具有改善的密封性能和熱性能的聚丙烯組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種包含0.5重量％至25重量％的量的源自乙烯的共聚單體單元和1.0摩爾％至3.0摩爾％的量的源自至少一種C5-12α-烯烴的共聚單體單元的聚丙烯組合物，其中所述聚丙烯組合物具有至少20重量％的量的二甲苯可溶物XS，且所述二甲苯可溶物具有4重量％至50重量％的量的源自乙烯的共聚單體單元。
【專利說明】具有改善的密封性能和熱性能的聚丙烯組合物
[0001] 聚丙烯用在與密封性能相關(guān)的領(lǐng)域，例如用在食品包裝工業(yè)中。
[0002] 熱封是制造柔性和半剛性的包裝的主要方法。良好密封性能的重要特性尤其是維 持包裝機(jī)器上的高速度所需的低的密封起始溫度、高的熱封強(qiáng)度、以及高熔點(diǎn)，高熔點(diǎn)是重 要的，尤其是對(duì)于雙軸取向的PP來說更是如此，從而避免粘滯和阻塞并實(shí)現(xiàn)高的Β0ΡΡ線速 度。此外，還希望有改善的光學(xué)性能如低霧度或高清晰度的包裝材料。
[0003] 通常結(jié)果是，以損失其它性能為代價(jià)來實(shí)現(xiàn)這些性能中的一個(gè)的改善。
[0004] 仍需要設(shè)計(jì)具有在高熔點(diǎn)和低的密封起始溫度SIT之間的改善的平衡、并產(chǎn)生有 益的光學(xué)性能和足夠高的密封強(qiáng)度的材料。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明的第一方面，目的通過提供一種包含0. 5重量％至25重量％的量的源 自乙烯的共聚單體單元和1. 0摩爾％至3. 0摩爾％的量的源自至少一種C5_12 α -烯烴的共 聚單體單元的聚丙烯組合物來實(shí)現(xiàn)，其中所述聚丙烯組合物具有至少20重量％的量的二 甲苯可溶物XS，且所述二甲苯可溶物具有4重量％至50重量％的量的源自乙烯的共聚單體 單元。
[0006] 優(yōu)選地，至少一種C5_12 α -烯烴選自1-己烯、1-辛烯或其任意混合物。
[0007] 如上所述，聚丙烯組合物包含0. 5重量％至25重量％的量的源自乙烯的共聚單體 單元。
[0008] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物中源自乙烯的共聚單體單元的量為0. 8重 量％至15重量％，更優(yōu)選為1. 0重量％至10重量％，甚至更優(yōu)選為1. 0重量％至6. 0重 量％、如1. 0重量％至4. 0重量％。
[0009] 如上所述，聚丙烯組合物包含1. 0摩爾％至3. 0摩爾％的量的源自至少一種 C5_12 α -烯烴的共聚單體單元。
[0010] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物中源自至少一種c5_12 α -烯烴、更優(yōu)選源自 1-己烯或1-辛烯的共聚單體單元的量為1. 5摩爾％至2. 5摩爾％。
[0011] 當(dāng)(：5_12〇-烯烴為1-己烯且其量以重量％表示時(shí)，丙烯聚合物組合物中源自1-己 烯的共聚單體單元的量?jī)?yōu)選為2. 0重量％至6. 0重量％，更優(yōu)選為3. 0重量％至5. 0重 量％。
[0012] ic5_12a-烯烴為1-辛烯且其量以重量％表示時(shí)，丙烯聚合物組合物中源自1-辛 烯的共聚單體單元的量?jī)?yōu)選為2. 5重量％至7. 5重量％，更優(yōu)選為4. 0重量％至6. 5重 量％。
[0013] 如以下會(huì)討論的，聚丙烯組合物可以任選地含有一種或更多種添加劑。優(yōu)選地，聚 丙烯組合物中源自乙烯和/或至少一種c 5_12 α -烯烴的共聚單體單元的量是基于組合物中 存在的丙烯聚合物的總量的。如以下還會(huì)更詳細(xì)地討論的，聚丙烯組合物可以僅含有一種 丙烯聚合物部分（即在單個(gè)步驟聚合方法中制備的）或替代地可以含有兩種或更多種（例 如三種）丙烯聚合物部分的混合物，所述丙烯聚合物部分優(yōu)選地在至少兩個(gè)（例如三個(gè)） 聚合反應(yīng)器的序列中制備（即所謂的反應(yīng)器共混）。當(dāng)有兩種或更多種丙烯聚合物部分時(shí)， 聚丙烯組合物中的源自乙烯和/或至少一種C 5_12 α -烯烴的共聚單體單元的量基于的正是 這些部分的總重量。
[0014] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物不含有任何源自丁烯的（如1-丁烯衍生 的）共聚單體單元。
[0015] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物為三元共聚物，其中C5_12d-烯烴優(yōu)選為 1-己烯或1-辛烯。因此，聚丙烯組合物優(yōu)選為含有源自乙烯和1-己烯的共聚單體單元的 三元共聚物組合物，或替代地含有源自乙烯和1-辛烯的共聚單體單元的三元共聚物組合 物。
[0016] 如上所述，聚丙烯組合物具有至少20重量％的量的二甲苯可溶物XS。
[0017] 二甲苯可溶物xs(有時(shí)也稱為二甲苯冷可溶物XCS)的量為通常用于確定聚合物 組合物內(nèi)那些主要是非晶的和/或彈性體的或具有低結(jié)晶度的組分的量的參數(shù)。以下在標(biāo) 題"測(cè)量方法"下更詳細(xì)地描述測(cè)量方法。作為第一近似，二甲苯可溶物XS的量對(duì)應(yīng)于橡 膠和具有低分子量和低立構(gòu)規(guī)整度的基體的那些聚合物鏈的量。
[0018] 優(yōu)選地，聚丙烯組合物的二甲苯可溶物XS的量為20重量％至60重量％，更優(yōu)選 為20重量％至50重量％，甚至更優(yōu)選為20重量％至42重量％。
[0019] 優(yōu)選地，聚丙烯組合物的二甲苯可溶物的量是基于組合物中存在的丙烯聚合物的 總量的。聚丙烯組合物可以僅含有一種丙烯聚合物部分（即在單個(gè)步驟聚合方法中制備 的）或替代地可以含有兩種或更多種（例如三種）丙烯聚合物部分的混合物，所述丙烯聚 合物部分優(yōu)選地在至少兩個(gè)（例如三個(gè)）聚合反應(yīng)器的序列中制備（即所謂的反應(yīng)器共 混）。當(dāng)有兩種或更多種丙烯聚合物部分時(shí)，聚丙烯組合物的二甲苯可溶物的量基于的正是 這些部分的總重量。
[0020] 如上所述,聚丙烯組合物的二甲苯可溶物具有4重量％至50重量％的量的源自乙 烯的共聚單體單元。
[0021] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，二甲苯可溶物中源自乙烯的共聚單體單元的量為5重 量％至30重量％，更優(yōu)選為5重量％至20重量％，甚至更優(yōu)選為5重量％至12重量％。
[0022] 在本發(fā)明中，優(yōu)選地，聚丙烯組合物的源自乙烯的共聚單體單元的大部分存在于 組合物的彈性體部分或彈性體域中。
[0023] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物滿足以下關(guān)系式：
[0024] [C2 (XS) X XS/100] /C2 (總）彡 0· 9
[0025] 其中
[0026] C2(XS)為二甲苯可溶物中源自乙烯的共聚單體單元以重量％計(jì)的量，
[0027] XS為聚丙烯組合物的二甲苯可溶物以重量％計(jì)的量，
[0028] C2(總）為聚丙烯組合物中源自乙烯的共聚單體單元以重量％計(jì)的量。
[0029] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，[C2(XS) XXS/100]/C2(總）彡0.95 ;甚至更優(yōu)選地 1. 0 彡[C2(XS) XXS/100]/C2(總）彡 0· 95。
[0030] 優(yōu)選地，二甲苯可溶物含有0.01摩爾％至2.0摩爾％、更優(yōu)選0.05摩爾％至1.0 摩爾％的量的源自至少一種C 5_12 α -烯烴、如1-己烯和/或1-辛烯的共聚單體單元。
[0031] 當(dāng)(：5_12〇_烯烴為1-己烯且其量以重量％表示時(shí)，二甲苯可溶物中源自1-己烯的 共聚單體單元的量?jī)?yōu)選為〇. 02重量％至4. 0重量％，更優(yōu)選為0. 1重量％至2. 0重量％。
[0032] 當(dāng)(：5_12〇_烯烴為1-辛烯且其量以重量％表示時(shí)，二甲苯可溶物中源自1-辛烯的 共聚單體單元的量?jī)?yōu)選為0. 03重量％至5. 0重量％，更優(yōu)選為1. 3重量％至2. 5重量％。
[0033] 優(yōu)選地，聚丙烯組合物中共聚單體單元、更優(yōu)選源自乙烯和至少一種C5_12 α -烯烴 的共聚單體單元的總量?jī)?yōu)選為1. 7摩爾％至33摩爾％，更優(yōu)選為2. 5摩爾％至14摩爾％， 甚至更優(yōu)選為3. 0摩爾％至8. 5摩爾％。
[0034] 當(dāng)（：5_12〇_烯烴為1-己烯且其量以重量％表示時(shí)，聚丙烯組合物中源自乙烯和 1-己烯的共聚單體單元的總量?jī)?yōu)選為2. 5重量％至31重量％，更優(yōu)選為4重量％至9重 量％。
[0035] 當(dāng)（：5_12〇_烯烴為1-辛烯且其量以重量％表示時(shí)，聚丙烯組合物中源自乙烯和 1-辛烯的共聚單體單元的總量?jī)?yōu)選為3. 0重量％至30重量％，更優(yōu)選為5. 0重量％至11 重量％。
[0036] 如上文已經(jīng)說明的，聚丙烯組合物中源自乙烯和/或至少一種C5_12 α -烯烴的共聚 單體單元的量?jī)?yōu)選地是基于組合物中存在的丙烯聚合物的總量的。當(dāng)有兩種或更多種丙烯 聚合物部分時(shí)，聚丙烯組合物中源自乙烯和/或至少一種C 5_12 α-烯烴的共聚單體單元的量 基于的正是這些部分的總重量。
[0037] 聚丙烯組合物的熔體流動(dòng)速率MFR(2. 16kg，230°C )可以在寬范圍內(nèi)變化。優(yōu)選 地，聚丙烯組合物具有2. Og/ΙΟ分鐘至30g/10分鐘、更優(yōu)選3. Og/ΙΟ分鐘至25g/10分鐘、 甚至更優(yōu)選5. Og/ΙΟ分鐘至20g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR(2. 16kg，230°C )。
[0038] 聚丙烯組合物的二甲苯可溶物可以具有至少0. 7dl/g、更優(yōu)選0. 7dl/g至3. Odl/ g、甚至更優(yōu)選〇. 7dl/g至2. 0dl/g如0. 8dl/g至1. 8dl/g的特性黏數(shù)IV。
[0039] 二甲苯可溶物可以完全是非晶的或仍可以具有一定程度的結(jié)晶度。優(yōu)選地，二 甲苯可溶物具有一定的結(jié)晶度，且該二甲苯可溶物的熔融焓AH m(XS)優(yōu)選地為0.5J/g至 60J/g，更優(yōu)選為 0· 5J/g 至 50J/g。
[0040] 如上文已經(jīng)說明的，聚丙烯組合物可以僅含有一種丙烯聚合物部分（即在單個(gè)步 驟聚合方法中制備的）或替代地可以含有兩種或更多種（例如三種）丙烯聚合物部分的混 合物，所述丙烯聚合物部分優(yōu)選地在至少兩個(gè)（例如三個(gè)）聚合反應(yīng)器的序列中制備（即 所謂的反應(yīng)器共混）。
[0041] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物為反應(yīng)器共混物。優(yōu)選地，所述反應(yīng)器共混 物包含至少兩種、更優(yōu)選至少三種通過在至少三個(gè)聚合反應(yīng)器中序列聚合制備的不同的丙 烯共聚物部分。
[0042] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物為包含以下丙烯聚合物部分P1、P2和P3的 共混物，優(yōu)選反應(yīng)器共混物：
[0043] (P1)丙烯均聚物或包含小于1. 0摩爾％、更優(yōu)選0. 1摩爾％至小于1. 0摩爾％或 0. 2摩爾％至小于1. 0摩爾％的量的源自至少一種C5_12 α -烯烴的共聚單體單元丙烯共聚 物，
[0044] (Ρ2)包含2. 0摩爾％至7. 0摩爾％、更優(yōu)選2. 5摩爾％至6. 0摩爾％的量的源自 至少一種C5_12 α -烯烴的共聚單體單元的丙烯共聚物，和
[0045] (Ρ3)包含4. 0重量％至50重量％、更優(yōu)選5. 0重量％至30重量％、甚至更優(yōu)選 5. 0重量％至20重量％或5. 0重量％至12重量％的量的乙烯衍生的共聚單體單元的丙烯 共聚物。
[0046] 優(yōu)選地，丙烯聚合物部分P1和P2中的每一種都含有小于1. 0重量％的源自乙烯 的共聚單體單元，更優(yōu)選地，P1和P2都不含源自乙烯的共聚單體單元。
[0047] 當(dāng)丙烯聚合物部分P1含有源自至少一種C5_12 α -烯烴、如1-己烯和/或1-辛烯 的共聚單體單元時(shí)，其優(yōu)選為與丙烯聚合物部分Ρ2中的C5_12 α -烯烴相同。
[0048] 任選地，丙烯聚合物部分Ρ3還可以含有源自至少一種C5_12 α -烯烴、如1-己烯或 1-辛烯的共聚單體單元。如果存在的話，其優(yōu)選為與聚合物組分Ρ2中的c5_ 12a-烯烴相同。 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，丙烯聚合物部分P3含有小于2. 0摩爾％、更優(yōu)選0. 1摩爾％至小 于1. 0摩爾％的源自至少一種C5_12 α -烯烴的共聚單體單元。
[0049] 優(yōu)選地，基于Ρ1+Ρ2+Ρ3的總重量，丙烯聚合物部分Ρ1以20重量％至50重量％、 更優(yōu)選20重量％至45重量％的量存在于聚丙烯組合物中。
[0050] 優(yōu)選地，基于Ρ1+Ρ2+Ρ3的總重量，丙烯聚合物部分Ρ2以20重量％至50重量％、 更優(yōu)選20重量％至45重量％的量存在于聚丙烯組合物中。
[0051] 優(yōu)選地，基于Ρ1+Ρ2+Ρ3的總重量，丙烯聚合物部分Ρ3以20重量％至50重量％、 更優(yōu)選20重量％至45重量％的量存在于聚丙烯組合物中。
[0052] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚丙烯組合物為包含聚合物基體和分散的聚合物相（即 分散在所述基體中）的多相聚丙烯組合物。
[0053] 優(yōu)選地，分散的聚合物相包含如上所述的丙烯聚合物部分Ρ3。
[0054] 優(yōu)選地，丙烯聚合物部分Ρ1具有l(wèi)g/ΙΟ分鐘至20g/10分鐘、更優(yōu)選2g/10分鐘到 10g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率MFR(2. 16kg/230°C )。
[0055] 優(yōu)選地，丙烯聚合物部分P2具有小于30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率 MFR(2. 16kg/230〇C ) 〇
[0056] 優(yōu)選地，丙烯聚合物部分P3具有至少0. 7dl/g、更優(yōu)選0. 7dl/g至3. 0dl/g、甚至 更優(yōu)選0. 7dl/g至2. 0dl/g或0. 8dl/g至1. 8dl/g的特性黏數(shù)IV。
[0057] 優(yōu)選地，丙烯聚合物部分P1和丙烯聚合物部分P2的混合物的二甲苯可溶物的量 為小于10重量％。
[0058] 聚丙烯組合物可以含有本領(lǐng)域已知的添加劑，如抗氧化劑、成核劑、滑爽劑和抗靜 電劑。一般的，基于聚丙烯組合物的總重量，復(fù)合材料含有不大于7重量％、更優(yōu)選不大于 5重量％或不大于2. 5重量％的本文所述的添加劑。
[0059] 根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供一種包含如以上所限定的聚丙烯組合物的聚合物膜。
[0060] 優(yōu)選地，所述聚合物膜具有110°c或更低的、優(yōu)選100°C或更低的、甚至更優(yōu)選 95°C或更低的密封起始溫度SIT。
[0061] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述聚合物膜具有70°C至110°C、更優(yōu)選80°C至100°C、 甚至更優(yōu)選85°C至95°C的密封起始溫度SIT。
[0062] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合物膜滿足以下關(guān)系式：
[0063] Tm-SIT ^ 35°C
[0064] 其中
[0065] Tm為聚合物膜的熔融溫度，
[0066] SIT為密封起始溫度。
[0067] 更優(yōu)選地，所述膜滿足以下關(guān)系式：
[0068] Tm-SIT 彡 4(TC，甚至更優(yōu)選 Tm-SIT 彡 45?。
[0069] 若聚合物膜具有兩個(gè)或更多個(gè)熔融轉(zhuǎn)變，則將最高的熔融溫度作為上述關(guān)系式中 的Tm。
[0070] 聚合物膜可以是取向的，例如單軸或雙軸取向的。
[0071] 聚合物膜可以通過技術(shù)人員通常已知的標(biāo)準(zhǔn)方法制備。
[0072] 根據(jù)另一方面，本發(fā)明提供一種用于制備如上所述的聚丙烯組合物的方法，其包 括：
[0073] (i)在第一聚合反應(yīng)器PR1中制備包含丙烯均聚物或源自至少一種C5_ 12a-烯烴 的共聚單體單元的丙烯共聚物作為第一丙烯聚合物部分，
[0074] (ii)將在所述第一聚合反應(yīng)器中獲得的所述第一丙烯聚合物部分轉(zhuǎn)移到第二 聚合反應(yīng)器PR2中，并通過在所述第一丙烯聚合物部分的存在下聚合丙烯和至少一種 C5_12 α -烯烴來制備第二丙烯聚合物部分，從而獲得第一丙烯聚合物部分和第二丙烯聚合 物部分的反應(yīng)器共混物，
[0075] (iii)將步驟（ii)的反應(yīng)器共混物轉(zhuǎn)移到第三聚合反應(yīng)器PR3中，并通過在步驟 (ii)的反應(yīng)器共混物的存在下聚合丙烯和乙烯來制備第三丙烯聚合物部分，從而獲得第一 丙烯聚合物部分、第二丙烯聚合物部分和第三丙烯聚合物部分的反應(yīng)器共混物。
[0076] 如果在步驟⑴中存在的話，至少一種C5_12a -烯烴優(yōu)選地與步驟（ii)中的相同。
[0077] 優(yōu)選地，沒有單獨(dú)的C5_12a-烯烴進(jìn)料被引入到第三聚合反應(yīng)器PR3中。然而，第 三聚合反應(yīng)器PR3可以含有來自第二聚合反應(yīng)器PR2的未反應(yīng)的C 5_12 α -烯烴。
[0078] 優(yōu)選地，在步驟⑴、（ii)和（iii)中制備的第一丙烯聚合物部分、第二丙烯聚合 物部分和第三丙烯聚合物部分對(duì)應(yīng)于如上文已經(jīng)描述的那些部分，即丙烯聚合物部分P1、 P2 和 P3。
[0079] 優(yōu)選地，PR1的第一丙烯聚合物部分和PR2的第二丙烯聚合物部分之間的分配為 70/30 至 30/70,更優(yōu)選為 60/40 至 40/60。
[0080] 優(yōu)選地，步驟（ii)的反應(yīng)器共混物（即PR1和PR2的部分）和PR3的第三丙烯聚 合物部分之間的分配為80/20至50/50,更優(yōu)選為80/20至55/45。
[0081] 優(yōu)選地，第一聚合反應(yīng)器PR1為漿料反應(yīng)器，例如環(huán)式反應(yīng)器。
[0082] 用于操作漿料反應(yīng)器、如環(huán)式反應(yīng)器的適當(dāng)條件以及如何調(diào)節(jié)和微調(diào)最終聚合物 性能對(duì)于技術(shù)人員通常是已知的，或可以通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)來確定。漿料反應(yīng)器中的示例性操 作條件可以為如下：
[0083] -40°C至 110°C、更優(yōu)選 60°C至 100°C 的溫度，
[0084] -20巴至80巴、更優(yōu)選40巴至70巴的壓力，
[0085] -可以添加氫用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0086] 優(yōu)選地，第二聚合反應(yīng)器和第三聚合反應(yīng)器都是氣相反應(yīng)器。
[0087] 用于操作氣相反應(yīng)器的適當(dāng)條件以及如何調(diào)節(jié)和微調(diào)最終聚合物性能對(duì)于技術(shù) 人員通常是已知的，或可以通過常規(guī)實(shí)驗(yàn)來確定。氣相反應(yīng)器中的示例性操作條件可以為 如下：
[0088] -50°C至 130°C、更優(yōu)選 60°C至 100°C 的溫度，
[0089] -5巴至50巴、更優(yōu)選15巴至40巴的壓力，
[0090] -可以添加氫用于以本身已知的方式控制摩爾質(zhì)量。
[0091] 任選地，在第一聚合反應(yīng)器PR1的上游操作預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0092] 優(yōu)選地，在聚合反應(yīng)器PR1至PR3的至少一個(gè)中使用包含單位點(diǎn)催化劑的催化劑 組合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在全部聚合反應(yīng)器PR1至PR3中使用相同的單位點(diǎn)催化 劑。
[0093] 基于單位點(diǎn)催化劑、如茂金屬化合物的催化劑組合物對(duì)技術(shù)人員通常是已知的。
[0094] 催化劑組合物可以負(fù)載在外部支撐體材料或載體如無機(jī)氧化物（例如具有足夠 高的孔體積和/或BET表面積的二氧化硅載體）上。
[0095] 或者，使用包含不含任何外部載體材料的固體催化劑顆粒的催化劑組合物可以是 優(yōu)選的。該類型的催化劑組合物例如在W0 03/051934中進(jìn)行描述，并可以通過乳液固化技 術(shù)來制備。
[0096] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，催化劑組合物為固體催化劑體系（SCS)，其具有根據(jù) ASTM4641所測(cè)量的小于1. 40ml/g的孔隙率和/或根據(jù)ASTM D3663所測(cè)量的低于25m2/g 的表面積。
[0097] 優(yōu)選地，固體催化劑體系（SCS)具有低于15m2/g、還更優(yōu)選低于10m2/g、最優(yōu)選低 于為最低的測(cè)量限的5m2/g的表面積。根據(jù)ASTM D3663(N2)測(cè)量表面積。
[0098] 替代地或另外地，優(yōu)選地，固體催化劑體系（SCS)具有小于1. 30ml/g、更優(yōu)選小于 1.00ml/g的孔隙率。已經(jīng)根據(jù)ASTM4641(N2)測(cè)量孔隙率。在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)使用 根據(jù)ASTM4641 (N2)應(yīng)用的方法測(cè)定時(shí)，檢測(cè)不出孔隙率。
[0099] 此外，固體催化劑體系（SCS) -般具有不大于500μπκ即優(yōu)選2μπι至500μπκ更 優(yōu)選5 μ m至200 μ m的平均粒徑。特別優(yōu)選地，平均粒徑低于80 μ m，仍更優(yōu)選低于70 μ m。 平均粒徑的優(yōu)選范圍為5 μ m至70 μ m，或者甚至為10 μ m至60 μ m。
[0100] 如上所述，過渡金屬（M)優(yōu)選為鋯（Zr)或鉿（Hf)，優(yōu)選鋯（Zr)。
[0101] 術(shù)語"σ-配體"在整個(gè)說明書中以已知的方式理解，即通過〇鍵鍵合到金屬的 基團(tuán)。因此，陰離子配體"X"可以獨(dú)立地為鹵素，或者選自R'、〇R'、SiR' 3、0SiR'3、0S02CF3、 0〇?'、51?'、順' 2或？1?'2基團(tuán)，其中1?'獨(dú)立地為氫、直鏈或帶支鏈的、環(huán)狀或非環(huán)狀的(：1至 C2(l的燒基、C2至C2(l的稀基、C2至C 2(l的塊基、C3至C12的環(huán)燒基、C6至C2(l的芳基、C 7至C2。 的芳基烷基、c7至C2(l的烷基芳基、C 8至C2(l的芳基烯基，其中R'基團(tuán)可以任選地含有一個(gè) 或更多個(gè)屬于第14族至第16族的雜原子。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，陰離子配體"X"是相 同的，并且是鹵素，如C1，或者甲基或芐基。
[0102] 一種優(yōu)選的單價(jià)陰離子配體是鹵素，特別是氯（C1)。
[0103] 經(jīng)取代的環(huán)戊二烯基型配體可以具有一個(gè)或更多個(gè)取代基，所述取代基選自鹵 素、烴基（例如Q至C 2(l的烷基、C2至C2(l的烯基、C2至C2(l的炔基、C 3至C2(l的環(huán)烷基（如 經(jīng)Ci至c2(l的烷基取代的c5至c 2(l的環(huán)烷基）、c6至c2(l的芳基、經(jīng)c5至c 2(l的環(huán)烷基取代的 Q至C2(l的烷基（其中環(huán)烷基殘基被Ci至c2(l的烷基取代）、c7至c 2(l的芳基烷基、c3至c12 的環(huán)烷基（其在環(huán)部分含有1、2、3或4個(gè)雜原子）、C6至C2(l的雜芳基、Ci至C 2(l的鹵代烷 基、-SiR〃3、-SR〃、-PR〃2或-NR〃 2，各R〃獨(dú)立地為氫或烴基（例如Q至C2Q的烷基、q至C2Q 的烯基、C2至C2(l的炔基、C3至C12的環(huán)烷基或C 6至C2(l的芳基），或例如在-NR〃2的情況下， 兩個(gè)取代基R〃可以與它們連接的氮原子一起形成環(huán)，例如五元或六元環(huán)。
[0104] 另外，式（I)的"R"優(yōu)選為1至4個(gè)原子的橋，這類原子獨(dú)立地為碳（C)、硅（Si)、 鍺（Ge)或氧（0)原子，由此橋原子中的每一個(gè)都可以獨(dú)立地具有取代基，例如(^至(： 2(|的烴 基、三至C2Q的烷基）硅烷基、三至C2Q的烷基）硅氧基，更優(yōu)選地"R"為一個(gè)原子的 橋，例如-SiR" ' 2 -，其中R" '獨(dú)立地為Q至C2(l的烷基、C2至C2(l的烯基、C2至C 2(l的炔 基、C3至C12的環(huán)烷基、C6至C 2(l的芳基、烷基芳基或芳基烷基、或者三至C2(l的烷基）硅 烷基殘基，例如三甲基硅烷基_，或者兩個(gè)R" '可以是包括Si橋原子的環(huán)體系的一部分。
[0105] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，過渡金屬化合物具有式（II)
[0106]
[0107] 其中
【權(quán)利要求】
1. 一種包含0.5重量％至25重量％的量的源自乙烯的共聚單體單元和1.0摩爾％至 3. 0摩爾％的量的源自至少一種C5_12 α -烯烴的共聚單體單元的聚丙烯組合物，其中所述聚 丙烯組合物具有至少20重量％的量的二甲苯可溶物XS，且所述二甲苯可溶物具有4重量％ 至50重量％的量的源自乙烯的共聚單體單元。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物，其中所述至少一種C5_12a-烯烴選自1-己烯、 1-辛烯或其任意混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯組合物，其中滿足以下關(guān)系式： [C2 (XS) X XS/100] /C2 (總）彡 0· 90 其中 C2(XS)為所述二甲苯可溶物中源自乙烯的共聚單體單元以重量％計(jì)的量， XS為所述聚丙烯組合物的二甲苯可溶物以重量％計(jì)的量， C2 (總）為所述聚丙烯組合物中源自乙烯的共聚單體單元以重量％計(jì)的量。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其中所述二甲苯可溶物包含 0. 01摩爾％至2. 0摩爾％、更優(yōu)選0. 05摩爾％至1. 0摩爾％的量的源自所述至少一種 C5_12 α -烯烴的共聚單體單元。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其中所述聚丙烯組合物中的共聚 單體單元、更優(yōu)選源自乙烯和至少一種(：5_ 12 α -烯烴的共聚單體單元的總量為1. 7摩爾％至 33摩爾％，更優(yōu)選為2. 5摩爾％至14摩爾％。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物，其中所述聚丙烯組合物為共混 物，優(yōu)選反應(yīng)器共混物，其包含以下丙烯聚合物部分PI、Ρ2和Ρ3 : (Ρ1)丙烯均聚物或包含小于1. 〇摩爾％的量的源自至少一種C5_12 α -烯烴的共聚單體 單元的丙烯共聚物， (Ρ2)包含2. 0摩爾％至7. 0摩爾％的量的源自至少一種C5_12 α -烯烴的共聚單體單元 的丙烯共聚物，和 (Ρ3)包含4重量％至50重量％的量的源自乙烯的共聚單體單元的丙烯共聚物。
7. -種聚合物膜，其包含根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物膜，其具有110°C或更低的、優(yōu)選100°C或更低的密封 起始溫度SIT，和/或滿足以下關(guān)系式： Tm-SIT ^ 35°C 其中 Tm為所述聚合物膜的熔融溫度， SIT為所述聚合物膜的密封起始溫度。
9. 一種用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物的方法，其包括 (i) 在第一聚合反應(yīng)器PR1中制備丙烯均聚物或包含源自至少一種C5_12a-烯烴的共 聚單體單元的丙烯共聚物作為第一丙烯聚合物部分， (ii) 將在所述第一聚合反應(yīng)器中獲得的所述第一丙烯聚合物部分轉(zhuǎn)移到第二聚合反 應(yīng)器PR2中，并通過在所述第一丙烯聚合物部分的存在下聚合丙烯和至少一種C 5_12 α -烯烴 來制備第二丙烯聚合物部分，從而獲得第一丙烯聚合物部分和第二丙烯聚合物部分的反應(yīng) 器共混物， (iii)將步驟（ii)的反應(yīng)器共混物轉(zhuǎn)移到第三聚合反應(yīng)器PR3中，并通過在所述步驟 (ii)的反應(yīng)器共混物的存在下聚合丙烯和乙烯來制備第三丙烯聚合物部分，從而獲得第一 丙烯聚合物部分、第二丙烯聚合物部分和第三丙烯聚合物部分的反應(yīng)器共混物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中PR1的第一丙烯聚合物部分與PR2的第二丙烯聚 合物部分之間的分配為70/30至30/70,更優(yōu)選為60/40至40/60 ;和/或其中步驟（ii)的 反應(yīng)器共混物與PR3的第三丙烯聚合物部分之間的分配為80/20至50/50,更優(yōu)選為80/20 至 55/45。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的方法，其中所述第一聚合反應(yīng)器PR1為漿料反應(yīng)器，優(yōu) 選為環(huán)式反應(yīng)器，并且所述第二聚合反應(yīng)器和第三聚合反應(yīng)器都是氣相反應(yīng)器。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9至11中的一項(xiàng)所述的方法，其中在所述聚合反應(yīng)器PR1至PR3中 的至少一個(gè)中使用單位點(diǎn)催化劑。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物用于制備熱封包裝的用途。
【文檔編號(hào)】C08L23/10GK104159965SQ201380010073
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2013年2月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月27日
【發(fā)明者】克里斯廷·賴歇爾特, 尤哈·帕維萊寧, 馬修·帕金森 申請(qǐng)人:博里利斯股份公司