(zhì)量比）及0.5份潤(rùn)滑劑硅油經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得PET樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為230℃，螺桿轉(zhuǎn)速500r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例3（1）將90份PET樹脂，10份超細(xì)滑石粉（7000目），30份玻璃纖維，10份PBT，0.1份光熱穩(wěn)定劑（DLTP：BHT=2：1，質(zhì)量比）及1份潤(rùn)滑劑EBS經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得PET樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速300r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例4（1）將95份PET樹脂，5份超細(xì)滑石粉（7000目），15份玻璃纖維，2份PBT，0.6份光熱穩(wěn)定劑（DBTL：DBTM=1：1，質(zhì)量比）及0.5份潤(rùn)滑劑固體石蠟和液體石蠟（質(zhì)量比1：1）經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得PET樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為240℃，螺桿轉(zhuǎn)速200r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例5（1）將80份PET樹脂，20份超細(xì)滑石粉（7000目），10份玻璃纖維，2份PBT，1份光熱穩(wěn)定劑（DOTL：DOTTG=1：2，質(zhì)量比）及0.6份潤(rùn)滑劑硅油經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得PET樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為200℃，螺桿轉(zhuǎn)速100r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。對(duì)比例直接將PET樹脂按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。由表2可以看出，通過適當(dāng)控制各組分之間的比例，使材料對(duì)比于現(xiàn)有的PET樹脂材料來講，在材料機(jī)械性能和密度方面性能相當(dāng)；卻可以明顯提高材料的抗應(yīng)力發(fā)白性能，使其在對(duì)力學(xué)性能、外觀性能等均有要求的多次受力場(chǎng)合使用。上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此，本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3