在引入反應(yīng)區(qū)前具有降低的反應(yīng)混合物溫度的高壓自由基乙烯共聚方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種高壓自由基乙烯聚合方法，在所述方法中，將乙烯與包含至少6個(gè)碳原子和至少兩個(gè)非共軛雙鍵的多不飽和烯烴，所述兩個(gè)非共軛雙鍵中的至少一個(gè)是在末端的；和/或根據(jù)式I的α-ω-二乙烯基硅氧烷聚合，在所述式I中，可以相同或不同的R1和R2在具有1-4個(gè)碳原子的烷基和具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基中選擇，并且，n為1-200，其特征在于引入反應(yīng)區(qū)前反應(yīng)混合物的最高溫度為160℃或更低。
【專(zhuān)利說(shuō)明】在引入反應(yīng)區(qū)前具有降低的反應(yīng)混合物溫度的高壓自由基 乙烯共聚方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高壓自由基乙烯共聚方法，其中將乙烯與多不飽和化合物共聚，并且 在引入反應(yīng)區(qū)前反應(yīng)混合物的最高溫度為160°C或更低。

【背景技術(shù)】
[0002] 在高壓自由基乙烯聚合反應(yīng)中，將乙烯單體和（任選地）共聚單體（例如多不飽 和共聚單體）在非常高的壓力（通常高于lOOMPa)下進(jìn)行聚合。通過(guò)使用諸如0 2或過(guò)氧 化物的自由基引發(fā)劑開(kāi)始自由基聚合反應(yīng)。
[0003] 為達(dá)到適合于自由基引發(fā)劑分解的溫度，常常需要加熱壓縮的反應(yīng)混合物，因此， 開(kāi)始聚合反應(yīng)。這通常是通過(guò)將反應(yīng)混合物（尚未包含自由基引發(fā)劑）通過(guò)預(yù)加熱器（例 如加熱管）進(jìn)行的。盡管沒(méi)有自由基引發(fā)劑存在于所述預(yù)加熱器中，但已經(jīng)觀察到通常聚 合發(fā)生在預(yù)加熱器的壁上，生成覆蓋所述壁的聚合物薄膜。這樣的膜降低了傳熱效率。在 下面這被表示為"預(yù)加熱器結(jié)垢"。如果污垢迅速增長(zhǎng)而不被（例如通過(guò)工藝流）除去，則 進(jìn)入反應(yīng)器的反應(yīng)混合物的平均溫度會(huì)持續(xù)下降。所述平均溫度甚至可能降至低于自由基 引發(fā)劑分解所需的溫度。因此，引發(fā)劑不能夠以所需的速率形成自由基，因此，注入反應(yīng)混 合物的反應(yīng)器中的聚合速率可能被大大地降低，或者反應(yīng)甚至可能完全停止。未反應(yīng)的自 由基引發(fā)劑通過(guò)反應(yīng)器是一個(gè)重大的安全問(wèn)題，這是因?yàn)榫酆戏磻?yīng)可能在反應(yīng)器內(nèi)的不希 望的位置被引發(fā)。
[0004] 在具有至少兩個(gè)非共軛雙鍵的多不飽和共聚單體的情況中,通常只有所述雙鍵中 的一個(gè)雙鍵在聚合過(guò)程中被并入聚合物主鏈中，而另外的一個(gè)或多個(gè)雙鍵保持不受影響， 因此，增加了聚合物的雙鍵含量。這樣增加的雙鍵含量改善了聚合物的交聯(lián)性能。已觀察 至IJ:在純乙烯進(jìn)料中可能已經(jīng)出現(xiàn)結(jié)垢。然而，如果反應(yīng)混合物含有多不飽和共聚單體，則 與純乙烯進(jìn)料相比反應(yīng)混合物甚至更容易發(fā)生結(jié)垢，例如預(yù)加熱器結(jié)垢。
[0005] 因此，需要一種乙烯聚合方法，在該方法中避免或至少減少結(jié)垢，例如預(yù)加熱器結(jié) 垢。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 已經(jīng)令人驚奇地發(fā)現(xiàn)：上述目的可以通過(guò)引入反應(yīng)區(qū)前反應(yīng)混合物物的160°C或 更低的最高溫度來(lái)實(shí)現(xiàn)。
[0007] 因此，本發(fā)明提供了一種高壓自由基乙烯共聚法，其中將乙烯與
[0008] -包含至少6個(gè)碳原子和至少兩個(gè)非共軛雙鍵的多不飽和烯烴，所述兩個(gè)非共軛 雙鍵中的至少一個(gè)是在末端的；和/或
[0009] -根據(jù)式I的α - ω -二乙烯基硅氧烷共聚合
[0010]

【權(quán)利要求】
1. 一種高壓自由基乙烯聚合方法，在所述方法中，將乙烯與 -包含至少6個(gè)碳原子和至少兩個(gè)非共軛雙鍵的多不飽和烯烴，所述兩個(gè)非共軛雙鍵 中的至少一個(gè)是在末端的；和/或 -根據(jù)式I的α-ω-二乙烯基硅氧烷聚合
在所述式I中，可以相同或不同的R1和R2在具有1-4個(gè)碳原子的烷基和具有1-4個(gè)碳 原子的烷氧基中選擇，并且，η為1-200,由此在管狀反應(yīng)器中進(jìn)行高壓自由基乙烯聚合反 應(yīng)， 其特征在于引入反應(yīng)區(qū)前反應(yīng)混合物的最高溫度為150°C或更低。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中引入反應(yīng)區(qū)前反應(yīng)混合物的最高溫度為140°C或 更低。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中在進(jìn)入反應(yīng)區(qū)之前加熱所述反應(yīng)混合物。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴為C6至C2(l烯烴。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴為C6至C16烯烴。
6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴具有直碳鏈。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴不含雜原子。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴中的所有雙鍵為 末端雙鍵。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴選自1，7-辛 二烯、1,9-癸二烯、1，11-十二碳二烯、1，13-十四碳二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、9-甲 基-1，8-癸二烯或它們的混合物。
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物包含鏈轉(zhuǎn)移劑，所 述鏈轉(zhuǎn)移劑在反應(yīng)中可以形成初級(jí)自由基。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自醛、酮、醇、飽和烴、α-烯烴 或它們的混合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自丙醛、甲乙酮、丙烯、異丙醇 或它們的混合物。
13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述多不飽和烯烴以基于所述反 應(yīng)混合物總重量的〇. 01至5wt%的濃度存在于被進(jìn)料至反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)混合物中。
【文檔編號(hào)】C08F210/02GK104105721SQ201380008897
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2013年1月7日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月2日
【發(fā)明者】T·芒努松, 托馬斯·耶特貝里, M·貝里奎斯特, 肯尼思·約翰松, B·福格特 申請(qǐng)人:博里利斯股份公司