一種制備2,4-D二甲胺鹽固體的方法技術領域本發(fā)明涉及除草劑加工技術領域，特別涉及一種制備2，4-D二甲胺鹽固體的方法。

背景技術：
2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)，在500ppm以上高濃度時用于莖葉處理，可在麥、稻、玉米、甘蔗等作物田中防除藜、莧等闊葉雜草及萌芽期禾本科雜草。2，4-D具有內(nèi)吸性，可從根、莖、葉進入植物體內(nèi)，干擾植物體內(nèi)激素平衡，破壞核酸與蛋白質(zhì)代謝，使雜草莖葉扭曲、莖基變粗、腫裂等。因其用量少、成本低而一直是世界主要除草劑品種之一。純品為白色結(jié)晶，水中溶解度很小，實際應用中通常將其制成極易溶于水的鈉鹽、胺鹽以及酯類，其中2，4-D二甲胺鹽是2，4-D可溶性鹽中效果最好、應用最廣泛的品種之一。目前2，4-D二甲胺鹽劑型主要以水劑為主，由于水劑包含大量的水，從而帶來包裝、運輸以及貯存等多方面的不便。隨著市場的發(fā)展和需求，制備高含量固體劑型技術需求越來越迫切。中國專利CN10152588A公開了一種2，4-D二甲胺鹽原料藥的制備方法，該制備方法中抽濾得到的2，4-D二甲胺鹽為濕品，需要再次烘干制備2，4-D二甲胺鹽原料藥。在制備過程中一直有剩余的飽和溶液需要處理，不能將制備原料一次性轉(zhuǎn)化為成品，減少了成品的產(chǎn)出率，降低生產(chǎn)效率.

技術實現(xiàn)要素：
針對現(xiàn)有技術中的缺點，本發(fā)明提供了一種2，4-D二甲胺鹽固體的制備方法，該方法基于在反應容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原藥，反應后的溶液進行減壓脫溶，加入極性溶劑、非極性溶劑再減壓脫溶，脫畢得2，4-D二甲胺鹽干品。本發(fā)明具體的技術方案如下：本發(fā)明制備2，4-D二甲胺鹽固體的方法，包括如下步驟：(1)將二甲胺和2，4-D原藥在水中反應，得到2，4-D二甲胺水溶液；具體為：在反應容器中加入二甲胺水溶液和2，4-D原藥，其中二甲胺和2，4-D原藥的摩爾比為1.1-1.3∶1，優(yōu)選為1.18∶1；控制反應溫度為60-70℃，反應60-90min，得2，4-D二甲胺水溶液；(2)將步驟(1)得到的溶液在-0.095至0.1MPa下進行減壓脫溶，控制溫度為70-90℃，蒸發(fā)掉未反應的二甲胺及水份，得到粘稠狀態(tài)的2，4-D二甲胺鹽溶液；(3)在步驟(2)脫溶后的溶液中加入極性有機溶劑混合，在-0.095至0.1MPa下減壓脫溶，脫溶溫度為50℃，使2，4-D二甲胺鹽溶液析出結(jié)晶；其中所述極性有機溶劑與所述步驟(2)脫溶后的溶液質(zhì)量比1∶4-6；(4)在步驟(3)脫溶后的溶液中加入非極性有機溶劑混合，在-0.095至0.1MPa下減壓脫溶，脫溶溫度為50℃，進一步除去2，4-D二甲胺鹽晶體里多余水份，得到2，4-D二甲胺鹽固體干品；其中，所述非極性有機溶劑與所述步驟(3)脫溶后的溶液質(zhì)量比1∶3-5。優(yōu)選的，本發(fā)明步驟(1)中可以直接將二甲胺水溶液與2，4-D原藥混合反應，更優(yōu)選為40％二甲胺水溶液與2，4-D原藥混合反應.本發(fā)明的減壓脫溶在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中進行，視溶液的反應情況調(diào)整旋轉(zhuǎn)干燥儀的旋轉(zhuǎn)速度。在步驟(2)中隨著二甲按與水份的蒸發(fā)，旋轉(zhuǎn)干燥儀中溶液的粘稠度增加。因此，在步驟(2)中的減壓脫溶過程中，控制旋轉(zhuǎn)速度為80-120轉(zhuǎn)/分，優(yōu)選為90-110轉(zhuǎn)/分。在步驟(3)和(4)中，加入有機溶劑混合減壓脫溶過程中，控制旋轉(zhuǎn)速度為50-70轉(zhuǎn)/分，優(yōu)選為55-65轉(zhuǎn)/分。本發(fā)明的旋轉(zhuǎn)干燥儀中連接有真空泵和冷卻循環(huán)器。真空泵用于提供負壓的反應體系，冷卻循環(huán)器用于將脫出的溶劑冷凝回收，可以用于重復利用。在步驟(2)-(4)中溶液進行減壓脫溶時，反應體系真空度必須控制在-0.095至0.1MPa，否則溶液的水份不能完全蒸發(fā)出來，導致結(jié)晶不能生成。冷卻液循環(huán)器的溫度調(diào)至-15℃至-20℃有利用溶劑的充分冷卻回收。本發(fā)明中，所述極性有機溶劑為無水甲醇、無水乙醇和丙酮中的一種或兩種以上任意比例的混合物。加入極性有機溶劑目的是使2，4-D二甲胺鹽溶液析出結(jié)晶。所述非極性有機溶劑為60-90℃沸程的石油醚、戊烷、正已烷和三氯甲烷中的一種或兩種以上任意比例的混合物。加入非極性有機溶劑的目的是將析出的2，4-D二甲胺鹽晶體里多余水份除掉。作為一種優(yōu)選的技術方案，所述步驟(1)得到的2，4-D二甲胺水溶液過濾雜質(zhì)后，再進行步驟(2)的減壓脫溶。優(yōu)選2，4-D二甲胺水溶液通過45um濾袋進行雜質(zhì)的過濾。進一步的，所述步驟(1)得到的2，4-D二甲胺水溶液在過濾之前先進行降溫，優(yōu)選降至常溫.作為一種優(yōu)選的技術方案，為了避免制備的2，4-D二甲胺鹽固體與接觸空氣吸潮，在步驟(4)減壓脫溶后，充入惰性氣體直至壓力變?yōu)槌?。惰性氣體可以為氬氣或氮氣，本發(fā)明中優(yōu)選為氮氣。本發(fā)明對濃縮后的母液無需加入2，4-D二甲胺鹽固體即可使晶體完全析出，無剩余的飽和溶液需要重新處理，一步即可將母液全部轉(zhuǎn)化為晶體析出，析出的晶體無需再過濾烘干，減少了生成固體成品的中間環(huán)節(jié)，縮短了成品生產(chǎn)時間周期，而且本工藝能夠連續(xù)加料生產(chǎn)，回收率可達98％以上，產(chǎn)品純度亦可達到98％以上，極大提高了生產(chǎn)效率。本發(fā)明2，4-D二甲胺鹽固體的制備方法簡單，使用后的有機溶劑可以反復回收利用，減少環(huán)境污染，所得到的產(chǎn)品純度及收率極高，適用于配制各種濃度的2，4-D胺鹽水劑，使用方便，降低了包裝和儲運成本。具體實施方式下面將結(jié)合本發(fā)明中的實施例，對本發(fā)明實施例中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。實施例1在反應容器中加入40％二甲胺水溶液369g和96％的4-D原藥625g，控制反應溫度為60℃，充分攪拌反應90min。將降至常溫后的溶液通過45μm濾袋過濾除掉雜質(zhì)，然后將過濾的溶液吸入已連接好真空泵(真空度-0.095MPa至0.1MPa)、冷卻液循環(huán)器(溫度調(diào)至-18℃)的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中于80℃進行減壓脫溶，旋轉(zhuǎn)速度為100轉(zhuǎn)/分。待冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時，二甲胺及水份基本蒸發(fā)完畢，將溫度降至50℃，調(diào)整轉(zhuǎn)速為60轉(zhuǎn)/分。向旋轉(zhuǎn)干燥儀中加入無水甲醇200g，繼續(xù)進行減壓脫溶。冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時脫溶完成，將溫度降至常溫，加入170g石油醚(沸程60-90℃)，保持旋轉(zhuǎn)干燥儀轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，將溫度升至50℃，減壓脫溶，冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時脫溶完畢后向反應體系中充入氮氣，直至壓力變?yōu)槌?，得干?，4-D二甲胺鹽固體。理論上96％的2，4D原粉625g可制取2，4D二甲胺鹽722g，實際回收712g，回收率98.6％，經(jīng)檢測制備得到的2，4D二甲胺鹽純度為99.2％。實施例2在反應容器中加入40％二甲胺水溶液428g和96％2，4-D原藥730g，控制反應溫度為70℃，充分攪拌反應60min。將降至常溫后的溶液通過45μm濾袋過濾除掉雜質(zhì)，然后將過濾的溶液吸入已連接好真空泵(真空度-0.095MPa至0.1MPa)、冷卻液循環(huán)器(溫度調(diào)至-20℃)的旋轉(zhuǎn)干燥儀中于70℃進行減壓脫溶，旋轉(zhuǎn)速度為110轉(zhuǎn)/分。待冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時，二甲胺及水份基本蒸發(fā)完畢，將溫度降至50℃，調(diào)整轉(zhuǎn)速為50轉(zhuǎn)/分。向旋轉(zhuǎn)干燥儀中加入無水乙醇230g，繼續(xù)進行減壓脫溶。冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時，脫溶完成，將溫度降至常溫，加入190g正已烷，保持旋轉(zhuǎn)干燥儀轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，將溫度升至50℃，減壓脫溶，冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時脫畢得干品2，4-D二甲胺鹽固體。理論上96％2，4D原粉730g可制取2，4D二甲胺鹽843g，實際回收827g，回收率98.1％，經(jīng)檢測制備得到的2，4D二甲胺鹽純度為98.6％。實施例3在反應容器中加入40％二甲胺水溶液383g和96％2，4-D原藥654g，控制反應溫度為65℃，充分攪拌反應75min。將制得的溶液吸入已連接好真空泵(真空度-0.095MPa至0.1MPa)、冷卻液循環(huán)器(溫度調(diào)至-15℃)的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中于90℃進行減壓脫溶，旋轉(zhuǎn)速度為90轉(zhuǎn)/分。待冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時，二甲胺及水份基本蒸發(fā)完畢，將溫度降至50℃，調(diào)整轉(zhuǎn)速為60轉(zhuǎn)/分。向旋轉(zhuǎn)干燥儀中加入丙酮210g，繼續(xù)進行減壓脫溶。冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時，脫溶完成后，將溫度降至常溫，加入170g戊烷，保持旋轉(zhuǎn)干燥儀轉(zhuǎn)速60轉(zhuǎn)/分，將溫度升至50℃，減壓脫溶，冷卻液循環(huán)器溫度指示儀為-5至-6℃時，脫畢得干品2，4-D二甲胺鹽固體.理論上96％2，4D原粉654g可制取2，4D二甲胺鹽755g，實際回收742g，回收率98.3％，經(jīng)檢測制備得到的2，4D二甲胺鹽純度為98.8％。上述實施方式旨在舉例說明本發(fā)明可為本領域?qū)I(yè)技術人員實現(xiàn)或使用，對上述實施方式進行修改對本領域的專業(yè)技術人員來說將是顯而易見的，故本發(fā)明包括但不限于上述實施方式，任何符合本權(quán)利要求書或說明書描述，符合與本文所公開的原理和新穎性、創(chuàng)造性特點的方法、工藝、產(chǎn)品，均落入本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。