本發(fā)明涉及一種新型PBT產(chǎn)品及其制備方法，具體涉及一種低析出的PBT產(chǎn)品及其制備方法。

背景技術(shù)：

聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)產(chǎn)品是五大工程塑料之一，在汽車、電子電器等方面有著廣泛的應(yīng)用。隨著PBT用途的進(jìn)一步擴(kuò)大，用戶對PBT的要求也逐漸增多，對PBT提出了更高的要求，如應(yīng)用在冰箱、空調(diào)壓縮機(jī)線圈等的PBT要求加工后的制品中析出的低聚物含量少，而常規(guī)PBT不能滿足此要求，即需要有較低析出物的PBT；部分特殊用途的改性PBT用戶也提出了較低含量低聚物PBT的要求。國外也曾經(jīng)有用戶提出了低含量低聚體PBT的需求。

查閱國內(nèi)外文獻(xiàn)，中國專利201110437904.7“高耐熱、高光澤、低揮發(fā)和可快速成型的聚對苯二甲酸丁二醇酯工程塑料及其制備方法”涉及一種高耐熱、高光澤、低揮發(fā)和可快速成型的聚對苯二甲酸丁二醇酯工程塑料及其制備方法。制備過程中添加了主抗氧劑，可采用1010、1098、1076、1024、1130等，輔助抗氧劑，可采用168、1680等。

韓國專利KR 20040062254“Preparation method of polybutylene terephthalate with high viscosity”涉及一種用于制備高粘度PBT的方法和裝置，以TPA和BDO為主要原料，穩(wěn)定劑可選用磷酸三苯酯、磷酸三甲酯，三異癸基亞磷酸酯的一種或多種。該專利添加穩(wěn)定劑的目的為制備高粘度的PBT產(chǎn)品，減少高粘 度產(chǎn)品制備過程中可能發(fā)生的熱降解和熱降解反應(yīng)。

綜上所述，目前還沒有一種低析出的PBT產(chǎn)品，滿足下游工程塑料改性用戶的需求。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種新型PBT產(chǎn)品及其制備方法，本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)：

一種新型PBT產(chǎn)品，包含以下組分：PBT、0.05～1000ppm/t產(chǎn)品的含磷穩(wěn)定劑、0.05～2000ppm/t產(chǎn)品的抗氧化劑。

優(yōu)選地，所述含磷穩(wěn)定劑主要有磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述抗氧化劑為以下組分的二種或多種混合物：抗氧劑BHT、抗氧劑TPP、抗氧劑DNP、抗氧劑1010、抗氧劑1222、抗氧劑1076、抗氧劑1098、抗氧劑264。

優(yōu)選地，所述新型PBT產(chǎn)品的特性粘度為：0.80～1.30dL/g。

優(yōu)選地，所述抗氧化劑與含磷穩(wěn)定劑的配比為1:1。

該新型PBT產(chǎn)品的制備方法為：以1,4-丁二醇和對苯二甲酸為原料，先按比例混合配制成漿料，然后經(jīng)過酯化、預(yù)縮聚、縮聚三個反應(yīng)過程生產(chǎn)獲得PBT產(chǎn)品，所述含磷穩(wěn)定劑和抗氧劑系在漿料配制階段、或酯化階段、或預(yù)縮聚階段加入。

進(jìn)一步地，所述PBT產(chǎn)品經(jīng)過固相聚合進(jìn)一步提純，除去部分殘留的低分子物質(zhì)，從而獲得高潔凈的新型PBT產(chǎn)品。

本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在：

1、本發(fā)明所述新型PBT產(chǎn)品的質(zhì)量能夠達(dá)到以下指標(biāo)：

2、本發(fā)明所述的新型PBT產(chǎn)品各項指標(biāo)除滿足常規(guī)PBT控制要求外，產(chǎn)品穩(wěn)定性提高，低聚物和小分子物質(zhì)等含量明顯降低，經(jīng)工程塑料改進(jìn)后，低聚物含量能夠滿足用戶需求，產(chǎn)品質(zhì)量符合使用要求。

具體實施方式

本發(fā)明以對苯二甲酸(PTA)與1,4-丁二醇(BDO)為原料，在合成過程中添加含磷穩(wěn)定劑、抗氧劑等添加劑，經(jīng)酯化、預(yù)縮、縮聚后生產(chǎn)高潔凈PBT產(chǎn)品，產(chǎn)品穩(wěn)定性提高，在生產(chǎn)合成中及后道加工中低聚物的產(chǎn)生量減少，產(chǎn)品可滿足用戶需求。若需要，產(chǎn)品還可以經(jīng)過固相聚合裝置，進(jìn)一步提純，除去部分殘留低分子物質(zhì)。

其中，含磷穩(wěn)定劑主要有磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯中的一種或多種。添加量為0～1000ppm/t產(chǎn)品?？寡趸瘎?，抗氧劑BHT、抗氧劑TPP、抗氧劑DNP、抗氧劑1010、抗氧劑1222、抗氧劑1076、抗氧劑1098、抗氧劑264，這些抗氧劑的二種或多種混合使用。添加量為0～2000ppm/t產(chǎn)品。

本發(fā)明生產(chǎn)的PBT產(chǎn)品特性粘度可根據(jù)需求調(diào)整，特性粘度在0.80～1.30dL/g。產(chǎn)品的質(zhì)量指標(biāo)為：

下面結(jié)合具體實施例與比較例的對比對本發(fā)明進(jìn)行說明，所舉的實施例僅是對本發(fā)明產(chǎn)品或方法作概括性例示，有助于更好地理解本發(fā)明，但并不會限制本發(fā)明范圍。下述實施例和比較例中所述實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所述材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得。

比較例

液相聚合裝置生產(chǎn)負(fù)荷為60噸/天。1,4-丁二醇、對苯二甲酸制備成漿料混合物，催化劑鈦酸四丁酯按一定濃度加入到酯化反應(yīng)釜中。酯化反應(yīng)溫度225～245℃左右，壓力控制在30～60kpa左右。預(yù)縮聚反應(yīng)，溫度控制在240～255℃左右，反應(yīng)壓力控制0.5～10kpa左右。終縮釡反應(yīng)溫度控制在240～255℃左右，壓力控制在50～500pa左右。終縮聚反應(yīng)釜出來的物料進(jìn)入到造粒設(shè)備造粒得到所需的產(chǎn)品。

上述樣品測定特性粘度值在0.965dl/g，端羧基含量為22mol/t。GPC檢測低聚物含量為1.02％。

實施例1

液相聚合裝置生產(chǎn)負(fù)荷為60噸/天。1,4-丁二醇、對苯二甲酸制備成漿料混合物，穩(wěn)定劑、抗氧化劑按1:1比例與BDO混合均勻后按1000ppm/t產(chǎn)品比例添加至預(yù)縮反應(yīng)釜。催化劑鈦酸四丁酯按一定濃度加入到酯化反應(yīng)釜中。 酯化反應(yīng)溫度225～245℃左右，壓力控制在30～60kpa左右。預(yù)縮聚反應(yīng)，溫度控制在240～255℃左右，反應(yīng)壓力控制0.5～10kpa左右。終縮釡反應(yīng)溫度控制在240～255℃左右，壓力控制在50～500pa左右。終縮聚反應(yīng)釜出來的物料進(jìn)入到造粒設(shè)備造粒得到所需的產(chǎn)品。

上述樣品測定特性粘度值在0.950dl/g，端羧基含量為12mol/t。GPC檢測低聚物含量為0.45％。

實施例2

液相聚合裝置生產(chǎn)負(fù)荷為60噸/天。1,4-丁二醇、對苯二甲酸制備成漿料混合物，穩(wěn)定劑、抗氧化劑按1:1比例與BDO混合均勻后按500ppm/t產(chǎn)品比例添加至預(yù)縮反應(yīng)釜。催化劑鈦酸四丁酯按一定濃度加入到酯化反應(yīng)釜中。酯化反應(yīng)溫度225～245℃左右，壓力控制在30～60kpa左右。預(yù)縮聚反應(yīng)，溫度控制在240～255℃左右，反應(yīng)壓力控制0.5～10kpa左右。終縮釡反應(yīng)溫度控制在240～255℃左右，壓力控制在50～500pa左右。終縮聚反應(yīng)釜出來的物料進(jìn)入到造粒設(shè)備造粒得到所需的產(chǎn)品。產(chǎn)品送固相裝置進(jìn)一步處理，反應(yīng)穩(wěn)定為180～190℃，停留時間5～8hr。

上述樣品測定特性粘度值在1.010dl/g，端羧基含量為7mol/t。GPC檢測低聚物含量為0.20％。

實施例3

液相聚合裝置生產(chǎn)負(fù)荷為60噸/天。1,4-丁二醇、對苯二甲酸制備成漿料混合物，穩(wěn)定劑與BDO混合均勻后按10ppm/t產(chǎn)品比例添加至預(yù)縮反應(yīng)釜。催化劑鈦酸四丁酯按一定濃度加入到酯化反應(yīng)釜中。酯化反應(yīng)溫度225～245℃左右，壓力控制在30～60kpa左右。預(yù)縮聚反應(yīng)，溫度控制在240～255℃左 右，反應(yīng)壓力控制0.5～10kpa左右。終縮釡反應(yīng)溫度控制在240～255℃左右，壓力控制在50～500pa左右。終縮聚反應(yīng)釜出來的物料進(jìn)入到造粒設(shè)備造粒得到所需的產(chǎn)品。產(chǎn)品送固相裝置進(jìn)一步處理，反應(yīng)穩(wěn)定為180～195℃，停留時間6～12hr。

上述樣品測定特性粘度值在1.100dl/g，端羧基含量為6mol/t。GPC檢測低聚物含量為0.35％。

實施例1、2、3與比較例進(jìn)行對比，生產(chǎn)的產(chǎn)品各項指標(biāo)除滿足常規(guī)PBT控制要求外，低聚物含量明顯降低。

以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)和變型，這些改進(jìn)和變型也應(yīng)該視為在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。