一種pet聚酯薄膜用抗靜電劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑及其制備方法?？轨o電劑為PET與聚醚的兩嵌段或者多嵌段共聚物，質(zhì)量比為55～70∶45～30。將聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚通過(guò)二元酸進(jìn)行酯化反應(yīng)；將對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇依次通過(guò)酯交換、縮聚反應(yīng)合成PET，酯交換反應(yīng)程度大于90%后進(jìn)入縮聚反應(yīng)；將上述合成的PET聚酯與上述酯化產(chǎn)物混合發(fā)生酯化反應(yīng)，合成嵌段共聚物；將合成的嵌段共聚物通過(guò)雙螺桿擠出、造粒制成抗靜電劑。本發(fā)明與PET薄膜擁有很好的相容性，且具有較好的透明性，其聚醚鏈段改善聚酯薄膜的親水性，能提高PET聚酯薄膜的抗靜電性。
【專利說(shuō)明】一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種抗靜電劑，具體是涉及一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑及其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]PET聚酯薄膜因?yàn)槌叽绶€(wěn)定性、高透明性，在很多的領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用，擁有很大的市場(chǎng)。為了提高產(chǎn)品的附加值，很多的企業(yè)也在研發(fā)、生產(chǎn)一些特種PET薄膜，比如彩色PET聚酯薄膜、亞光PET聚酯薄膜、扭結(jié)PET聚酯薄膜、高透明PET聚酯薄膜、抗靜電PET聚酯薄膜等特種薄膜。這些特種薄膜比普通聚酯薄膜擁有更高的附加值，也擁有很大的市場(chǎng)。
[0003]其中抗靜電PET聚酯薄膜是一類特種薄膜。普通的PET聚酯薄膜的表面電阻在1014~1016Ω，在生產(chǎn)、搬運(yùn)、使用過(guò)程中會(huì)因?yàn)槟Σ?、接觸帶上靜電。而且因?yàn)檫@么高的表面電阻，薄膜表面帶上的靜電荷不能夠馬上被導(dǎo)走。這限制了 PET聚酯薄膜在一些對(duì)防靜電要求較高的領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0004]一般的解決方案是在成型的薄膜上涂上抗靜電液，依次來(lái)達(dá)到抗靜電的目的。例如專利CN101643549B就公開(kāi)了一種抗靜電技術(shù)，就是采用涂覆抗靜電液的方法。但是在薄膜表面涂覆抗靜電也的方法對(duì)生產(chǎn)的要求較高，而且產(chǎn)品的抗靜電性能會(huì)因?yàn)殚L(zhǎng)時(shí)間使用抗靜電層的消耗而減弱。還有的解決方案是加入抗靜電母粒的方法，母粒與聚酯切片混合后在擠出成膜，這種方法有一定優(yōu)勢(shì)，如抗靜電時(shí)間較長(zhǎng)。但是也有其問(wèn)題，比如母粒的加入會(huì)對(duì)聚酯薄膜的透明性、力學(xué)性能產(chǎn)生一定的影響。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了解決上述抗靜電母粒存在的不足，本發(fā)明合成了一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑及其制備方法，由PET聚酯與聚醚共聚而成，共聚物中有PET鏈段的存在，與PET薄膜擁有很好的相容性。該共聚物的加入不會(huì)影響薄膜的透明性。共聚物中聚醚鏈段的存在，能夠改善聚酯薄膜的親水性，從而達(dá)到提高抗靜電的目的。
[0006]本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
一、一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑:
所述抗靜電劑為PET與聚醚的兩嵌段或者多嵌段共聚物，PET與聚醚的質(zhì)量比為55~70:45~30。
[0007]所述的抗靜電劑的特性粘數(shù)為0.857~0.892dL/g。
[0008]所述的聚醚為聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚，聚乙二醇分子量為1000-6000 g/mol，聚乙二醇單甲醚分子量為1000-5000 g/mol。
[0009]二、一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，包括以下步驟:
1)將聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚通過(guò)二元酸進(jìn)行酯化反應(yīng)；
2)將對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇依次通過(guò)酯交換、縮聚反應(yīng)合成PET，酯交換反應(yīng)程度大于90%后進(jìn)入縮聚反應(yīng)；
3)將上述合成的PET聚酯與步驟I)中得到的酯化產(chǎn)物混合發(fā)生酯化反應(yīng)，合成嵌段共聚物；
4 )將合成的嵌段共聚物通過(guò)雙螺桿擠出、造粒制成抗靜電劑。
[0010]所述的步驟I)中聚乙二醇分子量為1000-6000 g/mol，聚乙二醇單甲醚分子量為1000-5000 g/mol，所述的聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚與二元酸的摩爾比為1:1。
[0011]所述的步驟I)酯化反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為14(T16(TC，采用對(duì)甲苯磺酸作為催化劑，對(duì)甲苯磺酸加入量為聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚質(zhì)量的0.5~1%。
[0012]所述步驟2)酯交換反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為20(T210°C，采用Zn (Ac) 2作為催化劑，Zn(Ac)2W入量為對(duì)苯二甲酸二甲酯的0.5~1%。
[0013]所述的步驟2)縮聚反應(yīng)中，采用Sb2O3為催化劑，Sb2O3加入量為對(duì)苯二甲酸二甲酯量的0.5~1%，反應(yīng)溫度以rc/分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)進(jìn)行抽真空，然后保持真空度進(jìn)行反應(yīng)直至氣泡不逸出。
[0014]所述的步驟3)酯化反應(yīng)中，PET與步驟I)中得到的酯化產(chǎn)物的質(zhì)量比為55~70:45~30，酯化反應(yīng)的溫度為27(T280°C，采用對(duì)甲苯磺酸為催化劑，對(duì)甲苯磺酸加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%。
[0015]所述的步驟I)中的二元酸為己二酸。
[0016]本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明與PET薄膜擁有很好的相容性，且具有較好的透明性。
[0017]本發(fā)明共聚物中由于聚醚鏈段的存在，能夠改善聚酯薄膜的親水性，從而達(dá)到提高很好的抗靜電目的。

【具體實(shí)施方式】
[0018]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明，但是本發(fā)明并不限于此。
[0019]本發(fā)明的抗靜電劑為PET與聚醚的兩嵌段或者多嵌段共聚物，PET與聚醚的質(zhì)量比為55~70:45~30。
[0020]上述抗靜電劑的特性粘數(shù)為0.857~0.892dL/g。
[0021]上述聚醚為聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚，聚乙二醇分子量為1000-6000 g/mol,聚乙二醇單甲醚分子量為1000-5000 g/mol。
[0022]本發(fā)明抗靜電劑的制備方法，包括以下步驟:
I)將聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚通過(guò)二元酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到大分子酯。
[0023]2)將對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇依次通過(guò)酯交換、縮聚反應(yīng)合成PET，酯交換反應(yīng)程度大于90%后進(jìn)入縮聚反應(yīng)；
酯交換反應(yīng)通過(guò)檢測(cè)生成的甲醇量來(lái)判斷，當(dāng)已生成的甲醇量大于應(yīng)反應(yīng)生成的甲醇量的90%時(shí)，進(jìn)入縮聚反應(yīng)。
[0024]3)將上述合成的PET聚酯與步驟I)中得到的酯化產(chǎn)物混合發(fā)生酯化反應(yīng)，合成嵌段共聚物；
4 )將合成的嵌段共聚物通過(guò)雙螺桿擠出、造粒制成抗靜電劑。
[0025]優(yōu)選地，步驟I)中聚乙二醇分子量為1000-6000g/mol，聚乙二醇單甲醚分子量為1000-5000 g/mol，聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚與二元酸的摩爾比為1:1。
[0026]優(yōu)選地，步驟I)酯化反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為14(Tl60°C，采用對(duì)甲苯磺酸作為催化劑，對(duì)甲苯磺酸加入量為聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚質(zhì)量的0.5~1%。
[0027]優(yōu)選地，步驟2)酯交換反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為20(T210°C，采用Zn (Ac) 2作為催化劑，Zn(Ac)2W入量為對(duì)苯二甲酸二甲酯的0.5~1%。
[0028]優(yōu)選地，步驟2)縮聚反應(yīng)中，采用Sb2O3為催化劑，Sb2O3加入量為對(duì)苯二甲酸二甲酯量的0.5~1%，反應(yīng)溫度以1°C/分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)進(jìn)行抽真空，然后保持真空度進(jìn)行反應(yīng)直至氣泡不逸出。
[0029]優(yōu)選地，步驟3)酯化反應(yīng)中，PET與步驟I)中得到的酯化產(chǎn)物的質(zhì)量比為55~70:45~30，酯化反應(yīng)的溫度為27(T280°C，采用對(duì)甲苯磺酸為催化劑，對(duì)甲苯磺酸加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%。
[0030]步驟I)中的二元酸優(yōu)選為己二酸。
[0031]步驟4)中雙螺桿擠出的優(yōu)選螺桿溫度為27(T280°C。
[0032]本發(fā)明的實(shí)施例如下:
實(shí)施例1:
取50g PEG1000、己二酸7.3g (聚乙二醇與己二酸的摩爾比為1:1)、對(duì)甲苯磺酸0.25g(PEG1000質(zhì)量的0.5%)放入三口燒瓶中。在140°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0033]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol)、乙二醇 50ml、Zn(Ac)2 0.4g (對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.5%)，在三口燒瓶中200°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)，加入Sb2O3 0.4g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.5%)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0034]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C左右，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0035]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物45g，PET聚酯55g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為55:45，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為55:45。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中270°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0036]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為270°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0037]實(shí)施例2:
取10g PEG2000、己二酸7.3g (聚乙二醇與己二酸的摩爾比為1:1)、對(duì)甲苯磺酸0.5g(PEG2000質(zhì)量的0.5%)放入三口燒瓶中。在150°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0038]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol )、乙二醇 50ml、Zn (Ac) 2 0.48g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.6%)，在三口燒瓶中210°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)加入Sb2O3 0.64g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.8%)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0039]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C左右，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0040]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物40g，PET聚酯60g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為60:40，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為60:40。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中275°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0041]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為280°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0042]實(shí)施例3:
取200g PEG4000、己二酸7.3g (聚乙二醇與己二酸的摩爾比為1:1)、對(duì)甲苯磺酸1.4g(PEG4000質(zhì)量的0.7%)放入三口燒瓶中。在160°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0043]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol)、乙二醇 50ml、Zn(Ac)2 0.64g (對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.8%)，在三口燒瓶中205°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)加入Sb2O3 0.8g (對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的1%)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0044]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C左右，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0045]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物30g，PET聚酯70g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為70:30，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為70:30。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中280°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0046]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為275°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0047]實(shí)施例4:
取300g PEG6000、己二酸7.3g (聚乙二醇與己二酸的摩爾比為1:1 )、對(duì)甲苯磺酸3g(PEG6000質(zhì)量的1.0%)放入三口燒瓶中。在160°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0048]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol)、乙二醇 50ml、Zn(Ac)2 0.8g (對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的1.0%)，在三口燒瓶中210°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)加入Sb2O3 0.8g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的1.0 %)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0049]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0050]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物35g，PET聚酯65g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為65:35，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為65:35。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中280°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0051]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為280°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0052]實(shí)施例5:
取50g mPEGlOOO (聚乙二醇單甲醚)、己二酸7.3g (聚乙二醇單甲醚與己二酸的摩爾比為1:1)、對(duì)甲苯磺酸0.3g (mPEGlOOO質(zhì)量的0.6%)放入三口燒瓶中。在145°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0053]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol )、乙二醇 50ml、Zn (Ac) 2 0.56g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.7%)，在三口燒瓶中205°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)加入Sb2O3 0.48g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.6%)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0054]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0055]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物45g，PET聚酯55g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為55:45，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為55:45。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中280°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0056]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為270°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0057]實(shí)施例6:
取100g mPEG2000 (聚乙二醇單甲醚)、己二酸7.3g (聚乙二醇單甲醚與己二酸的摩爾比為1:1)、對(duì)甲苯磺酸0.5g (mPEG2000質(zhì)量的0.5%)放入三口燒瓶中。在160°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0058]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol)、乙二醇 50ml、Zn(Ac)2 0.72g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.9%)，在三口燒瓶中210°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)加入Sb2O3 0.64g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.8%)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0059]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0060]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物35g，PET聚酯65g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為65:35，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為65:35。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中280°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0061]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為275°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0062]實(shí)施例7:
取250g mPEG5000 (聚乙二醇單甲醚)、己二酸7.3g (聚乙二醇單甲醚與己二酸的摩爾比為1:1)、對(duì)甲苯磺酸2.5g (mPEG5000質(zhì)量的1.0%)放入三口燒瓶中。在160°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4h，得到PEG酯化產(chǎn)物。
[0063]取對(duì)苯二甲酸二甲酯80g (0.41mol )、乙二醇 50ml、Zn (Ac) 2 0.48g(對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.6%)，在三口燒瓶中200°C下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，通過(guò)蒸出的甲醇量來(lái)判斷反應(yīng)的程度，當(dāng)甲醇量為理論蒸出量的90%時(shí)加入Sb2O3 0.4g (對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量的0.5%)進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
[0064]縮聚反應(yīng)條件按以下方式控制，酯交換反應(yīng)結(jié)束后以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)開(kāi)始抽真空，抽真空速度為:
當(dāng)真空度在O~400mmHg之間，每5分鐘升10mmHg ；
當(dāng)真空度在400~700mmHg之間，每5分鐘升50mmHg ；
當(dāng)真空度在700~740mmHg之間，每5分鐘升20mmHg ；
當(dāng)真空度在740~760mmHg之間，每5分鐘升1mmHg ；
之后保持真空度，反應(yīng)至氣泡不逸出。
[0065]取上述合成的PEG酯化產(chǎn)物30g，PET聚酯70g，PET與PEG酯化產(chǎn)物質(zhì)量比為70:30，其中PET與PEG酯化產(chǎn)物中的聚醚質(zhì)量比也約為70:30。取對(duì)甲苯磺酸0.5g (反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%)。在三口燒瓶中275°C下進(jìn)行酯化反應(yīng)，4.5h后停止反應(yīng)，冷卻，得到粗產(chǎn)物。
[0066]將上述粗產(chǎn)物用雙螺桿擠出造粒，螺桿溫度為280°C，造粒后得到抗靜電劑。
[0067]為了檢驗(yàn)合成的抗靜電劑的抗靜電效果，將其與PET聚酯切片以比例混合，經(jīng)螺桿擠出、雙向拉伸、定型后得到聚酯薄膜。測(cè)量得到的薄膜的表面電阻，測(cè)量條件按照GB/T1410-2006執(zhí)行，測(cè)量結(jié)果如下表1。
[0068]表1

【權(quán)利要求】
1.一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑，其特征在于:所述抗靜電劑為PET與聚醚的兩嵌段或者多嵌段共聚物，PET與聚醚的質(zhì)量比為55~70:45~30。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑，其特征在于:所述的抗靜電劑的特性粘數(shù)為0.857~0.892dL/g。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑，其特征在于:所述的聚醚為聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚，聚乙二醇分子量為1000-6000 g/mol，聚乙二醇單甲醚分子量為 1000-5000 g/mol ο
4.用于制備權(quán)利要求1所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟: 1)將聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚通過(guò)二元酸進(jìn)行酯化反應(yīng)； 2)將對(duì)苯二甲酸二甲酯與乙二醇依次通過(guò)酯交換、縮聚反應(yīng)合成PET，酯交換反應(yīng)程度大于90%后進(jìn)入縮聚反應(yīng)； 3)將上述合成的PET聚酯與步驟I)中得到的酯化產(chǎn)物混合發(fā)生酯化反應(yīng)，合成嵌段共聚物； 4 )將合成的嵌段共聚物通過(guò)雙螺桿擠出、造粒制成抗靜電劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中聚乙二醇分子量為1000-6000 g/mol，聚乙二醇單甲醚分子量為1000-5000g/mol，所述的聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚與二元酸的摩爾比為1:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)酯化反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為14(T16(TC，采用對(duì)甲苯磺酸作為催化劑，對(duì)甲苯磺酸加入量為聚乙二醇或者聚乙二醇單甲醚質(zhì)量的0.5~1%。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于:所述步驟2)酯交換反應(yīng)中，反應(yīng)溫度為20(T210°C，采用Zn(Ac)2作為催化劑，Zn (Ac)2加入量為對(duì)苯二甲酸二甲酯的0.5~1%。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)縮聚反應(yīng)中，采用Sb2O3為催化劑，Sb2O3加入量為對(duì)苯二甲酸二甲酯量的0.5~1%，反應(yīng)溫度以1°C /分鐘的速度逐步升溫至285°C，同時(shí)進(jìn)行抽真空，然后保持真空度進(jìn)行反應(yīng)直至氣泡不逸出。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟3)酯化反應(yīng)中，PET與步驟I)中得到的酯化產(chǎn)物的質(zhì)量比為55~70:45~30，酯化反應(yīng)的溫度為27(T280°C，采用對(duì)甲苯磺酸為催化劑，對(duì)甲苯磺酸加入量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5%。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種PET聚酯薄膜用抗靜電劑的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中的二元酸為己二酸。
【文檔編號(hào)】C08G63/87GK104177605SQ201410379053
【公開(kāi)日】2014年12月3日 申請(qǐng)日期:2014年8月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月4日
【發(fā)明者】倪旭峰, 陳立鋒 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)