金屬超微粒子形成用脂肪酸金屬鹽的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種金屬超微粒子形成用脂肪酸金屬鹽，所述脂肪酸金屬鹽滿足以下中的至少一種：(i)所述鹽的含水率為200ppm以下；(ii)通過借助于激光衍射/散射法的粒徑分布分析測(cè)定，所述鹽的體積累積粒徑(D90)為80μm以下；(iii)所述鹽含有具有原子量為50-200的金屬，和所述脂肪酸金屬鹽的形成導(dǎo)致未反應(yīng)物質(zhì)的量或副產(chǎn)物的量為4.0mol％以下。因此該金屬鹽能夠適合用于生產(chǎn)樹脂中的金屬超微粒子或用于生產(chǎn)含金屬超微粒子的樹脂組合物、涂膜或分散液或樹脂組合物的成型品。
【專利說明】金屬超微粒子形成用脂肪酸金屬鹽
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2009年2月26日、申請(qǐng)?zhí)枮?00980114994. 7、發(fā)明名稱為"金 屬超微粒子形成用脂肪酸金屬鹽"的專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
[0002] 相關(guān)申請(qǐng)的描述
[0003] 本申請(qǐng)以2008年2月29日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2008 - 050988號(hào)和日本專利申 請(qǐng)2008 - 050989號(hào)、和2008年11月17日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)2008 - 293168號(hào)作為在 先申請(qǐng)，要求優(yōu)先權(quán)。

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0004] 本發(fā)明涉及一種脂肪酸金屬鹽。更具體地，本發(fā)明涉及一種能夠有利地用作用于 形成金屬超微粒子、含金屬超微粒子的樹脂組合物、含金屬超微粒子的涂膜或金屬超微粒 子的分散液的前體的脂肪酸金屬鹽。

【背景技術(shù)】
[0005] 迄今為止，脂肪酸金屬鹽已廣泛用于許多領(lǐng)域中如電子印刷領(lǐng)域中、粉末冶金領(lǐng) 域中、化妝品領(lǐng)域中、涂料領(lǐng)域中和樹脂加工領(lǐng)域中等。例如，脂肪酸的鎂鹽和鈣鹽已用于 提高化妝品領(lǐng)域中皮膚的光澤性和粘附性及用于提高樹脂加工領(lǐng)域中顏料的分散性。
[0006] 另一方面，脂肪酸的銀鹽已在照相制版過程和醫(yī)療用途中用作熱顯影和記錄圖像 用材料。然而，近年來，如下述專利文獻(xiàn)1和2中公開的，脂肪酸的銀鹽已用作用于獲得具 有平均粒徑為I-IOOnm的金屬超微粒子的前體。
[0007] S卩，根據(jù)下述專利文獻(xiàn)1，有機(jī)金屬化合物如脂肪酸銀鹽或脂肪酸金鹽通過在惰性 氣氛中的固相反應(yīng)熱分解以合成表面受脂肪酸保護(hù)并具有平均粒徑為I-IOOnm的銀或金 的金屬超微粒子。另一方面，根據(jù)專利文獻(xiàn)2,脂肪酸的銀鹽或金鹽和樹脂的混合物在以 下溫度下加熱成型：該溫度高于脂肪酸金屬鹽開始熱分解的溫度但低于該樹脂熱劣化的溫 度，以形成在樹脂的成型品中具有平均粒徑為I-IOOnm的金屬超微粒子。
[0008] 此類金屬超微粒子顯示異于塊體（bulk)的那些的特異性質(zhì)，并推進(jìn)研究試圖將 它們用于各種領(lǐng)域中，如將它們用于噴墨材料、記錄材料和催化劑中、將它們用作電子設(shè)備 的材料像導(dǎo)電性糊劑和通過利用它們的等離子體激元（Plasmon)吸收將它們用作著色材 料等。此外，推進(jìn)研究試圖使其中穩(wěn)定地分散金屬超微粒子的樹脂成型品投入作為導(dǎo)電性 材料、磁性材料和電磁波吸收材料的廣泛應(yīng)用范圍中。
[0009] 此外，由本 申請(qǐng)人:闡明了通過如專利文獻(xiàn)2的方法生產(chǎn)的表面用有機(jī)酸改性的 含金屬超微粒子的樹脂化合物具有吸附惡臭組分如甲硫醇和揮發(fā)性有機(jī)化合物（下文中 "V0C"）如甲醒的性質(zhì)，和具有抗菌性以及使微生物蛋白質(zhì)（microprotein)如過敏性物質(zhì) 失活的性質(zhì)（專利文獻(xiàn)3和4)。
[0010] 推進(jìn)研究以在各種領(lǐng)域中利用上述金屬超微粒子。作為獲得此類金屬超微粒子的 生產(chǎn)方法，通常能夠例舉氣相中進(jìn)給在高溫下蒸發(fā)的金屬的蒸汽以與氣體分子碰撞，接著 快速淬火以形成微粒子的氣相法和其中添加還原劑至含金屬離子的溶液中以還原金屬離 子的液相法。然而，通常采用其中將脂肪酸金屬鹽作為前體混于樹脂中并將該樹脂加熱成 型的方法，該方法是使得可以非常簡(jiǎn)便地獲得特點(diǎn)在于窄的粒徑分布和優(yōu)良的分散穩(wěn)定性 的含金屬超微粒子的樹脂組合物的富于生產(chǎn)性的方法。
[0011] 已知如下兩種生產(chǎn)脂肪酸金屬鹽的代表性方法。
[0012] 第一種生產(chǎn)方法為熔融法，其中將脂肪酸加熱并熔融，其后與金屬的氧化物或氫 氧化物反應(yīng)以形成脂肪酸金屬鹽。該方法特點(diǎn)在于簡(jiǎn)單的生產(chǎn)設(shè)備，然而伴隨有難以完全 進(jìn)行反應(yīng)，從而使反應(yīng)產(chǎn)物易于滯留在生成物中，另外需要使生成物粉碎和細(xì)?；牟襟E 這樣的缺點(diǎn)。
[0013] 第二種生產(chǎn)方法為復(fù)分解法，其中將脂肪酸用堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉皂 化，或?qū)⒑饘匐x子的水溶液添加至通過溶解脂肪酸堿金屬鹽于其中制備的水溶液中，從 而形成脂肪酸金屬鹽。該反應(yīng)能夠在不需要高溫的條件下進(jìn)行，和后處理能夠通過簡(jiǎn)單的 步驟如過濾、洗滌、干燥和磨碎來進(jìn)行，提供能夠獲得小尺寸的粒子這樣的優(yōu)點(diǎn)。因此，已經(jīng) 常將該方法用于商業(yè)生產(chǎn)中。
[0014] 專利文獻(xiàn) I JP-A-10-183207
[0015] 專利文獻(xiàn) 2:JP-A-2〇〇6_3482l 3
[0016] 專利文獻(xiàn) 3 :W〇2〇〇8/29932
[0017] 專利文獻(xiàn) 4 :W02008/69034


【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 本發(fā)明要解決的問是頁
[0019] 認(rèn)為能夠使熔融法或復(fù)分解法適合作為生產(chǎn)用作金屬超微粒子的前體的脂肪酸 金屬鹽的方法。然而，尚不知道涉及哪種性質(zhì)的脂肪酸金屬鹽能夠更有利地用于形成金屬 超微粒子、含金屬超微粒子的樹脂組合物或其成型品。
[0020] 因此，本發(fā)明的目的是提供脂肪酸金屬鹽，其能夠有利地用于形成樹脂中的金屬 超微粒子，或用于形成含金屬超微粒子的樹脂組合物、涂膜、分散液或成型品。
[0021] 用于解決問題的方法
[0022] 根據(jù)本發(fā)明，提供了用于形成金屬超微粒子的脂肪酸金屬鹽，其滿足下列中的至 少一種：
[0023] (i)含水率為200ppm以下；
[0024] (ii)通過激光衍射/散射型粒徑分布測(cè)量法測(cè)量的體積累積粒徑D90為80 y m以 下；或者
[0025] (iii)含有原子量為50-200的金屬，和當(dāng)形成所述脂肪酸金屬鹽時(shí)未反應(yīng)物質(zhì)或 畐IJ產(chǎn)物的量為4. Omo 1 %以下。
[0026] 在本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽中，期望：
[0027] 1.所述金屬超微粒子具有吸附性和/或使微生物蛋白質(zhì)失活的性質(zhì)；
[0028] 2?所述金屬為選自由 Cu、Ag、Au、Id、Pd、Pt、Fe、Ni、Co、Zn、Nb、Ru 和 Rh 組成的組 中的至少一種。
[0029] 3?所述金屬為選自由Cu、Au、Id、Pd、Pt、Fe、Ni、Co、Zn、Nb、Ru和Rh組成的組中 的至少一種與Ag的組合。
[0030] 4?所述脂肪酸具有3-30個(gè)碳原子。
[0031] 此外，根據(jù)本發(fā)明，提供生產(chǎn)含金屬超微粒子的樹脂組合物的方法，其包含在所述 脂肪酸金屬鹽在樹脂中熱分解的溫度且低于所述樹脂劣化的溫度的溫度下加熱所述脂肪 酸金屬鹽，以致金屬超微粒子由樹脂中的脂肪酸金屬鹽形成并分散于其中。
[0032] 此外，根據(jù)本發(fā)明，提供生產(chǎn)含金屬超微粒子的涂膜的方法，其包含在所述脂肪酸 金屬鹽在涂料中熱分解的溫度且低于所述涂料組分劣化的溫度的溫度下加熱所述脂肪酸 金屬鹽，以致金屬超微粒子由涂膜中的脂肪酸金屬鹽形成并分散于其中。
[0033] 此外，根據(jù)本發(fā)明，提供生產(chǎn)含金屬超微粒子的分散介質(zhì)的方法，其包含在所述脂 肪酸金屬鹽在分散介質(zhì)中熱分解的溫度且低于所述分散介質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度下加熱所述脂 肪酸金屬鹽，以致金屬超微粒子由分散介質(zhì)中的脂肪酸金屬鹽形成并分散于其中。
[0034] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)具有良好的色調(diào)和具有特別優(yōu)良的吸附惡臭物質(zhì)和VOC的能力、抗 菌性和使微生物蛋白質(zhì)失活的能力的樹脂組合物、涂膜或分散液能夠通過將將滿足下列中 的至少一種的脂肪酸金屬鹽混入樹脂、涂料或分散介質(zhì)中并加熱來提供：
[0035] (i)含水率為200ppm以下；
[0036] (ii)通過激光衍射/散射型粒徑分布測(cè)量法測(cè)量的體積累積粒徑D90為80 y m以 下；或者
[0037] (iii)含有原子量為50-200的金屬，和當(dāng)形成所述脂肪酸金屬鹽時(shí)未反應(yīng)物質(zhì)或 畐IJ產(chǎn)物的量為4. Omo 1 %以下。
[0038](脂肪酸金屬鹽的含水率）
[0039] 通過本發(fā)明的具有含水率為200ppm的脂肪酸金屬鹽顯示的上述作用和效果從以 下出現(xiàn)的實(shí)施例中也將變得顯而易見。
[0040] 即，在以下出現(xiàn)的實(shí)施例中，膜通過使用具有不同含水率的脂肪酸金屬鹽來形成， 并通過使用分光光度計(jì)（由Shimazu Seisakusho Co.制造）測(cè)量它們的吸光度。已知貴 金屬或銅的超微粒子由于因自由電子接收在光磁場(chǎng)中的震蕩發(fā)生的等離子體激元吸收而 顯色。吸收波長(zhǎng)對(duì)于金屬的種類是特定的。在銀超微粒子的情況下，在420nm波長(zhǎng)附近發(fā) 生吸收。
[0041] 從圖1-5中，可以知曉實(shí)施例1-4和比較例1和2的膜由于銀的等離子體激元吸 收在420nm附近具有吸收。此外，從圖1-4中，可以知曉通過使用具有小含水率的硬脂酸銀 獲得的膜具有較大的420nm附近的吸光度。
[0042] 這些結(jié)果顯示具有小于200ppm的含水率的脂肪酸金屬鹽的使用使得能夠形成具 有窄的粒徑分布并在成型品中穩(wěn)定地分散而不聚集的銀超微粒子。此外，顯而易見成型品 顯示比通過使用具有大于200ppm的含水率的脂肪酸金屬鹽獲得的那些更優(yōu)良的吸附性。 [0043](脂肪酸金屬鹽的粒徑分布）
[0044] 具有大的粒徑的脂肪酸金屬鹽當(dāng)將它們混于樹脂或分散介質(zhì)中時(shí)并加熱時(shí)能夠 變?yōu)樾纬删哂蟹浅４蟮牧降慕饘傥⒘Ｗ拥脑?。結(jié)果，樹脂組合物或分散液顯示顯著降 低的吸附惡臭物質(zhì)的能力、顯著降低的抗菌性或顯著降低的使微生物蛋白質(zhì)失活的能力。 [0045] 另一方面，本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽具有體積累積變?yōu)?0%的粒徑D90為不大于 80 ii m，特別地，粒徑D90為不大于80 ii m和體積累積平均粒徑D50為不大于30 ii m，并能夠 有效地表現(xiàn)上述作用和效果。
[0046] 在激光衍射/散射型粒徑分布測(cè)量法中，聚集粒子也作為粒子計(jì)數(shù)。根據(jù)本發(fā)明， 其中具有體積累積變?yōu)?0%的粒徑D90為不大于80 ii m，特別地，粒徑D90為不大于80 ii m 和體積累積變?yōu)?0%的粒徑D50為不大于30 ii m，因此，它是指分布具有小粒徑的粒子，而 幾乎不含聚集粒子。
[0047] 通過本發(fā)明的具有上述粒徑分布的脂肪酸金屬鹽顯示的上述作用和效果從以下 出現(xiàn)的實(shí)施例的結(jié)果中也將變得顯而易見。
[0048] S卩，在以下出現(xiàn)的實(shí)施例中，膜通過使用具有不同的體積累積平均粒徑D90和D50 的脂肪酸金屬鹽形成，并通過使用分光光度計(jì)（由Shimazu Seisakusho Co.制造）測(cè)量它 們的吸光度。在如上所述的銀超微粒子的情況下，在420nm波長(zhǎng)附近顯示吸收。
[0049] 從圖6-10中，可以知曉實(shí)施例7-10和比較例3和4的膜由于銀的等離子體激元 吸收在420nm附近具有吸收。此外，從圖6-9中，可以知曉通過使用具有小的D90和D50的 硬脂酸銀獲得的膜顯示較大的420nm附近的吸光度。
[0050] 這些結(jié)果顯示具有不大于80 y m的粒徑D90的脂肪酸金屬鹽的使用使得能夠形成 具有窄的粒徑分布并在成型品中均勻地分散而不聚集的銀超微粒子。顯而易見成型品顯示 比通過使用具有比由本發(fā)明限定的粒徑D90的值更大的粒徑的脂肪酸金屬鹽獲得的那些 更優(yōu)良的吸附性。
[0051] (脂肪酸金屬鹽中未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物的量）
[0052] 如前所述，已知熔融法和復(fù)分解法作為生產(chǎn)脂肪酸金屬鹽的代表性方法。根據(jù)熔 融法，將脂肪酸加熱并熔融，其后與金屬的氧化物或氫氧化物反應(yīng)以形成脂肪酸金屬鹽。作 為原料，使用通過將堿如氫氧化鈉溶解于水中獲得的脂肪酸，或脂肪酸的堿金屬鹽。然而， 以熔融法的方式，難以完全進(jìn)行反應(yīng)。因此，未反應(yīng)產(chǎn)物趨于殘留；即，脂肪酸的堿金屬鹽作 為未反應(yīng)產(chǎn)物殘存和堿金屬鹽作為在形成的脂肪酸金屬鹽中的副產(chǎn)物殘存。
[0053] 另一方面，根據(jù)復(fù)分解法，脂肪酸用堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉皂化，或?qū)⒑?屬離子的水溶液添加至通過溶解脂肪酸堿金屬鹽或脂肪酸銨鹽于其中制備的水溶液中，從 而形成脂肪酸金屬鹽。因此脂肪酸的堿金屬鹽或脂肪酸銨鹽作為未反應(yīng)產(chǎn)物殘存，或堿金 屬鹽或銨鹽作為在形成的脂肪酸金屬鹽中的副產(chǎn)物殘存。
[0054] 根據(jù)本發(fā)明，發(fā)現(xiàn)在上述未反應(yīng)產(chǎn)物和副產(chǎn)物之中，如果堿金屬鹽或銨鹽如鈉鹽 或鉀鹽以不小于4. Omol %的量存在于脂肪酸金屬鹽中，金屬超微粒子非常低效率地形成； 并且樹脂組合物、涂料和分散液顯示下降的吸附性或下降的使微生物蛋白質(zhì)失活的效果。
[0055] 表3說明實(shí)施例11-15的板（plate)具有硫醇除臭率高于比較例5和6的板的那 些。因此，可以知曉通過使用含少量鈉鹽、鈣鹽和銨鹽的硬脂酸銀獲得的板，具有較高的硫 醇除臭率。
[0056] 本發(fā)明的效果
[0057] 如果金屬超微粒子通過使用作為前體的脂肪酸金屬鹽形成于樹脂、涂料或分散介 質(zhì)中，該脂肪酸金屬鹽滿足下列中的至少一種：
[0058] (i)含水率為200ppm以下；
[0059] (ii)通過激光衍射/散射型粒徑分布測(cè)量法測(cè)量的體積累積粒徑D90為80 y m以 下；或者
[0060] (iii)含有原子量為50-200的金屬，和當(dāng)形成所述脂肪酸金屬鹽時(shí)未反應(yīng)物質(zhì)或 副產(chǎn)物的量為4. Omol %以下；
[0061] 然后變得能夠穩(wěn)定地獲得具有平均粒徑為I-IOOnm的金屬超微粒子。
[0062] 此外，與當(dāng)使用含水率、粒徑分布或未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物含量不落入由本發(fā)明限 定的范圍內(nèi)的脂肪酸金屬鹽的情況相比較，含金屬超微粒子的樹脂成型品、涂膜或分散液 顯示非常優(yōu)良的性能如吸附惡臭物質(zhì)和VOC的能力、抗菌性和使微生物蛋白質(zhì)失活的能 力。
[0063] 本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽能夠有利地用作用于形成金屬超微粒子的前體或用于形 成含金屬超微粒子的樹脂組合物、涂膜或分散液的前體。
[0064] 通過使用本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽形成的含金屬超微粒子的樹脂成型品、含金屬超 微粒子的涂膜或含金屬超微粒子的分散液，能夠有效地吸附臭氣組分和V0C，能夠表現(xiàn)優(yōu)良 的除臭性或VOC-吸附性，能夠有效地使雪松花粉、源于扁虱的過敏性物質(zhì)、酶和微生物蛋 白質(zhì)如病毒失活。此外，能夠形成金屬超微粒子且使金屬超微粒子均勻地分散，以及成型加 工，使優(yōu)良的生產(chǎn)性得以實(shí)現(xiàn)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0065] [圖1]是示出實(shí)施例1和比較例1中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0066] [圖2]是示出實(shí)施例2中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0067] [圖3]是示出實(shí)施例3中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0068] [圖4]是示出實(shí)施例4中添加含銀的硬脂酸鹽的成型品的吸光度的圖。
[0069][圖5]是示出比較例1中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0070][圖6]是示出實(shí)施例7中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度和比較例3中添加硬脂 酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0071][圖7]是示出實(shí)施例8中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0072] [圖8]是示出實(shí)施例9中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0073] [圖9]是示出實(shí)施例10中添加含銀和銅的硬脂酸鹽的成型品的吸光度的圖。
[0074] [圖10]是示出比較例4中添加硬脂酸銀的成型品的吸光度的圖。
[0075] [圖11]是示出表3中鈉或鉀的含量與除臭率之間的關(guān)系的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0076] (脂肪酸金屬鹽）
[0077] 本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽中的金屬的種類為選自由Cu、Ag、Au、Id、Pd、Pt、Fe、Ni、 Co、Zn、Nb、Ru和Rh組成的組中的至少一種。特別地，從它們的高除臭性和抗菌性的觀點(diǎn)， 期望為Cu、Ag、Co和Ni。此外，可以含有多種金屬。在此情況下，期望將Ag作為基本成分 與至少一種其它的金屬組合使用。
[0078] 此外，本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽中的脂肪酸為具有3-30個(gè)碳原子的脂肪酸，其可以 為飽和的或不飽和的。其實(shí)例包括己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕櫚酸、油酸、亞油 酸、亞麻酸、硬脂酸和花生酸（arachidinic acid)?？梢允褂枚喾N脂肪酸。
[0079] 期望地，使用具有12-22個(gè)碳原子的直鏈飽和脂肪酸。如果碳原子數(shù)小于12,脂肪 酸高度溶解于水中，減少產(chǎn)物脂肪酸金屬鹽的產(chǎn)量。如果碳原子數(shù)不小于23,脂肪酸低度溶 解于原料水中，使得經(jīng)常難以形成脂肪酸金屬鹽。
[0080] 根據(jù)本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽可以通過上述熔融法或復(fù)分解法來生產(chǎn)。然而，從獲 得具有小粒徑的脂肪酸金屬鹽的觀點(diǎn)，優(yōu)選復(fù)分解法。
[0081] 雖然不特別限定起始金屬，只要它溶于水中即可，但是期望使用硝酸鹽。
[0082] 作為脂肪酸的原料，能夠使用脂肪酸或脂肪酸的堿金屬鹽。使用的脂肪酸通過使 用堿如NaOH溶解于水中。
[0083] 在生產(chǎn)本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽中，如果將用作原料的脂肪酸的化合價(jià)由A表示， 其摩爾數(shù)由X表示，金屬離子的化合價(jià)由B表示和其摩爾數(shù)由Y表示，然后期望原料以AX/ BY的比為不小于0. 9至小于I. 1共混。如果該比小于0. 9,差效率地形成脂肪酸金屬鹽。如 果該比不小于1. 1，金屬的含量變低且樹脂成型品顯示降低的除臭性或抗菌性。
[0084] 用于合成的反應(yīng)介質(zhì)可以為水或水和有機(jī)化合物的混合溶液。能夠混合的有機(jī)化 合物為能夠與水共混的有機(jī)化合物，并限定為不破壞原料的結(jié)構(gòu)或生成物的結(jié)構(gòu)的有機(jī)化 合物。作為能夠混合的有機(jī)化合物，可例舉醇如甲醇、乙醇、丙醇、二甘醇和聚乙二醇；乙二 醇醚如乙二醇單乙醚和乙二醇單異丙基醚；環(huán)醚如四氫呋喃和1，4-二噁烷；羧酸如乙酸、 丙酸和丁酸；酮如丙酮、甲乙酮和環(huán)己酮；和極性溶劑如二甲亞砜和二甲替甲酰胺。
[0085] 根據(jù)復(fù)分解法，將起始金屬的水溶液和脂肪酸的水溶液一起混合以獲得期望的脂 肪酸金屬鹽。
[0086] 根據(jù)本發(fā)明，不限定反應(yīng)方法，只要獲得具有小于預(yù)定值的粒徑的脂肪酸金屬鹽 即可。例如，為獲得具有小粒徑和很少聚集的脂肪酸金屬鹽，期望（1)在混合時(shí)加強(qiáng)攪拌和 (2)在混合含脂肪酸的水溶液和含金屬離子的水溶液的步驟中盡可能快地進(jìn)行混合以形成 脂肪酸金屬鹽。如果反應(yīng)的步驟不適當(dāng)，就形成具有大粒徑的脂肪酸金屬鹽或明顯程度地 聚集的脂肪酸金屬鹽。
[0087] 在上述反應(yīng)步驟之后，含獲得的脂肪酸金屬鹽的漿料經(jīng)過洗滌和過濾的步驟，然 后干燥。
[0088] 在本發(fā)明中，為有效地減少未反應(yīng)產(chǎn)物和副產(chǎn)物，重要的是充分地洗滌獲得的脂 肪酸金屬鹽。洗滌能夠通過已知的方法如過濾或傾析進(jìn)行。洗滌可以通過使用其中未反應(yīng) 產(chǎn)物和副產(chǎn)物溶解但脂肪酸鹽不溶解的溶劑來進(jìn)行。此處，能夠優(yōu)選使用水和乙醇。在進(jìn) 行洗滌中，洗滌的程度能夠依賴于洗滌液的導(dǎo)電率或PH來評(píng)估。
[0089] 不特別限定干燥法，只要脂肪酸金屬鹽的含水率在干燥后變?yōu)?00ppm以下即可。 例如，可以使用真空干燥機(jī)、冷凍干燥機(jī)或氣流型干燥機(jī)。
[0090] 在熱風(fēng)型干燥機(jī)的情況下，期望在80-120°C、特別在90-1KTC的溫度下進(jìn)行干 燥。如果溫度低于80°C，不能充分地蒸發(fā)水分。另一方面，如果溫度高于120°C，反應(yīng)變?yōu)?不期望的，如脂肪酸通過加熱部分分解。此外，一些粒子熔融粘合在一起引起粒徑增加。
[0091] 此外，可以將干燥前獲得的餅壓榨以減少水分量。在此情況下，壓榨壓力最好為小 的，期望干燥步驟不經(jīng)壓榨而進(jìn)行。不適合的大的壓榨壓力能夠引起粒子聚集，而這是不期 望的。
[0092] 此外，雖然能夠通過干燥控制脂肪酸金屬鹽的含水率為200ppm以下，但是含水率 在經(jīng)過一段時(shí)間后增加。因此，除了當(dāng)在生產(chǎn)后立即使用脂肪酸金屬鹽時(shí)之外，即除了當(dāng)將 脂肪酸金屬鹽混合至其后加熱成型的樹脂中時(shí)之外，優(yōu)選在關(guān)掉光源的干燥條件下貯存本 發(fā)明的脂肪酸金屬鹽。就在使用前，本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽可以再次干燥和使用。
[0093](含金屬超微粒子的樹脂組合物）
[0094] 在加熱成型與本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽共混的樹脂組合物時(shí)，可獲得其中均勻分散 具有上述作用和效果的金屬超微粒子的含金屬超微粒子的樹脂組合物。
[0095] 作為與本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽共混的樹脂，能夠使用任意已知的能夠熔融成型的 熱塑性樹脂，像烯烴樹脂如低_、中-或高-密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、直鏈超低密度 聚乙烯、全同立構(gòu)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物、聚丁烯-1、乙烯/ 丁烯-1共聚 物、丙烯/ 丁烯-1共聚物和乙烯/丙烯/ 丁烯-1共聚物；聚酯樹脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯；聚酰胺樹脂如尼龍6、尼龍6, 6和尼龍 6，10 ;和聚碳酸醋樹脂。
[0096] 根據(jù)本發(fā)明，特別期望將聚乙烯、聚丙烯或聚酯用于含金屬超微粒子的樹脂組合 物中。
[0097] 此外，取決于用途，含本發(fā)明的金屬超微粒子的樹脂組合物能夠根據(jù)已知的配方 與本身已知的各種共混劑如填充劑、增塑劑、流平劑、增粘劑、減粘劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑和 紫外線吸收劑共混。
[0098] 期望本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽以每100重量份樹脂中0. 001-5重量份的量添加。如 果此量小于上述范圍，不能充分程度地獲得由金屬超微粒子擁有的效果。另一方面，如果此 量大于上述范圍，金屬超微粒子聚集且不能均勻地分散，而這是不期望的。
[0099] 根據(jù)本發(fā)明，樹脂組合物能夠進(jìn)行已知的熔融成型如雙輥法、注塑成型、擠出成型 或壓縮成型，從而最終獲得符合用途的形狀如粒狀、小球狀、纖維狀、膜、片和容器等的樹脂 成型品。
[0100] 用于成型含金屬超微粒子的樹脂組合物的溫度取決于成型方法和使用的樹脂和 脂肪酸金屬鹽的種類而變化，不能一概而論。然而，需要將樹脂組合物在使用的樹脂不熱劣 化但是脂肪酸金屬鹽在樹脂中熱分解的溫度下加熱成型。此外，除加工機(jī)如擠出機(jī)或成型 機(jī)的設(shè)置溫度之外，加熱處理?xiàng)l件受由于螺桿剪切產(chǎn)生的熱或受滯留時(shí)間的影響。因此，取 決于在上述溫度范圍內(nèi)的設(shè)置溫度，期望調(diào)節(jié)加工條件如滯留時(shí)間、螺桿的旋轉(zhuǎn)速度等。
[0101] 此外，含本發(fā)明的金屬超微粒子的樹脂組合物的成型品可以單獨(dú)構(gòu)成樹脂成型 品，但是也可以采取與其它樹脂組合的多層結(jié)構(gòu)。
[0102] (含金屬超微粒子的涂膜）
[0103] 含上述金屬超微粒子的涂膜能夠通過使用由使用本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽制備的 涂布劑來形成。
[0104] S卩，如上所述，通過在烘燒（firing)涂膜時(shí)的加熱處理，本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽形 成均勻地分散于涂料組分中的金屬超微粒子；即金屬超微粒子存在于涂膜中。
[0105] 期望脂肪酸金屬鹽以基于每100重量份涂料組分為0. 001-5重量份的量添加。如 果此量小于上述范圍，不能充分程度地表現(xiàn)由金屬超微粒子擁有的效果。另一方面，如果此 量大于上述范圍，金屬超微粒子會(huì)聚集，而這是不期望的。
[0106] 能夠使用含本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽的各種涂料組分，只要它們能夠通過加熱形成 涂膜即可。例如，但不僅限于此，能夠使用已知的涂料組合物如丙烯酸系涂料、環(huán)氧系涂料、 酚醛系涂料、尿烷系涂料、聚酯系涂料或醇酸樹脂涂料。
[0107] 此外，取決于用途，類似于成型品的情況，涂膜形成用涂布劑也能夠根據(jù)已知的配 方與本身已知的各種共混劑，如流平劑、增粘劑、減粘劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑 和著色劑共混。
[0108] 涂膜形成用加熱處理?xiàng)l件可取決于使用的涂料組分和使用的脂肪酸金屬鹽的種 類而改變，不能一概而論。然而，需要在使用的涂料組分不熱劣化的溫度和脂肪酸金屬鹽在 樹脂中熱分解的溫度下進(jìn)行加熱處理60-600秒。
[0109] (金屬超微粒子-分散液）
[0110] 分散液通過使用本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽制備。即，將本發(fā)明的脂肪酸金屬鹽分散 于分散介質(zhì)中，并在高于脂肪酸金屬鹽在分散介質(zhì)中熱分解的溫度但低于分散介質(zhì)的沸點(diǎn) 的溫度下加熱，從而制備含分散于分散介質(zhì)中的金屬超微粒子的分散液。
[0111] 作為用于本發(fā)明的生產(chǎn)分散液的方法中的分散介質(zhì)，可優(yōu)選使用多元醇。期望多 元醇具有高于脂肪酸金屬鹽在分散介質(zhì)中熱分解的溫度的沸點(diǎn)，其實(shí)例包括聚乙二醇、二 甘醇和甘油。然而，這些中，特別優(yōu)選使用聚乙二醇。
[0112] 優(yōu)選，聚乙二醇具有平均分子量在200-20000、特別地400-10000的范圍內(nèi)。此外， 具有不同分子量的多種聚乙二醇可以一起混合使用。
[0113] 在生產(chǎn)本發(fā)明的分散液的方法中，期望將脂肪酸金屬鹽以IX l(T6-20重量％、特 別地IXKT5-IO重量％的量添加至分散液中。如果脂肪酸金屬鹽的量小于上述范圍，不能 以充分的量分散金屬超微粒子。另一方面，如果其量大于上述范圍，金屬超微粒子會(huì)聚集。
[0114] 此外，期望添加抗氧化劑作為保護(hù)劑。在添加抗氧化劑時(shí)，能夠防止在加熱時(shí)的熱 劣化。
[0115] 雖然不僅限于此，使用的抗氧化劑的實(shí)例包括迄今已知的生育酚（維他命E)、受 阻酚型抗氧化劑、磷型抗氧化劑和亞乙基雙硬脂酰胺。特別期望使用IRGAN0X 1010 (注冊(cè) 商標(biāo)）。期望抗氧化劑以0. 1-10重量％的量添加至分散液中。
[0116] 在生產(chǎn)本發(fā)明的分散液的方法中，將脂肪酸金屬鹽添加至分散介質(zhì)中，并根據(jù)需 要，添加抗氧化劑至其中。其后，攪拌混合物同時(shí)在脂肪酸金屬鹽在分散介質(zhì)進(jìn)行熱分解的 溫度但低于分散介質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度下加熱，以致在分散介質(zhì)中形成金屬超微粒子。
[0117] 加熱時(shí)間取決于使用的溶液的種類和添加的脂肪酸金屬鹽的量而不同，不能一概 而論，但期望1-1800秒，特別是5-300秒。
[0118] 加熱和混合后，將分散液冷卻至室溫并過濾。因而，從分散液中除去游離的脂肪 酸，并獲得其中本發(fā)明的金屬超微粒子和特別地具有平均粒徑為I-IOOnm的金屬超微粒子 均勻地分散于分散介質(zhì)中的分散液。
[0119] 通過本發(fā)明的生產(chǎn)方法獲得的分散液本身能夠用作吸附劑（除臭劑）或微生物蛋 白質(zhì)失活劑，但是優(yōu)選用溶劑稀釋來使用。
[0120] 稀釋用溶劑可以為，但不僅限于此，水如純水或離子交換水；低級(jí)醇如甲醇、乙醇、 丙醇、異丙醇和丁醇；一般改性醇（general modified alcohols)如用甲醇改性的那些、用 苯（benzole)改性的那些、用三醇改性的那些、用甲乙酮改性的那些、用地那銨苯甲酸鹽 (denatonium benzoate)改性的那些和用香料（perfume)改性的那些；改性醇如乙二醇單 乙醚、氯仿、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、己烷和用于工業(yè)用途的乙基醚；乙 二醇型溶劑如乙二醇單丁醚、二甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、 丙二醇二甘醇單丁醚、二丙二醇乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚和三乙二醇單苯醚。這些溶劑 可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
[0121] 本發(fā)明優(yōu)選使用具有沸點(diǎn)為不高于KKTC的低沸點(diǎn)溶劑，如水或乙醇，和特別優(yōu)選 使用含乙醇的濃度為1-30%的水溶液。
[0122] 本發(fā)明的分散液能夠通過噴霧或施涂至，或浸漬于，住宅相關(guān)構(gòu)件如地面、墻壁、 窗簾和地毯等，纖維制品如空調(diào)的纖維制品、紡織布和無紡布等，和過濾構(gòu)件如面具和過濾 器等上來使用。
[0123] 實(shí)施例
[0124] 現(xiàn)在參照實(shí)施例和比較例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明，然而本發(fā)明決不僅限于此。
[0125] 1.含脂肪酸金屬鹽的膜。
[0126] 將下述實(shí)施例1-10和比較例1-4中獲得的硬脂酸鹽各自以0. 5重量％的量添加 至低密度聚乙烯（由Sumitomo Kagaku Co?制造）中，然后在設(shè)定為250°C溫度的雙軸擠 出機(jī)（由Toyo Seiki Co?制造）中加熱烙融，通過T模膜成型機(jī)（由Toyo Seiki Co?制 造）擠出，并將其在卷取輥上纏繞。因而，獲得含脂肪酸金屬鹽和具有50 厚度的膜。
[0127] 2.測(cè)量脂肪酸金屬鹽的含水率。
[0128] 將實(shí)施例1-10和比較例1-4中獲得的脂肪酸金屬鹽通過使用卡爾費(fèi)歇爾水分計(jì) (由Dian Instruments Co?制造）測(cè)量它們的含水率。
[0129] 3.測(cè)量含金屬超微粒子的膜的除臭率。
[0130] (1)測(cè)量當(dāng)未除臭時(shí)甲硫醇的濃度。
[0131] 通過使用微量注射器，將5 UL惡臭甲硫醇注入用氮?dú)獯祾吆陀孟鹉z塞密封它們 的口部的500-mL玻璃瓶中，調(diào)節(jié)它們以致它們的濃度為10、20ppm，并在室溫（25°C )下使 放置一整天。在放置一整天后，將由Gas-Tech Co.制造的檢測(cè)管插入瓶中以測(cè)量殘留甲硫 醇的濃度，這被作為當(dāng)未除臭時(shí)甲硫醇的濃度（A)。
[0132] (2)測(cè)量除臭后甲硫醇的濃度。
[0133] 將實(shí)施例1-10和比較例1-4中獲得的含金屬超微粒子的膜各自切成5-cm見方的 形狀，并將其使用樹脂紗懸掛于的500-mL玻璃瓶中。引入轉(zhuǎn)子用于攪拌，瓶子的內(nèi)部用氮 氣吹掃。其后，通過使用微量注射器（由Ito Seisakusho Co.制造），將5 ii L惡臭甲硫醇 的水溶液逐滴添加至其中。
[0134] 接下來，通過使用攪拌器，將甲硫醇水溶液攪拌15分鐘以使之完全蒸發(fā)，并將其 濃度調(diào)節(jié)至10、20ppm。在使放置一整天后，通過使用檢測(cè)管套（detector tube kit)(由 Gas-Tech Co.制造）測(cè)量瓶中的甲硫醇濃度（B)。
[0135] (3)計(jì)算甲硫醇除臭率。
[0136] 將通過從當(dāng)未除臭時(shí)甲硫醇的濃度（A)中減去除臭后甲硫醇的濃度（B)獲得的 值，除以當(dāng)未除臭時(shí)甲硫醇的濃度（A)，并表示為百分比形式的除臭率。
[0137] 4.測(cè)量脂肪酸金屬鹽的粒徑分布。
[0138] 將實(shí)施例7-10和比較例3和4中獲得的脂肪酸金屬鹽分散于乙醇中，并基于激光 衍射/散射型粒徑分布測(cè)量法通過使用微跟蹤粒徑分析儀（micro track particle size analyzer) (Micro Track HRA，由Nikkiso Co.制造）測(cè)量它們的體積累積粒徑D90和體積 累積平均粒徑D50。
[0139] 5.測(cè)量未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物的含量。
[0140] 將實(shí)施例11-15和比較例5-7中獲得的脂肪酸銀在900°C下加熱1小時(shí)以獲得其 固體，然后將其溶解于硝酸中并通過使用ICP發(fā)射分析儀（由Thermo-Fischer Co.制造） 測(cè)量它們的未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物的含量。未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物的含量根據(jù)下式來求得：
[0141] 含量=(未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物的摩爾數(shù)V (脂肪酸銀的摩爾數(shù)）XlOO
[0142] 6.樹脂成型品的制備。
[0143] 將實(shí)施例11-15和比較例5-7中獲得的脂肪酸銀各自以0. 5重量％的量添加至低 密度聚乙烯（由Sumitomo Kagaku Co?制造）中，然后在設(shè)定為250°C溫度的注射成型機(jī)中 加熱熔融，從而獲得測(cè)量為3. OcmX 2. 5cm X0. 3cm的樹脂成型品。
[0144] 7.測(cè)量樹脂成型品的除臭率。
[0145] 將上述6.中獲得的樹脂成型品使用Naflon (注冊(cè)商標(biāo)）紗懸掛于500-mL玻璃瓶 (由GL-Science Co.制造）中。引入轉(zhuǎn)子用于攪拌，而容器的內(nèi)部用氮?dú)獯祾卟⒚芊狻Ｆ?后，通過使用微量注射器，將5 y L甲硫醇的水溶液逐滴添加至其中以得到期望的濃度。將 甲硫醇水溶液攪拌15分鐘以使之完全蒸發(fā)。在使放置一整天后，通過使用檢測(cè)管套（由 Gas-Tech Co.制造）測(cè)量瓶中的甲硫醇濃度。
[0146] 除臭率根據(jù)下式來求得：
[0147] 除臭率=(空白濃度-瓶中樣品的濃度V(空白濃度）X 100
[0148] (實(shí)施例1)
[0149] 通過將76. 6g硬脂酸鈉溶解于保持在90°C下的3000g水中制備溶液（a)，通過將 40. 3g硝酸銀溶解于600g水中制備溶液（b)。接下來，將溶液（b)投入溶液（a)中，同時(shí)攪 拌溶液（a)。在從投入后攪拌15分鐘之后，通過使用去離子水進(jìn)行充分程度地洗滌，同時(shí)通 過借助吸引的過濾實(shí)現(xiàn)固液分離。通過使用熱風(fēng)干燥機(jī)（SPH-101，由Tabai-Espec Co.制 造），將獲得的固體在l〇〇°C下干燥24小時(shí)以獲得具有含水率為SOppm的硬脂酸銀。接下 來，通過使用硬脂酸銀，制備含金屬超微粒子的膜。將獲得的膜進(jìn)行上述除臭試驗(yàn)以計(jì)算除 臭率。
[0150] (實(shí)施例2)
[0151] 除了在KKTC下進(jìn)行熱風(fēng)干燥20小時(shí)以致含水率為125ppm之外，以與實(shí)施例1相 同的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算除臭率。
[0152] (實(shí)施例3)
[0153] 除了在KKTC下進(jìn)行熱風(fēng)干燥18小時(shí)以致含水率為184ppm之外，以與實(shí)施例1相 同的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算除臭率。
[0154] (實(shí)施例4)
[0155] 除了通過使用熱風(fēng)干燥機(jī)在80°C下進(jìn)行干燥18小時(shí)，其后通過使用真空干燥機(jī) (LV-120,由Tabai-Espec Co?制造）在0? IMPa和60°C的條件下進(jìn)行干燥8小時(shí)以致含水 率為66ppm之外，以與實(shí)施例1相同的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將 其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算除臭率。
[0156] (實(shí)施例5)
[0157] 除了將通過將14. 2g硝酸銀和24. 3g六水合硝酸鈷（II)溶解于600g水中獲得的 溶液（c)和實(shí)施例1的溶液（a)借助于使用熱風(fēng)干燥機(jī)在80°C下干燥20小時(shí)，其后借助于 使用真空干燥機(jī)在o. IMPa和60°C的條件下干燥12小時(shí)以致含水率為153ppm之外，以與實(shí) 施例1相同的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算 除臭率。
[0158] (實(shí)施例6)
[0159] 除了使用通過將14. 2g硝酸銀和20. Ig六水合硝酸銅（II)溶解于600g水中獲得 的溶液（d)從而獲得含銀和銅且具有含水率為25ppm的硬脂酸鹽之外，以與實(shí)施例5相同 的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算除臭率。
[0160] (比較例1)
[0161] 除了在KKTC下進(jìn)行熱風(fēng)干燥12小時(shí)以致含水率為373ppm之外，以與實(shí)施例1相 同的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算除臭率。
[0162] (比較例2)
[0163] 除了在KKTC下進(jìn)行熱風(fēng)干燥6小時(shí)以致含水率為640ppm之外，以與實(shí)施例1相 同的方式制備硬脂酸銀。制備含金屬超微粒子的膜，并將其進(jìn)行除臭試驗(yàn)以計(jì)算除臭率。
[0164] 表1示出實(shí)施例1-6和比較例1和2的結(jié)果。
[0165] 表 1
[0166]

【權(quán)利要求】
1. 一種脂肪酸金屬鹽，其用于形成金屬超微粒子，其特征在于，所述脂肪酸金屬鹽的含 水率為200ppm以下。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪酸金屬鹽，其特征在于，所述脂肪酸金屬鹽含有原子量 為50-200的金屬，和當(dāng)形成所述脂肪酸金屬鹽時(shí)未反應(yīng)物質(zhì)或副產(chǎn)物的量為4. Omol %以 下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪酸金屬鹽，其特征在于，所述脂肪酸金屬鹽通過激光衍 射/散射型粒徑分布測(cè)量法測(cè)量的體積累積粒徑D90為80 μ m以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪酸金屬鹽，其特征在于，所述金屬超微粒子具有吸附性 和/或使微生物蛋白質(zhì)失活的性質(zhì)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪酸金屬鹽，其中所述金屬為選自由Cu、Ag、Au、Id、Pd、 Pt、Fe、Ni、Co、Zn、Nb、Ru和Rh組成的組中的至少一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪酸金屬鹽，其中所述金屬為選自由Cu、Au、Id、Pd、Pt、 Fe、Ni、Co、Zn、Nb、Ru和Rh組成的組中的至少一種與Ag的組合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪酸金屬鹽，其中所述脂肪酸具有3-30個(gè)碳原子。
8. -種生產(chǎn)含金屬超微粒子的樹脂組合物的方法，其包含在所述脂肪酸金屬鹽在樹脂 中熱分解的溫度且低于所述樹脂開始劣化的溫度的溫度下加熱根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂 肪酸金屬鹽，以致金屬超微粒子由所述樹脂中的所述脂肪酸金屬鹽形成并分散于其中。
9. 一種生產(chǎn)含金屬超微粒子的涂膜的方法，其包含在所述脂肪酸金屬鹽在涂料中熱分 解的溫度且低于所述涂料組分開始劣化的溫度的溫度下加熱根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂肪 酸金屬鹽，以致金屬超微粒子由所述涂膜中的所述脂肪酸金屬鹽形成并分散于其中。
10. -種生產(chǎn)含金屬超微粒子的分散介質(zhì)的方法，其包含在所述脂肪酸金屬鹽在分散 介質(zhì)中熱分解的溫度且低于所述分散介質(zhì)的沸點(diǎn)的溫度下加熱根據(jù)權(quán)利要求1所述的脂 肪酸金屬鹽，以致金屬超微粒子由所述分散介質(zhì)中的所述脂肪酸金屬鹽形成并分散于其 中。
【文檔編號(hào)】C08L23/06GK104276940SQ201410419067
【公開日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2009年2月26日 優(yōu)先權(quán)日:2008年2月29日
【發(fā)明者】大橋和彰, 佐藤一弘, 笠井杏, 平塚大佑, 鈴木滋 申請(qǐng)人:東洋制罐株式會(huì)社