單液型透明漆料組合物和使用它的多層漆膜成形方法
【專(zhuān)利摘要】為提供單液型透明漆料組合物，其具有優(yōu)異漆膜外觀，特別是在3C1B體系多層漆膜成形方法中得到良好漆膜外觀、可得到具有優(yōu)異防水性和耐天候性、具有高涂層固體含量且具有良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的漆膜。[解決方案]單液型漆料組合物，其具有重均分子量為1,500-8,000，酸值為0-50mgKOH/g，羥值為100-180mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30至0℃的含羥基聚酯樹(shù)脂(A)和與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑(B)作為主要組分，其中上述(A)組分為通過(guò)多元酸(a)、多元醇(b)和至少一類(lèi)具有至少6個(gè)碳原子的組分(c)反應(yīng)而得到的含羥基聚酯樹(shù)脂，所述組分(c)選自飽和單羧酸、飽和單醇、飽和縮水甘油醚和飽和縮水甘油酯，其中上述(c)組分的質(zhì)量含量相對(duì)于上述(a)-(c)組分的固體部分質(zhì)量的和為20-60質(zhì)量％。
【專(zhuān)利說(shuō)明】單液型透明漆料組合物和使用它的多層漆膜成形方法
[【技術(shù)領(lǐng)域】]
[0001] 本發(fā)明涉及可用于各種領(lǐng)域，尤其是汽車(chē)上漆領(lǐng)域中的新型單液型透明漆料組合 物，和使用所述單液型透明漆料組合物的多層漆膜成形方法。
[技術(shù)背景]
[0002] -般而言，當(dāng)待上漆的物體為汽車(chē)時(shí)，形成多層漆膜的方法涉及在待上漆的部件 上形成電沉積漆膜，并通過(guò)加熱使其固化，然后形成包含中涂層漆膜、著色底漆膜和透明漆 膜的多層漆膜。此處，透明漆膜提供各種特征，例如耐酸性、防水性、耐天候性等而不僅是優(yōu) 異的漆膜外觀。
[0003] -般而言，具有優(yōu)異防水性、耐化學(xué)品侵襲性、耐天候性等的丙烯酸樹(shù)脂用作透明 涂料漆的主要樹(shù)脂，但可通過(guò)使用聚酯樹(shù)脂得到的具有優(yōu)異特征的透明涂料漆膜的透明漆 料組合物也是已知的。
[0004] 包含具有指定脂環(huán)族部分含量且具有指定特性值的聚酯樹(shù)脂的成膜基料作為使 用聚酯樹(shù)脂的透明漆料組合物公開(kāi)于專(zhuān)利文件1中。
[0005] 此外，包含含有具有指定特性值的聚酯樹(shù)脂、具有指定特性值的丙烯酸多元醇和 與輕基反應(yīng)的交聯(lián)劑的基料（binder)的涂料組合物公開(kāi)于專(zhuān)利文件2中。
[0006] 然而，用專(zhuān)利文件1和專(zhuān)利文件2中公開(kāi)的漆料，存在這一問(wèn)題：良好的漆膜外觀 不能以所謂的3C1B型多層漆膜成形方法得到，所述方法包括第一底漆膜成形方法，其中將 第一底漆涂覆于待上漆的物體上并形成第一底漆膜；第二底漆膜成形方法，其中將第二底 漆涂覆于未固化的上述第一底漆膜上并形成第二底漆膜；透明漆膜成形方法，其中將透明 漆料涂覆于未固化的上述第二底漆膜上并形成透明漆膜；以及加熱和固化方法，其中同時(shí) 將這三層漆膜層加熱并固化。
[0007] 此外，具有指定特性值的輕基官能結(jié)合劑（binding agent)公開(kāi)于專(zhuān)利文件3中。 在該專(zhuān)利文件中，聚酯樹(shù)脂可用于羥基官能基料且其中聚酯樹(shù)脂的至少一個(gè)羥基被至少一 種非環(huán)狀脂族單羧酸酯化的那些是尤其有用的。
[0008] 此外，包含含羧基聚酯樹(shù)脂、含羧基自由基共聚物、含環(huán)氧基自由基共聚物和與羥 基反應(yīng)的交聯(lián)劑作為主要組分的漆料組合物公開(kāi)于專(zhuān)利文件4中。在該專(zhuān)利文件中，通過(guò) 具有6個(gè)或更多碳原子的指定組分與多元醇反應(yīng)，然后與酸酐進(jìn)行加成反應(yīng)而得到的含羧 基聚酯樹(shù)脂是優(yōu)選的，此外，聚酯樹(shù)脂可用于多元醇。
[0009] 然而，用專(zhuān)利文件3和專(zhuān)利文件4公開(kāi)的發(fā)明，良好的漆膜外觀也不能用具有3C1B 體系的多層漆膜成形方法得到，此外，不能得到在高溫條件下具有良好儲(chǔ)存穩(wěn)定性的漆料 組合物。
[0010][現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0011][專(zhuān)利文件]
[0012] [專(zhuān)利文件1]
[0013] 審查2001-502009的日本專(zhuān)利申請(qǐng)
[0014] [專(zhuān)利文件2]
[0015] 審查H11-506477的日本專(zhuān)利申請(qǐng) [0016][專(zhuān)利文件3]
[0017] 審查2010-529239的日本專(zhuān)利申請(qǐng)
[0018] [專(zhuān)利文件4]
[0019] 日本未經(jīng)審查的專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)2010-285549
[0020] [發(fā)明概述]
[0021] [待通過(guò)本發(fā)明解決的問(wèn)題]
[0022] 因此，本發(fā)明意欲提供單液型透明漆料組合物，用其可得到具有優(yōu)異防水性和耐 天候性以及優(yōu)異的漆膜外觀，以及尤其是在具有3C1B體系的多層漆膜成形方法中的良好 漆膜外觀，此外，其具有涂層的高固體含量和良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，使用所述單液型透明漆料 組合物形成多層漆膜的方法，和通過(guò)涂覆上述單液型透明漆料組合物而得到的漆膜。
[0023] [解決這些問(wèn)題的方法]
[0024] 由于著眼于上述問(wèn)題進(jìn)行的徹底研究，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)上述問(wèn)題可用單液型漆料組合 物解決，所述組合物包含由指定組分制備的含羥基聚酯樹(shù)脂和與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑，本發(fā) 明基于該發(fā)現(xiàn)。
[0025] 即，本發(fā)明涉及單液型漆料組合物，所述組合物具有重均分子量為1，500-8, 000、 酸值為0-50mgK0H/g、羥值為100-180mgK0H/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30至0°C的含羥基聚 酯樹(shù)脂（A)和與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑（B)作為主要組分，其中上述（A)組分為通過(guò)多元酸 (a)、多元醇（b)和至少一類(lèi)具有至少6個(gè)碳原子的組分（c)反應(yīng)而得到的含羥基聚酯樹(shù) 月旨，所述組分（c)選自飽和單羧酸、飽和單醇、飽和縮水甘油醚和飽和縮水甘油酯，其中上 述（c)組分的質(zhì)量含量相對(duì)于上述（a)-(c)組分的固體部分質(zhì)量為20-60質(zhì)量％。
[0026] 此外，本發(fā)明涉及使用上述單液型透明漆料組合物形成多層漆膜的方法，所述方 法包括第一底漆膜成形方法，其中將第一底漆涂覆于待上漆的物體上并形成第一底漆膜； 第二底漆膜成形方法，其中將第二底漆涂覆于未固化的上述第一底漆膜上并形成第二底漆 膜；透明漆膜成形方法，其中將透明漆料涂覆于未固化的上述第二底漆膜上并形成透明漆 膜；以及加熱和固化方法，其中將漆膜層同時(shí)加熱和固化。
[0027] 此外，本發(fā)明涉及通過(guò)涂覆上述單液型透明漆料組合物得到的漆膜。
[0028][發(fā)明效果]
[0029] 本發(fā)明單液型透明漆料組合物具有高涂層固體含量和良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，并且它 們提供具有優(yōu)異的漆膜外觀、防水性和耐天候性的透明漆膜。通過(guò)使用本發(fā)明單液型透明 漆料作為透明漆料，可尤其用具有3C1B體系的多層漆膜成形方法得到具有良好漆膜外觀 的透明漆膜。
[0030] [本發(fā)明實(shí)施方案]
[0031] 本發(fā)明單液型透明漆料具有含羥基聚酯樹(shù)脂（A)作為主要組分，且含羥基聚酯樹(shù) 脂（A)通過(guò)多元酸（a)、多元醇（b)和至少一種選自飽和單羧酸、飽和單醇、飽和縮水甘油醚 和飽和縮水甘油酯的具有至少6個(gè)碳原子的組分（c)反應(yīng)而得到。
[0032] -般而言，多羧酸用于多元酸（a)，多羧酸的實(shí)際例子包括鄰苯二甲酸、四氫鄰 苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、4-甲基六氫鄰苯二甲酸、二環(huán)[2, 2, 1]庚 烷-2, 3-二羧酸、偏苯三酸、己二酸、癸二酸、琥珀酸、壬二酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、苯均 四酸、二聚酸等和它們的酐，以及1，4-環(huán)己烷二羧酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、四氫間苯 二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸等。這些多元酸可單獨(dú)地使用，也可使用兩種或 更多種的組合。
[0033] 從耐天候性和防水性觀點(diǎn)看，脂環(huán)族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸酐優(yōu)選用于多元酸 (a)。脂環(huán)族二羧酸或二羧酸酐的質(zhì)量含量相對(duì)于用作原料的多元酸的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為至少 50質(zhì)量％，更理想地至少70質(zhì)量％，最理想地至少90質(zhì)量％。
[0034] 此處，脂環(huán)族體系優(yōu)選為具有包含5-8元單環(huán)或者具有兩個(gè)或更多環(huán)的多環(huán)脂環(huán) 族基團(tuán)的基團(tuán)的體系，更理想地，具有包含6或7元單環(huán)或雙環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)的基團(tuán)的體系， 最理想地，具有包含6元單環(huán)脂環(huán)族基團(tuán)的基團(tuán)的體系。此外，脂環(huán)族環(huán)可被取代基如烷基 等取代，但優(yōu)選不具有取代基如堿性基團(tuán)等的那些。
[0035] 脂環(huán)族二羧酸和脂環(huán)族二羧酸酐的實(shí)際例子包括六氫鄰苯二甲酸、4-甲基六氫鄰 苯二甲酸、二環(huán)[2, 2, 1]庚烷-2, 3-二羧酸等及其酐，和1，4-環(huán)己烷二羧酸、六氫間苯二甲 酸、六氫對(duì)苯二甲酸等。這些脂環(huán)族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸酐可單獨(dú)地使用，也可使用兩種 或更多種的組合。
[0036] 二醇和具有3個(gè)或更多羥基的多元醇可作為優(yōu)選的多元醇（b)列舉。
[0037] 二醇的實(shí)際例子包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、聚乙二 醇、聚丙二醇、新戊二醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-丁 基-2-乙基-1，3-丙二醇、甲基丙二醇、環(huán)己烷二甲醇、3, 3-二乙基-1，5-戊二醇等。此外， 具有3個(gè)或更多羥基的多元醇的實(shí)例包括甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二-三羥甲 基丙烷、季戊四醇、二-季戊四醇等。這些多元醇可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組 合。
[0038] 關(guān)于多元醇（b)中的碳原子數(shù)目不加以特別限制，但優(yōu)選具有4-20個(gè)碳原子的那 些，具有4-16個(gè)的那些是更理想的，具有4-13個(gè)碳原子的那些是最理想的。
[0039] 從防水性和耐天候性觀點(diǎn)看，多元醇（b)的羥基數(shù)目?jī)?yōu)選為至少4個(gè)。對(duì)于多元 醇（b)的羥基數(shù)目的上限不加以特別顯示，但優(yōu)選具有不多于10個(gè)的那些，具有不多于8 個(gè)的那些是更理想的，具有不多于6個(gè)的那些是最理想的。
[0040] 具有4個(gè)或更多羥基的多元醇的實(shí)例包括二-三羥甲基丙烷、季戊四醇、二-季戊 四醇等，從耐天候性觀點(diǎn)看，優(yōu)選季戊四醇。此外，具有4個(gè)或更多羥基的多元醇的質(zhì)量含 量相對(duì)于用作原料的多元醇的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為至少50質(zhì)量％,更理想地至少70質(zhì)量％，最理 想地至少90質(zhì)量％。
[0041] 本發(fā)明含羥基聚酯樹(shù)脂（A)可通過(guò)上述（a)組分、上述（b)組分和至少一類(lèi)選自 飽和單羧酸、飽和單醇、飽和縮水甘油醚和飽和縮水甘油酯的具有至少6個(gè)碳原子的組分 (c)反應(yīng)而制備。
[0042] 從3C1B體系多層漆膜成形方法中的漆膜外觀、漆膜硬度和防水性觀點(diǎn)看，（c)組 分中碳原子的數(shù)目為至少6個(gè)，它優(yōu)選為7-15,更理想地為8-14。如果使用具有少于6個(gè) 碳原子的（c)組分，則存在漆膜外觀和防水性下降的情況。
[0043] 具有至少6個(gè)碳原子的飽和單羧酸的實(shí)際例子包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、 新癸酸、月桂酸、肉豆蘧酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸等。這些具有至少6個(gè)碳原 子的飽和單羧酸可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0044] 具有至少6個(gè)碳原子的飽和單醇的實(shí)際例子包括正己醇、正辛醇、正十二烷醇、 2-乙基己醇、1-癸醇、環(huán)己醇等。這些具有至少6個(gè)碳原子的飽和單醇可單獨(dú)使用，也可使 用兩種或更多種的組合。
[0045] 具有至少6個(gè)碳原子的飽和縮水甘油醚為其中借助醚鍵結(jié)合在縮水甘油基上的 烴基團(tuán)為具有至少6個(gè)碳原子的飽和烴基團(tuán)的那些。
[0046] 具有至少6個(gè)碳原子的飽和縮水甘油醚組的實(shí)際例子包括2-乙基己基縮水甘 油醚、2-甲基辛基縮水甘油醚、各種商業(yè)α -烯烴環(huán)氧化物（例如商品名AOE X24的，由 Daiseru Kagaku Kogyo Co.生產(chǎn)）等。這些具有至少6個(gè)碳原子的飽和縮水甘油醚可單獨(dú) 使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0047] 具有至少6個(gè)碳原子的飽和縮水甘油酯為其中借助酯鍵結(jié)合在縮水甘油基上的 烴基團(tuán)為具有至少6個(gè)碳原子的烴基團(tuán)的那些。
[0048] 具有至少6個(gè)碳原子的飽和縮水甘油酯組的實(shí)際例子包括新癸酸縮水甘油二酯 (商品名Cardura E10P，由Shell Chemical Co.生產(chǎn)）等，但也可使用其它商業(yè)脂肪酸縮 水甘油酯。這些具有至少6個(gè)碳原子的飽和縮水甘油酯可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多 種的組合。
[0049] 當(dāng)制備本發(fā)明含羥基樹(shù)脂（A)時(shí)，（c)組分的質(zhì)量含量相對(duì)于（a)-(c)組分的固體 部分總質(zhì)量為20-60質(zhì)量％，從3C1B體系多層膜成形方法中的漆膜外觀、漆膜硬度和防水 性觀點(diǎn)看，它優(yōu)選為25-55質(zhì)量％，最理想地30-50質(zhì)量％。如果上述組分的量小于10質(zhì) 量％，則存在其中3C1B體系多層漆膜成形方法中的漆膜外觀和防水性降低的情況，如果它 超過(guò)60質(zhì)量％，則存在漆膜硬度降低的情況。
[0050] 此外，當(dāng)制備本發(fā)明含羥基聚酯樹(shù)脂，對(duì)（a)組分和（b)組分的質(zhì)量含量不加以特 別限制，且該含量應(yīng)以這樣的方式選擇以致含羥基聚酯樹(shù)脂（A)的酸值和羥值在指定范圍 內(nèi)，但（a)組分的固體含量相對(duì)于（a)組分和（b)組分的總固體含量?jī)?yōu)選為20-80質(zhì)量％， 更理想地30-75質(zhì)量％，最理想地35-70質(zhì)量％。
[0051] 使用上述方法制備的含羥基聚酯樹(shù)脂（A)的重均分子量為1，500-8, 000,從3C1B 體系多層膜成形方法中的漆膜外觀、防水性、漆膜硬度和涂層固體含量觀點(diǎn)看，它優(yōu)選為 2, 000-7, 000,更理想地2, 500-6, 000。如果重均分子量小于1，500,則存在其中防水性和漆 膜硬度降低的情況，如果它超過(guò)8, 000,則存在其中漆膜外觀和涂層固體含量降低的情況。 此外，本發(fā)明中重均分子量的值為通過(guò)凝膠滲透色譜法（GPC)用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)材料得 到的值。
[0052] 含羥基聚酯樹(shù)脂（A)的羥值為100-180mgK0H/g，從3C1B體系多層漆膜成形方 法的漆膜外觀、漆膜硬度和涂層固體含量觀點(diǎn)看，它優(yōu)選為110-170mgK0H/g，最理想地 120-160mgK0H/g。如果羥值小于100mgK0H/g，則存在漆膜硬度降低的情況，如果它超過(guò) 180mgK0H/g，則存在3C1B體系多層膜成形方法的漆膜外觀和涂層固體含量降低的情況。
[0053] 含羥基聚酯樹(shù)脂（A)的酸值為0-50mgK0H/g，從儲(chǔ)存穩(wěn)定性觀點(diǎn)看，它優(yōu)選為 0-40mgK0H/g，更理想地0-30mgK0H/g。如果酸值超過(guò)50mgK0H/g，則存在儲(chǔ)存穩(wěn)定性降低的 情況。
[0054] 含羥基聚酯樹(shù)脂（A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30至0°C，從3C1B體系多層漆膜成 形方法的漆膜外觀、漆膜硬度和涂層固體含量觀點(diǎn)看，它優(yōu)選為-25至-5°C，更理想地-20 至-10°C。如果玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于_30°C，則存在漆膜硬度降低的情況，如果它超過(guò)0°C， 則存在3C1B體系多層漆膜成形方法的漆膜外觀和涂層固體含量降低的情況。
[0055] 此外，在該說(shuō)明書(shū)中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為DSC (差示掃描量熱法）中的轉(zhuǎn)變開(kāi)始溫 度。
[0056] 與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑用于本發(fā)明單液型漆料組合物中。與羥基反應(yīng)的交聯(lián)劑的實(shí) 例包括三聚氰胺樹(shù)脂、三（烷氧基羰基氨基）三嗪、封端多異氰酸酯化合物等。這些與羥基 反應(yīng)的交聯(lián)劑可單獨(dú)使用，也可使用兩種或更多種的組合。
[0057] 三聚氰胺樹(shù)脂的實(shí)例包括通過(guò)甲醛與三聚氰胺反應(yīng)而得到的部分或完全羥甲基 化三聚氰胺樹(shù)脂，通過(guò)將羥甲基化樹(shù)脂的羥甲基用醇組分部分或完全醚化而得到的部分或 完全烷基醚化三聚氰胺樹(shù)脂，含亞氨基類(lèi)三聚氰胺樹(shù)脂和這些三聚氰胺樹(shù)脂的混合物。此 處，烷基醚化類(lèi)三聚氰胺樹(shù)脂的實(shí)例包括甲基化三聚氰胺樹(shù)脂、丁基化三聚氰胺樹(shù)脂和甲 基/丁基混合烷基化三聚氰胺樹(shù)脂等。
[0058] 二（燒氧基撰基氨基）二嗪的實(shí)例包括二（甲氧基撰基氨基）二嗪、二（丁氧基 撰基氣基）二嚷等°
[0059] 封端多異氰酸酯化合物為其中多異氰酸酯化合物的異氰酸酯基團(tuán)被封端劑保護(hù) 的那些。
[0060] 多異氰酸酯化合物的實(shí)例包括脂族二異氰酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯、三甲 基六亞甲基二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯等，環(huán)狀脂族二異氰酸酯，例如異佛爾酮二異氰 酸酯、二甲苯二異氰酸酯（XDI)、間二甲苯二異氰酸酯、氫化XDI等，以及此外，芳族二異氰 酸酯，例如甲苯二異氰酸酯（TDI)、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)、氫化TDI、氫化MDI 等，及其加合物、縮二脲形式和異氰脲酸酯形式。
[0061] 此外，封端劑的實(shí)例包括醇類(lèi)如丁醇等，肟類(lèi)如甲基乙基酮肟等、內(nèi)酰胺類(lèi)如 ε -己內(nèi)酰胺等，二酮類(lèi)如乙酰乙酸二酯等，咪唑類(lèi)如咪唑，2-乙基咪唑等，和酚類(lèi)如間苯 二酚等。
[0062] 從漆膜硬度、防水性和3C1B體系多層漆膜成形方法中的漆膜外觀觀點(diǎn)看，包含在 本發(fā)明單液型漆料組合物中的交聯(lián)劑（Β)的質(zhì)量含量?jī)?yōu)選為總漆料固體含量的10-50質(zhì) 量％，更理想地15-45質(zhì)量％，最理想地20-40質(zhì)量％。
[0063] 通常用于透明漆料中的各類(lèi)樹(shù)脂中的一種或多種如丙烯酸樹(shù)脂等、各種添加劑如 表面控制劑、消泡劑、表面活性劑、成膜促進(jìn)劑、防腐劑、紫外線(xiàn)吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化 齊?、酸催化劑等、各種流變控制劑和各種有機(jī)溶劑等可與含羥基聚酯樹(shù)脂（α)和與羥基反 應(yīng)的交聯(lián)劑（Β) -起包含在本發(fā)明單液型透明漆料組合物中。
[0064] 本發(fā)明單液型透明漆料組合物可在用有機(jī)溶劑或活性稀釋劑稀釋到合適的粘度 以后涂覆。
[0065] 本發(fā)明單液型透明漆料組合物可具有高涂層固體含量，且高涂層固體含量?jī)?yōu)選為 至少45 %，更理想地至少50 %。
[0066] 當(dāng)涂覆本發(fā)明單液型透明漆料組合物時(shí)，對(duì)溫度和濕度條件不加以特別限制， 但例如溫度為10-60°C，濕度（相對(duì)濕度）為50-95%。透明漆膜的干膜厚度為例如 10-100 μ m。此外，加熱和固化方法中的加熱和固化溫度和時(shí)間例如為120-170°C和10-60 分鐘。
[0067] 對(duì)使用本發(fā)明單液型透明漆料組合物形成多層漆膜的方法不加以特別限制，但特 別是具有優(yōu)異的漆膜外觀、防水性和耐天候性的漆膜可通過(guò)在多層漆膜成形方法中使用該 組合物作為透明漆料而得到，所述方法包括第一底漆膜成形方法，其中將第一底漆涂覆于 待上漆的物體上并形成第一底漆膜；第二底漆膜成形方法，其中將第二底漆涂覆于未固化 的上述第一底漆膜上并形成第二底漆膜；透明漆膜成形方法，其中將透明漆料涂覆于未固 化的上述第二底漆膜上并形成透明漆膜；以及加熱和固化方法，其中將這三層漆膜同時(shí)加 熱和固化。
[0068] 已經(jīng)在金屬上形成電沉積漆膜的材料、已經(jīng)在電沉積漆膜上形成中涂層漆膜的材 料和塑料等可作為在本發(fā)明形成多層漆膜的方法中上漆的物體的實(shí)例列舉。
[0069] 在本發(fā)明形成多層漆膜的方法中，第一底漆、第二底漆和透明漆料的涂覆方法為 汽車(chē)工業(yè)中常用的方法，例如空氣噴漆、空氣霧化型靜電涂漆、貝爾旋轉(zhuǎn)霧化型靜電涂漆 等。
[0070] 在本發(fā)明形成多層膜的方法中對(duì)第一底漆和第二底漆不加以特別限制，可使用任 何溶劑基底漆、水溶液或水分散體類(lèi)底漆，且它們可具有固體、金屬色或珠光顏色。
[0071] 當(dāng)涂覆第一底漆和第二底漆時(shí)，對(duì)溫度和濕度條件不加以特別限制，但例如溫度 為10-40°C，濕度（相對(duì)濕度）為65-85%。第一底漆膜和第二底漆膜的干膜厚度為例如第 一底漆膜10-30 μ m，第二底漆膜5-15 μ m。
[0072] 在本發(fā)明形成多層漆膜的方法中，在第一底漆膜成形方法和第二底漆膜成形方法 和第二底漆膜成形方法和透明漆膜成形方法之間可包括至少一個(gè)預(yù)熱方法。包括預(yù)熱方法 時(shí)，預(yù)熱溫度為例如30-100°C 3-10分鐘。
[0073] 當(dāng)在本發(fā)明形成多層漆膜的方法中涂覆透明漆料時(shí)，對(duì)溫度和濕度條件不加以特 別限制，但例如溫度為10-40°C，濕度（相對(duì)濕度）為65-85%。透明漆膜的干膜厚度為例如 10-100 μ m。此外，加熱和固化方法中的加熱和固化溫度和時(shí)間為例如120-170°C和10-60 分鐘。
[0074] 說(shuō)明件實(shí)施例
[0075] 下面通過(guò)說(shuō)明性實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些說(shuō)明性實(shí)施例限 制。此外，在不存在相反指示下，實(shí)施例中的"份"和" ％ "表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％ "。 [0076] 制備實(shí)施例1 :含羥基聚酯樹(shù)脂A1的制備
[0077] 將六氫鄰苯二甲酸酐（35. 4質(zhì)量份）作為（a)組分、19. 2質(zhì)量份季戊四醇作為（b) 組分和21. 2質(zhì)量份月桂酸和（cl)組分引入安裝有回流冷凝器、溫度計(jì)、攪拌設(shè)備和氮?dú)?輸送管的四頸燒瓶中，隨著攪拌使溫度升高至180°C，并在進(jìn)行除水縮聚反應(yīng)時(shí)定期測(cè)量酸 值。當(dāng)酸值達(dá)到110mgK0H/g時(shí)加入二甲苯（60質(zhì)量份），將混合物冷卻至120°C，作為（c2) 組分加入24. 2質(zhì)量份飽和縮水甘油酯（商品名Cardua E10P，由Shell Chemical Co.生 產(chǎn)，新癸酸縮水甘油酯）并在120°C下反應(yīng)3小時(shí)，獲得具有表1所示性能值的含羥基聚酯 樹(shù)脂A1。
[0078] 制備實(shí)施例2-30 :含羥基聚酯樹(shù)脂A2-A30的制備
[0079] 含羥某聚酯樹(shù)脂A2-A12、A15和A17-A27的制各
[0080] 根據(jù)表1所示混合組合物引入（a)組分、（b)組分和（cl)組分并在進(jìn)行除水縮合 反應(yīng)時(shí)用與制備實(shí)施例1相同的方法定期測(cè)量酸值。當(dāng)酸值達(dá)到表1-5中所示值時(shí)加入二 甲苯（60質(zhì)量份），將混合物冷卻至120°C，使表1所示（c2)組分以與制備實(shí)施例1中相同 的程序反應(yīng)，得到具有表1-5中所示性能值的含羥基聚酯樹(shù)脂A2-A12、A15和A17-A27。
[0081] 含羥某聚酯樹(shù)脂A13、A14、A16和A28-A30的制各
[0082] 根據(jù)表1所示混合組合物引入（a)組分、（b)組分和（cl)組分并在進(jìn)行除水縮合 反應(yīng)時(shí)用與制備實(shí)施例1相同的方法定期測(cè)量酸值。當(dāng)酸值達(dá)到表1-5中所示值時(shí)加入 二甲苯（60質(zhì)量份），得到具有表1-5中所示性能值的含羥基聚酯樹(shù)脂A13和A14、A16和 A28-A30。
[0083]
【權(quán)利要求】
1. 單液型漆料組合物，其具有重均分子量為1，500-8, 000,酸值為0-50mgK0H/g，羥值 為100-180mgK0H/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30至0°C的含羥基聚酯樹(shù)脂（A)和與羥基反應(yīng)的 交聯(lián)劑（B)作為主要組分，其中上述（A)組分為通過(guò)多元酸（a)、多元醇（b)和至少一類(lèi)具 有至少6個(gè)碳原子的組分（c)反應(yīng)而得到的含羥基聚酯樹(shù)脂，所述組分（c)選自飽和單羧 酸、飽和單醇、飽和縮水甘油醚和飽和縮水甘油酯，其中上述（c)組分的質(zhì)量含量相對(duì)于上 述（a)-(c)組分的固體部分質(zhì)量的和為20-60質(zhì)量％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的單液型透明漆料組合物，其中50質(zhì)量％或更多的上述多元酸（a) 為脂環(huán)族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸酐。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的單液型透明漆料組合物，其中50質(zhì)量％或更多的上 述多元醇（b)為具有4個(gè)或更多羥基的多元醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的單液型透明漆料組合物，其中上述與羥基反應(yīng)的交聯(lián) 劑（B)在總漆料固體部分中以10-50質(zhì)量％的量包含。
5. 形成多層漆膜的方法，其包括第一底漆膜成形方法，其中將第一底漆涂覆于待上漆 的物體上并形成第一底漆膜；第二底漆膜成形方法，其中將第二底漆涂覆于未固化的上述 第一底漆膜上并形成第二底漆膜；透明漆膜成形方法，其中將透明漆料涂覆于未固化的上 述第二底漆膜上并形成透明漆膜；以及加熱和固化方法，其中將這三層漆膜層同時(shí)加熱和 固化，其中上述透明漆料選自根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的單液型透明漆料。
6. 通過(guò)涂覆根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的單液型透明漆料組合物而得到的漆膜。
【文檔編號(hào)】C08G63/12GK104254556SQ201380008165
【公開(kāi)日】2014年12月31日 申請(qǐng)日期:2013年1月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月10日
【發(fā)明者】小西徹, 田島孝訓(xùn) 申請(qǐng)人:巴斯夫日本有限公司