本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種三氟乙酸酯的制備方法。

背景技術(shù)：
三氟乙酸酯是一種重要的有機(jī)氟中間體，它在合成多種含氟醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶、燃料等產(chǎn)品上有廣泛的應(yīng)用，例如用于合成心腦血管藥物-萊諾普利。三氟乙酸酯的傳統(tǒng)制備方法是以三氟乙酸為原料，在濃硫酸催化下和醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到，該方法合成收率較低，并產(chǎn)生較多的含廢硫酸的廢水；近年來(lái)出現(xiàn)了使用強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂代替濃硫酸作為催化劑的工藝，例如授權(quán)公告號(hào)為CN101397249A、發(fā)明名稱(chēng)為“一種三氟乙酸酯的制備方法”的中國(guó)專(zhuān)利中，公開(kāi)了一種使用強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂作為催化劑制備三氟乙酸酯的方法，減少了廢酸排放，但是仍然存在廢催化劑的處理問(wèn)題，且工藝中使用強(qiáng)腐蝕性的三氟乙酸，對(duì)設(shè)備材料的要求比較高。公開(kāi)號(hào)CN102351694A中也公開(kāi)了一種一種三氟乙酸乙酯的制備方法，但其使用了胺類(lèi)化合物作為縛酸劑，反應(yīng)中使用的有機(jī)胺具有刺激性惡臭氣味，影響生產(chǎn)研發(fā)人員的勞動(dòng)環(huán)境。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種可以節(jié)約成本，簡(jiǎn)化程序，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，不會(huì)產(chǎn)生廢酸、廢催化劑，反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物處理方便的三氟乙酸酯制備方法。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種三氟乙酸酯的制備方法，其特征在于包括如下步驟：(1)將氟化鉀與醇混合均勻后，加入有機(jī)溶劑，再加入三氟乙酰氟進(jìn)行反應(yīng)；(2)將反應(yīng)混合物過(guò)濾除氟化鉀-氟化氫鉀固體；(3)經(jīng)精餾后得到三氟乙酸酯。所述有機(jī)溶劑選自C2H4Cl2、乙醚中的一種或其混合物；有機(jī)溶劑與醇的體積比為1:0.5～1:4。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選為C2H4Cl2與乙醚體積比1:0.5～1:3的混合物。在步驟(2)的精餾過(guò)程中，有機(jī)溶劑也被除去。優(yōu)選的，所述氟化鉀與三氟乙酰氟的摩爾比為1：1～2：1。所述三氟乙酰氟與醇的摩爾比為1：1～1：3。步驟(1)的反應(yīng)溫度為5～45，℃反應(yīng)時(shí)間為1～5小時(shí)。所述醇選自甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇，制得的所述三氟乙酸酯相應(yīng)為三氟乙酸甲酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸丙酯或三氟乙酸異丙酯。在本發(fā)明中，三氟乙酰氟與醇反應(yīng)生成三氟乙酸酯，及氟化氫(HF)，氟化氫(HF)與氟化鉀(KF)結(jié)合為KHF2，其為固體，可以用KOH中和后，全部轉(zhuǎn)化為KF，作為原料進(jìn)行回收再利用，或者作為氟化劑使用。本發(fā)明簡(jiǎn)化了三氟乙酸酯的合成工藝，且反應(yīng)過(guò)程所涉及的化合物幾乎無(wú)腐蝕性，對(duì)反應(yīng)設(shè)備的要求較低，降低了生產(chǎn)安全風(fēng)險(xiǎn)，反應(yīng)過(guò)程不會(huì)產(chǎn)生廢酸、廢催化劑，反應(yīng)所產(chǎn)生的副產(chǎn)物能回收再利用，解決了三氟乙酸酯合成的環(huán)境保護(hù)問(wèn)題。而且發(fā)明人在研究過(guò)程中意外的發(fā)現(xiàn)，在步驟(1)中加入C2H4Cl2、乙醚等有機(jī)溶劑，可以提高收率，縮短反應(yīng)時(shí)間，尤其是當(dāng)有機(jī)溶劑為C2H4Cl2與乙醚的混合物時(shí)，效果更佳。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明：對(duì)比例1在一個(gè)帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入12千克丙醇，在攪拌下，慢慢加入5.8千克氟化鉀，使二者混合均勻，將丙醇和氟化鉀的混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，將11.6千克三氟乙酰氟氣體通入到丙醇和氟化鉀的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為室溫(約25℃)，反應(yīng)時(shí)間控制在5小時(shí)。反應(yīng)完成后過(guò)濾除去KHF2，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到14.2千克三氟乙酸丙酯(收率91.0％)。除去的KHF2，其為固體，用水溶解后，用KOH中和，全部轉(zhuǎn)化為KF，干燥脫水后成為無(wú)水氟化鉀。實(shí)施例1在一個(gè)帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入12千克丙醇，在攪拌下，慢慢加入5.8千克氟化鉀，使二者混合均勻，加入C2H4Cl2，C2H4Cl2與丙醇體積比為1:1，再將混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，將11.6千克三氟乙酰氟氣體通入到丙醇和氟化鉀的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為室溫(25℃)，反應(yīng)時(shí)間控制在5小時(shí)。反應(yīng)完成后過(guò)濾除去KHF2，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到14.9千克三氟乙酸丙酯(收率95.5％)。除去的KHF2，其為固體，水溶解后用KOH中和，全部轉(zhuǎn)化為KF，除水干燥后作為原料進(jìn)行回收再利用。實(shí)施例2在一個(gè)帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入12千克丙醇，在攪拌下，慢慢加入5.8千克氟化鉀，使二者混合均勻，加入C2H4Cl2和乙醚(體積比1:1)共混的有機(jī)溶劑，C2H4Cl2和乙醚混合溶劑的體積與丙醇體積比為1:1，再將混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，將11.6千克三氟乙酰氟氣體通入到丙醇和氟化鉀的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為室溫(25℃)，反應(yīng)時(shí)間控制在5小時(shí)。反應(yīng)完成后過(guò)濾除去KHF2，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到15.5千克三氟乙酸丙酯(收率99.4％)。除去的KHF2，其為固體，水溶解后用KOH中和，全部轉(zhuǎn)化為KF，除水干燥后作為原料進(jìn)行回收再利用。實(shí)施例3在一個(gè)帶攪拌器的反應(yīng)釜中，加入12千克丙醇，在攪拌下，慢慢加入5.8千克氟化鉀，使二者混合均勻，加入乙醚，乙醚與丙醇體積比為1:1，再將混合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)密閉的帶攪拌器的反應(yīng)釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，將11.6千克三氟乙酰氟氣體通入到丙醇和氟化鉀的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為室溫(25℃)，反應(yīng)時(shí)間控制在5小時(shí)。反應(yīng)完成后過(guò)濾除去KHF2，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到精餾塔中進(jìn)行精餾，得到14.8千克三氟乙酸丙酯(收率94.8％)。除去的KHF2，其為固體，水溶解后用KOH中和，全部轉(zhuǎn)化為KF，除水干燥后作為原料進(jìn)行回收再利用。