本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含芳香環(huán)酯類聚合物材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑、組合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和2，5-呋喃二甲酸基聚酯作為典型的含芳香環(huán)酯類聚合物具有優(yōu)異的機(jī)械性能、電氣性能、耐化學(xué)腐蝕、易成型及低吸濕性能等特點(diǎn)，是一種綜合性能良好的新型工程塑料。自問世以來，在電子電氣、汽車工業(yè)、儀器儀表、家用電器等領(lǐng)域有著較為廣泛的應(yīng)用。但是它也存在缺口敏感性差、高溫下尺寸穩(wěn)定性差、晶體尺寸大、結(jié)晶速率慢等問題，從而在一定程度上限制了其應(yīng)用領(lǐng)域。提高結(jié)晶速率和結(jié)晶度、減小球晶尺寸是提高聚合物材料熱變形溫度、尺寸穩(wěn)定性以及改善其缺口敏感性的有效手段。目前提高含芳香環(huán)酯類聚合物結(jié)晶速率的方法主要有：(1)共混法，例如加入其他高聚物(如尼龍)，以改善結(jié)晶性能。此法需要引入高含量的其他聚合物組分從而可能改變含芳香環(huán)酯類聚合物原本的物性；(2)共聚法，在合成含芳香環(huán)酯類聚合物過程中引入少量柔性鏈段(如PEG)。此法易降低制品的力學(xué)強(qiáng)度、模量等機(jī)械性能，且成本較高；(3)加入結(jié)晶促進(jìn)劑、成核劑，此法簡(jiǎn)單易行，而且效果較好。目前人們主要通過添加無機(jī)類或有機(jī)羧酸鹽類結(jié)晶成核劑來改善含芳香環(huán)酯類聚合物的結(jié)晶行為，無機(jī)成核劑通常是指用于聚合物的無機(jī)填料、金屬氧化物、碳納米管等，利用其高表面能、高比表面積使得聚合物熔體分子鏈在其表面有序排列、生長(zhǎng)實(shí)現(xiàn)物理成核。該類成核劑成本較低，但是成核效果欠佳，而且與樹脂的相容性比較差，容易發(fā)生團(tuán)聚，添加量高時(shí)，會(huì)影響樹脂的機(jī)械性能和制品外觀，大大限制了其應(yīng)用。無機(jī)類成核劑的使用還可能影響含芳香環(huán)酯類聚合物的成纖性能，尤其不利于超細(xì)纖維的制備。有機(jī)羧酸鹽是通過與含芳香環(huán)酯類聚合物的端酯基相互作用形成晶核，誘導(dǎo)酯類聚合物結(jié)晶，從而提高含芳香環(huán)酯類聚合物的結(jié)晶速率。但是有機(jī)羧酸鹽的存在會(huì)導(dǎo)致酯類聚合物的分子量降低(降解)，從而導(dǎo)致材料的力學(xué)性能下降。公開號(hào)為CN101759965A的中國(guó)專利公開了一種以納米蒙脫土作為成核劑促進(jìn)PET快速結(jié)晶的技術(shù)，提高了PET的結(jié)晶速率和耐熱性，但蒙脫土與PET樹脂相容性差，在加工與成型過程中始終處于相分離狀態(tài)。公開號(hào)為CN1386783A的中國(guó)專利公開了一種由歧化松香提取的脫氫樅酸金屬鹽，這種成核劑與PET在高溫下進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成PET-COONa離子聚合物，從而起到異相成核作用。這在一定程度上促進(jìn)了PET的結(jié)晶，但上述化學(xué)反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致酯類聚合物鏈段被破壞，分子量下降，從而使產(chǎn)品的力學(xué)性能下降。2，5-呋喃二甲酸是一種近年來新興的生物基化合物。學(xué)術(shù)界與工業(yè)界將2，5-呋喃二甲酸替代對(duì)苯二甲酸，合成了一系列生物基或者部分生物基2，5-呋喃二甲酸基聚酯。其中聚2，5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)和聚2，5-呋喃二甲酸丁二醇酯(PBF)分別與PET和PBT的性能類似。含芳香環(huán)的酯類聚合物由于主鏈上芳香環(huán)位阻大，分子鏈柔順性差，從而導(dǎo)致結(jié)晶速率慢，這給含芳香環(huán)的酯類聚合物的加工性能和物理機(jī)械性能帶來不良影響，也降低了工業(yè)化生產(chǎn)的效率和相應(yīng)制品的質(zhì)量。然而，目前關(guān)于促進(jìn)2，5-呋喃二甲酸基聚酯結(jié)晶的研究卻鮮有報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提出一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑，該有機(jī)成核劑與含芳香環(huán)酯類聚合物熔融共混能夠顯著提高含芳香環(huán)酯類聚合物的結(jié)晶速率。從而有望提高其熱變形溫度、提高尺寸穩(wěn)定性、改善其缺口敏感性、縮短成型周期等，以滿足市場(chǎng)需求。基于上述目的，本發(fā)明首先提供了一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑，該有機(jī)成核劑為一種化合物，其特征為中間含有兩個(gè)草酰胺基團(tuán)、兩側(cè)各有一個(gè)與草酰胺基團(tuán)連接的端基組成，兩個(gè)草酰胺基團(tuán)之間通過烷基、環(huán)狀烷基、苯基或者取代苯基鏈接。該有機(jī)成核滿足以下化學(xué)結(jié)構(gòu)式：R2-NH-C(O)-C(O)-NH-R1-NH-C(O)-C(O)-NH-R3，其中：較佳地，R1為碳原子數(shù)為1～10的烷基、環(huán)狀烷基、苯基或者取代苯基；較佳地，R2為H原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的酯基、環(huán)狀烷基、苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被芳香環(huán)取代的烴基、雜環(huán)基和一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的雜環(huán)基中的一種；較佳地，R3為H原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的酯基、環(huán)狀烷基、苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被芳香環(huán)取代的烴基、雜環(huán)基和一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的雜環(huán)基中的一種?？蛇x地，R2和R3可以是相同的基團(tuán)或者不同的基團(tuán)。該有機(jī)成核劑分子之間由于強(qiáng)烈的氫鍵作用，具有很高的熔點(diǎn)，其熔點(diǎn)和結(jié)晶溫度可通過改變R1的長(zhǎng)度和位阻大小而得到控制。較佳地，所述有機(jī)成核劑的熔點(diǎn)在190℃～350℃之間?？蛇x地，所述含芳香環(huán)酯類聚合物為2，5-呋喃二甲酸基聚酯和對(duì)苯二甲酸基聚酯中的至少一種。較佳地，所述2，5-呋喃二甲酸基聚酯為聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯、聚2，5-呋喃二甲酸丁二醇酯和聚2，5呋喃二甲酸丙二醇酯；所述對(duì)苯二甲酸基聚酯為聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯。本發(fā)明提供了一種快速結(jié)晶芳香環(huán)酯類聚合物樹脂組合物，由以下組分按照各自重量份配比組成：芳香環(huán)酯類聚合物樹脂100份，有機(jī)成核劑0.05～5份，熱穩(wěn)定劑0.1～2份，抗氧劑0.05～2份，潤(rùn)滑劑0.1～2份，其中：可選地，所述芳香環(huán)酯類聚合物樹脂為聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯、2，5-呋喃二甲酸丁二醇酯、聚2，5呋喃二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯中的至少一種；可選地，所述熱穩(wěn)定劑為含有酸酐基團(tuán)或者含有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物中的至少一種；可選地，所述抗氧劑為四季戊四醇酯、丙酸十八醇酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、抗氧劑1010和抗氧劑168中的至少一種；可選地，所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋅、硬脂酸鋁和硬脂酸鈣中的至少一種。較佳地，所述有機(jī)成核劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為R2-NH-C(O)-C(O)-NH-R1-NH-C(O)-C(O)-NH-R3，其中：R1為碳原子數(shù)為1～10的烷基、環(huán)狀烷基、苯基或者取代苯基；R2為H原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的酯基、環(huán)狀烷基、苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被芳香環(huán)取代的烴基、雜環(huán)基和一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的雜環(huán)基中的一種；R3為H原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的酯基、環(huán)狀烷基、苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被芳香環(huán)取代的烴基、雜環(huán)基和一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的雜環(huán)基中的一種；R2和R3可以是相同或者不同的基團(tuán)。本發(fā)明還提供了一種制備上述快速結(jié)晶芳香環(huán)酯類聚合物樹脂組合物的方法，包括以下制備步驟：首先將干燥的芳香環(huán)酯類聚合物樹脂與有機(jī)成核劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑按照重量份配比預(yù)混均勻得到一種混合物料，然后將該混合物料通過密煉機(jī)或者螺桿擠出機(jī)在一定溫度下熔融共混，得到一種快速結(jié)晶芳香環(huán)酯類聚合物樹脂組合物?？蛇x地，所述熔融共混溫度為170～300℃，熔融共混時(shí)間為3～10分鐘?？蛇x地，所述密煉機(jī)的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為30rpm～150rpm，優(yōu)選50rpm～100rpm。可選地，所述螺桿擠出機(jī)可以是單螺桿擠出機(jī)或者雙螺桿擠出機(jī)，螺桿的轉(zhuǎn)速為50rpm～400rpm，優(yōu)選100rpm～300rpm。上述制備方法中所述快速結(jié)晶芳香環(huán)酯類聚合物樹脂組合物中各組分的質(zhì)量份配比為：芳香環(huán)酯類聚合物樹脂100份，有機(jī)成核劑0.05～5份，熱穩(wěn)定劑0.1～2份，抗氧劑0.05～2份，潤(rùn)滑劑0.1～2份，其中：可選地，所述芳香環(huán)酯類聚合物樹脂為聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯、聚2，5-呋喃二甲酸丁二醇酯、聚2，5呋喃二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯中的至少一種；可選地，所述熱穩(wěn)定劑為含有酸酐或者含有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的有機(jī)化合物中的至少一種；可選地，所述抗氧劑為四季戊四醇酯、丙酸十八醇酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、抗氧劑1010和抗氧劑168中的至少一種；可選地，所述潤(rùn)滑劑為硬脂酸鋅、硬脂酸鋁和硬脂酸鈣中的至少一種。較佳地，所述有機(jī)成核劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)符合以下結(jié)構(gòu)式：R2-NH-C(O)-C(O)-NH-R1-NH-C(O)-C(0)-NH-R3，其中，R1為碳原子數(shù)為1～10的烷基、環(huán)狀烷基、苯基或者取代苯基；R2為H原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的酯基、環(huán)狀烷基、苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被芳香環(huán)取代的烴基、雜環(huán)基和一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的雜環(huán)基中的一種；R3為H原子、碳原子數(shù)為1～20的烷基、碳原子數(shù)為2～20的酯基、環(huán)狀烷基、苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的苯基、一個(gè)或者多個(gè)氫原子被芳香環(huán)取代的烴基、雜環(huán)基和一個(gè)或者多個(gè)氫原子被其他基團(tuán)取代的雜環(huán)基中的一種；R2和R3可以是相同或者不同的基團(tuán)。本發(fā)明提供了一種快速結(jié)晶芳香環(huán)酯類聚合物樹脂組合物的應(yīng)用領(lǐng)域，通過本發(fā)明方法制備的一種快速結(jié)晶芳香環(huán)酯類聚合物樹脂組合物，可通過模壓、擠出、注塑、吹膜、壓延、紡絲等方法成型各種不同形態(tài)的塑料制品。與現(xiàn)有的技術(shù)相比，本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)是：(1)本發(fā)明涉及的有機(jī)成核劑為雙-草酰胺衍生物，這種含有雙-草酰胺基團(tuán)的有機(jī)成核劑分子間氫鍵作用強(qiáng)，因此具有較高的熔融溫度(熔點(diǎn))和結(jié)晶溫度，有利于在含芳香環(huán)酯類聚合物熔體冷卻過程中發(fā)生微相分離并通過與含芳香環(huán)酯類聚合物大分子之間的相互作用誘導(dǎo)含芳香環(huán)酯類聚合物快速結(jié)晶。(2)本發(fā)明涉及的有機(jī)成核劑為有機(jī)化合物，與含芳香環(huán)酯類聚合物具有良好的相容性，能在含芳香環(huán)酯類聚合物熔體分散均勻，甚至在高溫下實(shí)現(xiàn)熱力學(xué)相容，而在冷卻過程中可通過分子間氫鍵自組裝成為微-納米尺寸纖維狀晶體，因此添加少量成核劑即可達(dá)到快速成核結(jié)晶的效果，并能提高聚合物的結(jié)晶度。(3)本發(fā)明涉及的有機(jī)成核劑能夠在高溫下溶解于含芳香環(huán)酯類聚合物熔體中，因此不會(huì)影響含芳香環(huán)酯類聚合物的熔體加工性能，尤其有利于超細(xì)纖維和薄膜制品的制備。(4)本發(fā)明涉及的有機(jī)成核劑的熔融溫度和結(jié)晶溫度可通過中間基團(tuán)(R1)調(diào)節(jié)，所涉及的一種快速結(jié)晶含芳香環(huán)酯類聚合物組合物中含芳香環(huán)酯類聚合物與有機(jī)成核劑的相容性可通過改變成核劑的端基結(jié)構(gòu)(R2和R3)實(shí)現(xiàn)調(diào)控。(5)本發(fā)明提供的一種快速結(jié)晶含芳香環(huán)酯類聚合物組合物及其制備和應(yīng)用，工藝簡(jiǎn)單，可在現(xiàn)有聚合物加工設(shè)備上實(shí)現(xiàn)，環(huán)境友好，成本低，易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。需要說明的是，以下各實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中所用聚2，5-呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂為實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)品(以2，5-呋喃二甲酸和乙二醇為原料采用酯交換熔融縮聚“兩步法”制備)，25℃下在質(zhì)量比為1∶1的四氯乙烷與苯酚的混合液中測(cè)得其特性粘度為2.5dL/g，熔點(diǎn)為210℃。所用聚2，5-呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂為實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)品(以2，5-呋喃二甲酸和1，4-丁二醇為原料采用酯交換熔融縮聚“兩步法”制備)，25℃下在質(zhì)量比為1∶1的四氯乙烷與苯酚的混合液中測(cè)得其特性粘度為2.3dL/g，熔點(diǎn)為165℃。所用聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂(牌號(hào)：5308G30)為日本三菱公司產(chǎn)品。所用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂(牌號(hào)：FR530)為美國(guó)杜邦公司產(chǎn)品。所用-ADR為巴斯夫公司產(chǎn)品。其他化學(xué)藥品與助劑為市售產(chǎn)品，純度為97％以上。實(shí)施例1在500ml三口燒瓶中，加入草酸二乙酯45g、四氫呋喃300ml、乙二胺4.1ml，反應(yīng)16h，過濾得到固體組分，用四氫呋喃洗滌多次，然后在真空烘箱干燥24h得到2，2’-(1，2-乙二胺基)-二(2-?；宜嵋阴?(以下簡(jiǎn)稱“中間產(chǎn)物”)，即：在500ml三口燒瓶中，加入上述中間產(chǎn)物15.1g、正己胺16.2ml、氯仿300ml，72℃回流48h，過濾后的固體用氯仿洗滌多次，然后在真空烘箱中干燥24h得到用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-己基雙草酰胺，即：實(shí)施例2在500ml三口燒瓶中，加入上述中間產(chǎn)物15.6g、芐胺14.4ml、氯仿300ml，72℃回流48h，過濾后的固體用氯仿洗滌多次，然后在真空烘箱中干燥24h得到一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-芐基雙草酰胺，即：實(shí)施例3在500ml三口燒瓶中，加入上述中間產(chǎn)物15.2g、苯胺12.0ml、氯仿200ml，72℃回流48h，過濾后的固體用氯仿洗滌多次，然后在真空烘箱中干燥24h得到一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺，即：實(shí)施例4在500ml三口燒瓶中，加入上述中間產(chǎn)物20.8g、甘氨酸乙酯鹽酸鹽24.4g、三乙胺9.0ml、氯仿200ml，72℃回流48h，過濾后的固體用氯仿洗滌多次，然后在真空烘箱中干燥24h得到一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑N，N′-乙基-雙-(2-氮代-乙酸乙酯基)雙草酰胺，即：實(shí)施例5在500ml三口燒瓶中，加入草酸二乙酯30g、四氫呋喃300ml、己二胺5ml，反應(yīng)16h，過濾得到固體組分，用四氫呋喃洗滌多次，然后在真空烘箱干燥24h得到2，2’-(1，2-己二胺基)-二(2-?；宜嵋阴?，即：在500ml三口燒瓶中，加入上述2，2’-(1，2-己二胺基)-二(2-酰基乙酸乙酯)25.1g、苯胺15.5ml、氯仿250ml，72℃回流48h，過濾后的固體用氯仿洗滌多次，然后在真空烘箱中干燥24h得到一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑N1，N1′-己基-雙N2-苯基雙草酰胺，即：將上述實(shí)施例1～5中所得到的有機(jī)成核劑，通過差示掃描量熱儀(PerkineElmer，DSC8000)測(cè)試其熔點(diǎn)和結(jié)晶溫度(升、降溫速率為10℃/min)，通過熱失重分析儀(MettlerTGA1100SF)測(cè)試其熱分解溫度(氮?dú)鈿夥?，升溫速率?0℃/min)。測(cè)試結(jié)果列于表1中。表1實(shí)施例1～5中所得到的有機(jī)成核劑的熱性能參數(shù)由實(shí)施例1～5可進(jìn)一步說明，通過本發(fā)明獲得的一種用于含芳香環(huán)酯類聚合物的有機(jī)成核劑，具有高熔點(diǎn)、高結(jié)晶溫度和較高熱分解溫度，而且其熱性能參數(shù)以及與含芳香環(huán)酯類聚合物的相容性可以通過改變中間基團(tuán)(R1)和端基(R2，R3)進(jìn)行調(diào)控，因此適合與2，5-呋喃二甲酸基聚酯、對(duì)苯二甲酸基聚酯等含芳香環(huán)酯類聚合物熔融共混。所得到的有機(jī)成核劑在含芳香環(huán)酯類聚合物熔體中通過氫鍵自組裝后能夠誘導(dǎo)聚合物快速結(jié)晶。實(shí)施例6先將聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂在40℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N，N′-乙基-雙-(2-氮代-乙酸乙酯基)雙草酰胺0.5g、順丁烯二酸酐0.2g、四季戊四醇酯0.2g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在175℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混4min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例7先將聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂在40℃下真空干燥4h，再將干燥的聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺0.7g、ADR43000.4g、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷0.3g、硬脂酸鋁0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在175℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混4min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。對(duì)比實(shí)施例1先將聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂在40℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、順丁烯二酸酐0.2g、四季戊四醇酯0.2g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在175℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混4min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。將上述實(shí)施例6～7和對(duì)比實(shí)施例1中所得到的聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，通過差示掃描量熱儀(PerkineElmer，DSC8000)測(cè)試其等溫和非等溫結(jié)晶性能。先將組合物樣品升溫至175℃恒溫3min，再以100℃/min的速率降溫到142℃等溫結(jié)晶，測(cè)試其樣品在142℃下的半結(jié)晶時(shí)間t1/2；將其樣品升溫至175℃恒溫3min，再以10℃/min的速率降溫至20℃，測(cè)試聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物樣品非等溫結(jié)晶過程中的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度以及結(jié)晶焓。測(cè)試結(jié)果列于表2中。表2實(shí)施例6～7與對(duì)比實(shí)施例1的結(jié)晶性能參數(shù)由上述實(shí)施例可進(jìn)一步說明，通過本發(fā)明獲得的一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物具有優(yōu)異的結(jié)晶性能。與對(duì)比實(shí)施例1中得到的一種聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物相比，實(shí)施例6～7中得到的一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度分別提高了約4～6℃以上，142℃下半結(jié)晶時(shí)間縮短62％～76％，而且結(jié)晶焓更大說明實(shí)施例中采用的有機(jī)成核劑對(duì)聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂具有顯著的誘導(dǎo)成核作用，可促進(jìn)聚2，5呋喃二甲酸丁二醇酯樹脂在更高溫度下快速結(jié)晶，可同時(shí)提高其結(jié)晶速率和結(jié)晶度，縮短成型周期。實(shí)施例8先將聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂在70℃下真空干燥4h，再將干燥的聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺0.5g、環(huán)氧大豆油0.5g、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷0.2g、硬脂酸鋁0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在220℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混4min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60rpm，得到一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例9先將聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂在70℃下真空干燥4h，再將干燥的聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-己基雙草酰胺0.75g、ADR43000.4g、四季戊四醇酯0.3g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在220℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混4min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60rpm，得到一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物。對(duì)比實(shí)施例2先將聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂在70℃下真空干燥4h，再將干燥的聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂50g、環(huán)氧大豆油0.5g、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷0.2g、硬脂酸鋁0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在220℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混4min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為60rpm，得到一種聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物。將上述實(shí)施例8～9和對(duì)比實(shí)施例2中所得到的聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物，通過差示掃描量熱儀(PerkineElmer，DSC8000)測(cè)試其等溫和非等溫結(jié)晶性能。先將組合物樣品升溫至220℃恒溫3min，再以100℃/min的速率降溫到175℃等溫結(jié)晶，測(cè)試其樣品在175℃下的半結(jié)晶時(shí)間t1/2；將其樣品升溫至220℃恒溫3min，再以10℃/min的速率降溫至20℃，測(cè)試聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物樣品非等溫結(jié)晶過程中的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度、以及結(jié)晶焓。測(cè)試結(jié)果列于表3中。表3實(shí)施例8～9與對(duì)比實(shí)施例2的結(jié)晶性能參數(shù)由上述實(shí)施例可進(jìn)一步說明，通過本發(fā)明獲得的一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物具有優(yōu)異的結(jié)晶性能。與對(duì)比實(shí)施例2中得到的一種聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物相比，實(shí)施例8～9中得到的一種快速結(jié)晶聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂組合物的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度分別提高了約5～9℃以上，175℃下半結(jié)晶時(shí)間縮短66％～70％，說明實(shí)施例中采用的有機(jī)成核劑對(duì)聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂具有顯著的誘導(dǎo)成核作用，可促進(jìn)聚2，5呋喃二甲酸乙二醇酯樹脂在更高溫度下快速結(jié)晶，可同時(shí)提高其結(jié)晶速率和結(jié)晶度，縮短成型周期。實(shí)施例10先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺0.4g、環(huán)氧大豆油0.3g、丙酸十八醇酯0.2g、硬脂酸鋁0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在235℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混7min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例11先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺0.5g、順丁烯二酸酐0.2g、四季戊四醇酯0.1g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在240℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混5min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例12先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺0.75g、ADR43000.2g、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷0.3g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在240℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混6min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例13先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂1000g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-芐基雙草酰胺10g、ADR43004g、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷6g、硬脂酸鋅5g在室溫下通過高速攪拌機(jī)混合均勻得到預(yù)混物，然后將上述預(yù)混物加入到平行雙螺桿擠出機(jī)(D＝20mm，L/D＝41)中熔融共混擠出得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。其中雙螺桿擠出機(jī)自加料段至口模段的溫度分別為40℃、160℃、230℃、230℃、235℃、240℃和245℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200轉(zhuǎn)/分鐘。實(shí)施例14先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-己基雙草酰胺0.5g、環(huán)氧大豆油0.2g、抗氧劑10100.1g、抗氧劑1680.05g硬脂酸鋅0.5g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在240℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混5min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例15先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-己基-雙N2-苯基雙草酰胺0.5g、環(huán)氧大豆油0.1g、四季戊四醇酯0.2g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在240℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混5min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。對(duì)比實(shí)施例3先將聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在100℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂50g、順丁烯二酸酐0.2g、四季戊四醇酯0.1g、硬脂酸鈣0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在240℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混5min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。將上述實(shí)施例10～15和對(duì)比實(shí)施例3中所得到的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，通過差示掃描量熱儀(PerkineElmer，DSC8000)測(cè)試其等溫和非等溫結(jié)晶性能。先將組合物樣品升溫至260℃恒溫3min，再以100℃/min的速率降溫到205℃等溫結(jié)晶，測(cè)試其樣品在205℃下的半結(jié)晶時(shí)間t1/2；將其樣品升溫至260℃恒溫3min，再分別以10℃/min和50℃/min的速率降溫至20℃，測(cè)試不同降溫速率下聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物樣品的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度以及結(jié)晶焓。測(cè)試結(jié)果列于表4中。由上述實(shí)施例可進(jìn)一步說明，通過本發(fā)明獲得的一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物具有優(yōu)異的結(jié)晶性能。與對(duì)比實(shí)施例3中得到的一種聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物相比，實(shí)施例10～15中得到的一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度分別提高了約8℃～14℃和6℃～13℃以上，205℃下半結(jié)晶時(shí)間縮短59％～78％，而且結(jié)晶焓更大，說明實(shí)施例中采用的有機(jī)成核劑對(duì)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂具有顯著的誘導(dǎo)成核作用，可促進(jìn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂在更高溫度下快速結(jié)晶，可同時(shí)提高其結(jié)晶速率和結(jié)晶度，縮短成型周期。上述實(shí)施例還說明，本發(fā)明提供的有機(jī)成核劑在不同的降溫速率下對(duì)含芳香環(huán)酯類聚合物皆有理想的誘導(dǎo)成核、促進(jìn)結(jié)晶的效果。表4實(shí)施例10～15與對(duì)比實(shí)施例3的結(jié)晶性能參數(shù)實(shí)施例16先將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂在110℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂50g、有機(jī)成核劑N1，N1′-乙基-雙N2-苯基雙草酰胺0.4g、環(huán)氧大豆油0.3g、丙酸十八醇酯0.2g、硬脂酸鋁0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在270℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混6min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物。實(shí)施例17先將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂在110℃下真空干燥4h，再將干燥的聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂1000g、有機(jī)成核劑N，N′-乙基-雙-(2-氮代-乙酸乙酯基)雙草酰胺10g、N1，N1′-乙基-雙N2-芐基雙草酰胺5g、ADR430010g、四季戊四醇酯6g、硬脂酸鈣3g在室溫下通過高速攪拌機(jī)混合均勻得到預(yù)混物，然后將上述預(yù)混物加入到平行雙螺桿擠出機(jī)(D＝20mm，L/D＝41)中熔融共混擠出得到一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物。其中雙螺桿擠出機(jī)自加料段至口模段的溫度分別為40℃、180℃、255℃、265℃、270℃、270℃和275℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200轉(zhuǎn)/分鐘。對(duì)比實(shí)施例4先將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂在110℃下真空干燥4h，再將干燥的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂50g、環(huán)氧大豆油0.3g、丙酸十八醇酯0.2g、硬脂酸鋁0.1g在室溫下混合均勻得到預(yù)混物，然后在270℃下利用密煉機(jī)將上述預(yù)混物熔融共混6min，密煉機(jī)轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50rpm，得到一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物。將上述實(shí)施例16～17和對(duì)比實(shí)施例4中所得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物，通過差示掃描量熱儀(PerkineElmer，DSC8000)測(cè)試其等溫和非等溫結(jié)晶性能。先將組合物樣品升溫至270℃恒溫3min，再以100℃/min的速率降溫到210℃等溫結(jié)晶，測(cè)試其樣品在210℃下的半結(jié)晶時(shí)間t1/2；將其樣品升溫至270℃恒溫3min，再以10℃/min的速率降溫至20℃，測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物樣品非等溫結(jié)晶過程中的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度以及結(jié)晶焓。測(cè)試結(jié)果列于表5中。由上述實(shí)施例可進(jìn)一步說明，通過本發(fā)明獲得的一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物具有優(yōu)異的結(jié)晶性能。與對(duì)比實(shí)施例4中得到的一種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物相比，實(shí)施例16～17中得到的一種快速結(jié)晶聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂組合物的結(jié)晶溫度、起始結(jié)晶溫度分別提高了約4℃～5℃以上，結(jié)晶焓提高30％以上，210℃下半結(jié)晶時(shí)間縮短49％～67％，說明實(shí)施例中采用的有機(jī)成核劑對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂具有顯著的誘導(dǎo)成核作用，可促進(jìn)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂在更高溫度下快速結(jié)晶，可同時(shí)提高其結(jié)晶速率和結(jié)晶度，縮短成型周期。表5實(shí)施例16～17與對(duì)比實(shí)施例4的結(jié)晶性能參數(shù)可見，本發(fā)明內(nèi)容是對(duì)含芳香環(huán)酯類聚合物的加工、應(yīng)用及其成核結(jié)晶技術(shù)的一個(gè)創(chuàng)新，可同時(shí)提高含芳香環(huán)酯類聚合物的結(jié)晶溫度、結(jié)晶速率、結(jié)晶度，縮短結(jié)晶時(shí)間和成型周期。含芳香環(huán)酯類聚合物結(jié)晶性能的改善，有望提高其物理機(jī)械性能、耐熱性能、氣體阻隔性能、透明性等，對(duì)拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域、降低生產(chǎn)成本具有積極作用。所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例而已，并不用于限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。