隱蔽性膜、層疊體以及包裝材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種隱蔽性膜，其特征在于，含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂10～94質(zhì)量％、非晶性聚酰胺樹脂1～40質(zhì)量％以及氧化鈦5～50質(zhì)量％，它們的總計(jì)為100質(zhì)量％。
【專利說明】隱蔽性膜、層疊體以及包裝材料

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及隱蔽性膜和使用其的層疊體、包裝材料，例如，涉及可用作各種食品包裝材料、特別是包裝袋的內(nèi)層的隱蔽性膜和使用其的層疊體、包裝材料。

【背景技術(shù)】
[0002]作為賦予了隱蔽性的膜，已知有將含有大量無機(jī)粒子、有機(jī)粒子等顏料的樹脂層層疊于熱塑性膜的表面而成的膜；向熱塑性樹脂直接添加顏料并膜化而成的膜。
[0003]例如專利文獻(xiàn)I中記載了含有作為顏料的氧化鈦和作為熱塑性樹脂的聚酰胺樹脂的隱蔽性膜，并提出了由在該隱蔽性膜層疊阻隔樹脂層和密封層而成的隱蔽性層疊體(阻隔樹脂層/隱蔽性膜/密封層)構(gòu)成的包裝材料。
[0004]在先技術(shù)文獻(xiàn)
[0005]專利文獻(xiàn)
[0006]專利文獻(xiàn)1:國際公開第2010/084846號


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]對于上述包裝材料而言，由于隱蔽性膜含有氧化鈦，所以為白色。然而，如果向上述包裝材料填充含有油和水的內(nèi)容物并進(jìn)行蒸煮處理，則在包裝材料的接觸油的部分和接觸水的部分上白度有差異。 該白度的差異呈濃淡不均勻地被觀察，所以產(chǎn)生包裝材料的外觀顯著受損這樣的問題。
[0008]本發(fā)明的課題在于提供一種即使填充含有油和水的內(nèi)容物并進(jìn)行蒸煮處理，外觀也不損壞且隱蔽性?遮光性優(yōu)異的包裝材料以及用于構(gòu)成該包裝材料的層疊體、隱蔽性膜。
[0009]本發(fā)明人等進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在含有氧化鈦的隱蔽性膜中含有特定量的非晶性聚酰胺樹脂，能夠解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
[0010]即，本發(fā)明以以下的(I)~(13)為主旨。
[0011](I) 一種隱蔽性膜，其特征在于，含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂10~94質(zhì)量％、非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％以及氧化鈦5~50質(zhì)量％，它們的總計(jì)為100質(zhì)量％。
[0012](2) 一種隱蔽性膜，其特征在于，在含有非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％、氧化鈦10~60質(zhì)量％以及結(jié)晶性聚酰胺樹脂O~89質(zhì)量％且它們的總計(jì)為100質(zhì)量％的A層的至少一面，層疊有由聚酰胺樹脂構(gòu)成且不含有氧化鈦的B層。
[0013](3)根據(jù)⑴或⑵記載的隱蔽性膜，其特征在于，隱蔽度為0.3以上。
[0014](4)根據(jù)(I)~(3)中任一項(xiàng)記載的隱蔽性膜，其特征在于，結(jié)晶性聚酰胺樹脂的主成分為尼龍6。
[0015](5)根據(jù)(2)~(4)中任一項(xiàng)記載的隱蔽性膜，其特征在于，構(gòu)成B層的聚酰胺樹脂的主成分為尼龍6。
[0016](6)根據(jù)(I)~(5)中任一項(xiàng)記載的隱蔽性膜，其特征在于，進(jìn)一步含有受阻胺系光穩(wěn)定劑，相對于結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂以及氧化鈦的總計(jì)100質(zhì)量份，受阻胺系光穩(wěn)定劑為0.01~2質(zhì)量份。
[0017](7)根據(jù)⑵~(6)中任一項(xiàng)記載的隱蔽性膜，其特征在于，進(jìn)行120°C、30分鐘的蒸煮處理后的A層與B層的層壓強(qiáng)度為3.0N/cm以上。
[0018](8)根據(jù)(I)~(7)中任一項(xiàng)記載的隱蔽性膜，其特征在于，是同時(shí)雙軸拉伸而成的。
[0019](9) 一種層疊體，其特征在于，在上述(I)~(8)中任一項(xiàng)記載的隱蔽性膜的一面層疊有水蒸氣阻隔性膜，另一面層疊有密封膜。
[0020](10)根據(jù)(9)記載的層疊體，其特征在于，水蒸氣阻隔性膜的水蒸氣透過度為70g/m2.day (40°C >90% RH)以下。
[0021](11) 一種包裝材料，其特征在于，是由上述(9)或(10)記載的層疊體構(gòu)成的。
[0022](12)根據(jù)(11)記載的包裝材料，其用于灌裝含有水和油的內(nèi)容物。
[0023](13)根據(jù)(12)記載的包裝材料，其供于蒸煮處理用途。
[0024]根據(jù)本發(fā)明的隱蔽性膜，通過與氧化鈦一起含有特定量的非晶性聚酰胺樹脂，SP使在使用該膜的包裝材料中填充含有油和水的內(nèi)容物并進(jìn)行蒸煮處理的情況下，包裝材料也觀察不到白度的濃淡不均，其外觀不會(huì)受損。本發(fā)明的隱蔽性膜可作為用于構(gòu)成包裝材料的材料很好地使用。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0025]圖1是使用了實(shí)施例24的隱蔽性膜的包裝袋的蒸煮處理后的外觀圖像。
[0026]圖2是使用了比較例6的隱蔽性膜的包裝袋的蒸煮處理后的外觀圖像。

【具體實(shí)施方式】
[0027]以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0028]本發(fā)明的隱蔽性膜是由含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層構(gòu)成的單層結(jié)構(gòu)的膜，或者是由含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層(A層)和不含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層(B層)構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)的膜，不論哪種結(jié)構(gòu)的膜，含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層含有特定量的非晶性聚酰胺樹脂。
[0029]本發(fā)明的隱蔽性膜為單層結(jié)構(gòu)時(shí)，隱蔽性膜需要含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂10~94質(zhì)量％、非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％以及氧化鈦5~50質(zhì)量％，并且它們的總計(jì)為100質(zhì)量％。
[0030]另外，本發(fā)明的隱蔽性膜為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，需要如下:含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層(A層)含有非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％、氧化鈦10~60質(zhì)量％以及結(jié)晶性聚酰胺樹脂O~89質(zhì)量％，它們的總計(jì)為100質(zhì)量％。
[0031]如上所述，本發(fā)明的單層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂。本發(fā)明中，結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂如下地進(jìn)行區(qū)別。即，使用示差掃描熱量計(jì)(DSC)，將在氮?dú)鈿夥障掠?6°C /分鐘的升溫速度測定的熔化熱量的值大于Ical/g的聚酰胺樹脂稱為結(jié)晶性聚酰胺樹脂，lcal/g以下的聚酰胺樹脂稱為非晶性聚酰胺樹脂。
[0032][單層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜]
[0033]作為可在本發(fā)明的隱蔽性膜中使用的結(jié)晶性聚酰胺樹脂，可舉出尼龍6、尼龍66、尼龍46、尼龍69、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12、聚二酰己二胺(尼龍MXD6)以及它們的混合物、共聚物、復(fù)合體等。其中，從生產(chǎn)率和性能方面考慮特別優(yōu)選以性價(jià)比優(yōu)異的尼龍6為主成分，結(jié)晶性聚酰胺樹脂中的尼龍6的含量優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量％。
[0034]出于抑制熔融時(shí)的單體生成等的目的，可以對結(jié)晶性聚酰胺樹脂進(jìn)行封端。作為封端劑，可使用有機(jī)縮水甘油酯、二羧酸酐、苯甲酸等單羧酸、二胺等。
[0035]結(jié)晶性聚酰胺樹脂的相對粘度沒有特別限定。但是，優(yōu)選使用96%硫酸作為溶劑，在溫度25°C、濃度lg/dl的條件測定的相對粘度為1.5~5.0，進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~4.5，更優(yōu)選為3.0~4.0。結(jié)晶性聚酰胺樹脂的相對粘度若小于1.5，則得到的膜的力學(xué)的特性容易顯著降低，如果相對粘度超過5.0，則容易阻礙膜的制膜性。
[0036]在本發(fā)明的單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜中，結(jié)晶性聚酰胺樹脂的含量需要為10~94質(zhì)量％，優(yōu)選為50~85質(zhì)量％。結(jié)晶性聚酰胺樹脂的含量如果小于10質(zhì)量％,則機(jī)械物性降低，并且拉伸時(shí)斷裂頻率變高，生產(chǎn)率容易降低。另一方面，結(jié)晶性聚酰胺樹脂的含量如果超過94質(zhì)量％，則不能含有需要量的氧化鈦，膜的隱蔽度小于0.3，無法得到充分的遮光性。
[0037]本發(fā)明的單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜需要與上述結(jié)晶性聚酰胺樹脂一起含有I~40質(zhì)量％的非晶性聚酰胺樹脂，優(yōu)選含有5~20質(zhì)量％。
[0038]非晶性聚酰胺樹脂的含量如果小于I質(zhì)量％，則向由水蒸氣阻隔性膜/隱蔽性膜/密封膜3層構(gòu)成的層疊體構(gòu)成的包裝材料填充含有油和水的內(nèi)容物而進(jìn)行蒸煮處理時(shí)，與油接觸的部分和與水接觸的部分的白色度之差變得顯著，包裝材料整體變得濃淡不均。由于其濃淡不均而使包裝材料的外觀顯著受損，在要求外觀設(shè)計(jì)性的用途中商品價(jià)值降低。然而，如果在隱蔽性膜中含有I質(zhì)量％以上的非晶性聚酰胺樹脂，則即使在包裝材料中填充含有油和水的內(nèi)容物并進(jìn)行蒸煮處理，與油接觸的部分和與水接觸的部分幾乎沒有白度差，能夠抑制損害外觀設(shè)計(jì)性的濃淡不均的產(chǎn)生。
[0039]另一方面，非晶性聚酰胺樹脂的含量如果超過40質(zhì)量％，則隱蔽性膜的機(jī)械物性顯著降低。
[0040]本發(fā)明中使用的非晶性聚酰胺樹脂是如上述所述熔化熱量的值為lcal/g以下的聚酰胺樹脂。作為構(gòu)成非晶性聚酰胺樹脂的二羧酸成分，優(yōu)選為對苯二甲酸和/或間苯二甲酸，作為二胺成分，優(yōu)選為脂環(huán)式二胺和/或脂肪族二胺。作為二胺成分的具體例，可舉出六亞甲基二胺、4，f -二氨基-二環(huán)亞己基甲烷、異佛爾酮二胺等。另外，非晶性聚酰胺樹脂，還可以是向上述成分進(jìn)一步使內(nèi)酰胺成分、4，4' -二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯成分共聚而成的物質(zhì)。
[0041]作為市售的非晶性聚酰胺樹脂，可舉出EMS-CHEMIE公司制的“GRIVORY XE3038”、“GRIVORY XE3653”、“Grilamid”、Mitsui DuPont Polychemical 公司制的“SealerPA3426”、Mitsubishi Engineering Plastics 公司制的“NOVAMID X21”等。這些樹脂可以單獨(dú)使用，也可以混合二種以上使用。
[0042] 本發(fā)明的隱蔽性膜含有氧化鈦，在單層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜中，含量需要為5~50質(zhì)量％，優(yōu)選為10~30質(zhì)量％。氧化鈦的含量如果小于5質(zhì)量則膜的隱蔽度有時(shí)會(huì)小于0.3，無法得到充分的遮光性。另一方面，氧化鈦的含量如果超過50質(zhì)量％，則隱蔽性膜的機(jī)械物性降低，并且拉伸時(shí)斷裂頻率增高，生產(chǎn)率變得容易降低。
[0043]作為氧化鈦的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，可舉出銳鈦礦型、金紅石型、板欽礦型等，從提高隱蔽性的角度出發(fā)，優(yōu)選金紅石型。
[0044]已知氧化鈦具有光活性作用。即，照射紫外線時(shí)，在氧化鈦粒子的表面產(chǎn)生自由基。該自由基如果進(jìn)入聚合物矩陣中，則引起聚合物鏈的分解，成為膜黃變的重要因素。因此，優(yōu)選對氧化鈦粒子實(shí)施表面處理。作為表面處理，有無機(jī)處理和有機(jī)處理。
[0045]作為無機(jī)處理，可舉出氧化鋁處理、二氧化硅處理、二氧化鈦處理、氧化鋯處理、氧化錫處理、氧化銻處理、氧化鋅處理等，其中，優(yōu)選為氧化鋁處理。
[0046]作為有機(jī)處理，可舉出使用了季戊四醇、三羥甲基丙烷等多元醇系的處理劑，三乙醇胺、三羥甲基胺等胺系的處理劑，硅酮樹脂，烷基氯硅烷等硅酮系的處理劑的處理。
[0047]氧化鈦的粒徑?jīng)]有特別限定，平均粒徑優(yōu)選為0.1~0.5 μ m，更優(yōu)選為0.2~0.4 μ m。平均粒徑如果小于0.1 μ m，則在聚酰胺樹脂中的分散性低，氧化鈦的粗大凝聚物分散在膜中，在膜中生成針孔使其價(jià)值降低。另一方面，平均粒徑如果超過0.5 μ m，則有制膜時(shí)膜斷裂的頻率增高而生產(chǎn)率降低的趨勢。
[0048]將氧化鈦配合于聚酰胺樹脂的方法沒有特別限定，可以在制造工序的任意時(shí)刻配合氧化鈦。例如，聚酰胺樹脂的聚合時(shí)添加氧化鈦的方法；在聚酰胺樹脂中以高濃度揉捏配合氧化鈦而制造成母粒，將其添加到聚酰胺樹脂中進(jìn)行稀釋的方法(母粒法)；用擠出機(jī)將聚酰胺樹脂和氧化鈦熔融混合的方法等。
[0049]本發(fā)明中，優(yōu)選采用使用母粒法，在膜化前調(diào)整到所希望的氧化鈦濃度的方法。
[0050]本發(fā)明的隱蔽性膜，如上述所述，通過制成含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂、非晶性聚酰胺樹脂和氧化鈦的單層結(jié)構(gòu)，能夠作為容易制膜的膜而良好地使用。
[0051][多層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜]
[0052]另一方面，通過將隱蔽性膜制成在含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層(A層)的至少一面層疊不含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層(B層)而成的多層結(jié)構(gòu)，與單層結(jié)構(gòu)相比能夠提高機(jī)械物性。多層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜中的A層和B層可以分別存在多個(gè)。
[0053]多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的A層需要含有非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％、氧化鈦10~60質(zhì)量％以及結(jié)晶性聚酰胺樹脂O~89質(zhì)量它們的總計(jì)為100質(zhì)量％。作為構(gòu)成A層的這些成分，可以使用與構(gòu)成上述單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的成分相同的成分。
[0054]多層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜的A層中的非晶性聚酰胺樹脂的含量，出于與單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的情況相同的理由，需要為I~40質(zhì)量％，優(yōu)選為5~20質(zhì)量％。
[0055]另外，多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的A層通過含有非晶性聚酰胺樹脂，在蒸煮處理后也能夠具有優(yōu)異的與B層的層壓強(qiáng)度。氧化鈦在蒸煮處理?xiàng)l件下，有時(shí)進(jìn)行凝聚，含有氧化鈦的膜層在蒸煮處理后，有時(shí)與鄰接的膜層的層壓強(qiáng)度降低。然而，含有氧化鈦的膜層通過含有非晶性聚酰胺樹脂，能夠抑制氧化鈦的凝聚，在蒸煮處理后也能夠具有優(yōu)異的與B層的層壓強(qiáng)度。
[0056]多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜由于具有不含有氧化鈦的聚酰胺樹脂層(B層)，因此A層中的氧化鈦的含量比單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜多，需要為10~60質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~50質(zhì)量％。氧化鈦含量如果小于10質(zhì)量％，則無法得到充分的隱蔽度。另一方面，如果超過60質(zhì)量％，則將多層結(jié)構(gòu)膜拉伸時(shí)斷裂頻率增高，生產(chǎn)率容易降低。
[0057]作為將氧化鈦配合于聚酰胺樹脂的方法，可以采用與上述單層結(jié)構(gòu)隱蔽膜的情況相同的方法。
[0058]多層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜的A層，如上所述，需要含有非晶性聚酰胺樹脂和氧化鈦，可以不含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂。然而，為了提高隱蔽性膜的機(jī)械物性，優(yōu)選A層含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂。因此，隱蔽性膜的A層中的結(jié)晶性聚酰胺樹脂的含量為O~89質(zhì)量％，優(yōu)選為10~89質(zhì)量％，更優(yōu)選為30~85質(zhì)量％。
[0059]另外，多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的B層是由聚酰胺樹脂構(gòu)成的，不含有氧化鈦。作為構(gòu)成B層的聚酰胺樹脂，可舉出上述結(jié)晶性聚酰胺樹脂、非晶性聚酰胺樹脂，其中，從生產(chǎn)率和性能方面考慮，特別優(yōu)選以性價(jià)比優(yōu)異的尼龍6為主成分，構(gòu)成B層的聚酰胺樹脂中的尼龍6的含量優(yōu)選為80質(zhì)量％以上,更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為100質(zhì)量％。
[0060]多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜中的A層的厚度(A層為多層時(shí)它們的總計(jì))與B層的厚度(B層為多層時(shí)它們的總計(jì))的比率(A/B)優(yōu)選為1/4~6/1。A層與B層的厚度比率若為該范圍，則容易調(diào)節(jié)隱蔽性等物性，并且能夠具有充分的機(jī)械物性。
[0061]作為多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的層構(gòu)成，可舉出(A)/(B)2種2層，(B)/(A)/(B), (A)/(B)/㈧等2種3層，(B)/(A)/(B)/㈧/(B)等2種5層等。其中，由于厚度控制簡單且機(jī)械物性等平衡優(yōu)異，優(yōu)選在外層配合了 B層的(B) / (A) / (B) 2種3層。
[0062]另外，將不含有氧化鈦的B層設(shè)為外層，能夠防止氧化鈦滲出到膜表面，并且能具有表面平滑性。由此，能夠得到不喪失聚酰胺樹脂本來具有的適印性.半色調(diào)特性的隱蔽性膜。
[0063][添加劑]
[0064]本發(fā)明的隱蔽性膜含有氧化鈦，如上所述，氧化鈦具有光活性作用，成為膜黃變的重要因素。因此，為了抑制該作用，隱蔽性膜優(yōu)選與氧化鈦一起含有受阻胺系光穩(wěn)定劑。
[0065]受阻胺系光穩(wěn)定劑的含量，無論是單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜，還是多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜的A層，相對于結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂以及氧化鈦的總計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選為0.01~2質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.1~I質(zhì)量份。
[0066]受阻胺系光穩(wěn)定劑的含量如果小于0.01質(zhì)量份，則無法更有效地抑制由紫外線向氧化鈦照射產(chǎn)生的自由基(烷基自由基、過氧自由基等)引起的光氧化反應(yīng)，耐候性不充分，產(chǎn)生由氧化劣化導(dǎo)致的拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長率的降低。另一方面，含量如果超過2質(zhì)量份，則有時(shí)發(fā)生滲出等不良情況。
[0067]本發(fā)明中使用的受阻胺系光穩(wěn)定劑，只要是捕獲因紫外線的照射產(chǎn)生的自由基，從而抑制光氧化反應(yīng)的光穩(wěn)定劑即可，例如，可例示具有受阻哌啶骨架的化合物等。具體而言，可舉出雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[[3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、雙(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[{6-(1，1，3，3_四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基} {(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基}]等。
[0068]本發(fā)明的隱蔽性膜可以根據(jù)需要在不對膜的性能給予負(fù)面影響的范圍含有I種或2種以上氧化鈦以外的顏料、受阻胺系光穩(wěn)定劑以外的光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防靜電劑、抗粘連劑、無機(jī)微粒子等各種添加劑。
[0069]另外，出于提高膜的防滑性等的目的，隱蔽性膜可以含有潤滑劑。作為潤滑劑，可以使用無機(jī)系潤滑劑、有機(jī)系潤滑劑中的任一種。作為潤滑劑的具體例，可舉出粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、硅灰石、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、硅酸鈣、鋁酸鈉、鋁酸鈣、硅酸鋁鎂、玻璃球、炭黑、氧化鋅、三氧化銻、沸石、水滑石、層狀硅酸鹽、亞乙基雙硬脂酰胺等。其中，優(yōu)選為二氧化硅。潤滑劑的含量優(yōu)選為聚酰胺樹脂的0.01~0.3質(zhì)量％。
[0070][物性]
[0071]本發(fā)明的隱蔽性膜的隱蔽度優(yōu)選為0.3以上，更優(yōu)選為0.4以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5以上。隱蔽度如果小于0.3，則由于隱蔽性和遮光性變得不充分，所以內(nèi)容物因透明而可以看見，另外，含有油等的內(nèi)容物容易氧化劣化，不優(yōu)選。為了使隱蔽性膜的隱蔽度為0.3以上，將氧化鈦含量在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)調(diào)整，并且調(diào)整隱蔽性膜的厚度即可。
[0072]本發(fā)明中，隱蔽度是指利用光學(xué)濃度計(jì)測定的光學(xué)濃度(0.D.)。該值越大隱蔽性越聞。
[0073]本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜中，在120°C、30分鐘的蒸煮處理后的A層與B層的層壓強(qiáng)度優(yōu)選為3.0N/cm以上。層壓強(qiáng)度如果小于3.0N/cm，則在熱水處理后，特別是在蒸煮處理后的包裝材料中，發(fā)生脫層的可能性變高。
[0074]如上所述，氧化鈦在蒸煮處理?xiàng)l件下進(jìn)行凝聚，含有氧化鈦的膜層在蒸煮處理后與鄰接的膜層的層壓強(qiáng)度降低。然而，含有氧化鈦的A層通過含有非晶性聚酰胺樹脂，能夠抑制氧化鈦的凝聚，在蒸煮處理后也具有優(yōu)異的與B層的層壓強(qiáng)度。
[0075]本發(fā)明的隱蔽性膜的拉伸強(qiáng)度優(yōu)選為180MPa以上，更優(yōu)選為190~220MPa。拉伸強(qiáng)度如果小于180MPa，則無法得到充分的機(jī)械強(qiáng)度。
[0076]另外，從與拉伸強(qiáng)度相同的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的隱蔽性膜的拉伸伸長率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選為90~120%。
[0077]本發(fā)明的隱蔽性膜的厚度可以根據(jù)需要的隱蔽度、目標(biāo)機(jī)械強(qiáng)度、目標(biāo)白色度等進(jìn)行適當(dāng)?shù)剡x擇。將本發(fā)明的隱蔽性膜供于包裝材料時(shí)，從機(jī)械強(qiáng)度、操作的容易度的觀點(diǎn)出發(fā)，其厚度優(yōu)選為10~30 μ m，更優(yōu)選為15~30μπι。厚度如果小于10 μ m，則無法得到充分的機(jī)械強(qiáng)度。
[0078][制造方法]
[0079]本發(fā)明的隱蔽性膜可利用以下的方法等來制造。
[0080]單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜，例如，用擠出機(jī)將結(jié)晶性聚酰胺樹脂、非晶性聚酰胺樹脂以及氧化鈦加熱熔融之后利用T模擠出成膜狀，利用氣刀鑄造法、施加靜電鑄造法等公知鑄造法在旋轉(zhuǎn)的冷卻鼓上進(jìn)行冷卻固化從而制成未拉伸膜，對該未拉伸膜實(shí)施拉伸處理，由此進(jìn)行制造。
[0081]多層結(jié)構(gòu)隱蔽膜，例如，從第I擠出機(jī)擠出構(gòu)成A層的成分，從第2擠出機(jī)擠出構(gòu)成B層的成分，使這些成分在模中以成為所希望的層構(gòu)成的方式進(jìn)行重疊，制成多層結(jié)構(gòu)的未拉伸膜后，通過實(shí)施與上述相同的處理而制造。
[0082]為了保持充分的機(jī)械物性，本發(fā)明的隱蔽性膜優(yōu)選為拉伸膜。如果拉伸前的膜已取向，則有時(shí)在后工序中拉伸性降低，所以拉伸前的膜優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為無定形、無取向的狀態(tài)。
[0083] 拉伸膜的拉伸倍率在單軸拉伸時(shí)優(yōu)選為1.5倍以上。在縱橫雙軸拉伸時(shí)，優(yōu)選在縱橫各為1.5倍以上，以面積倍率計(jì)通常為3倍以上，優(yōu)選以面積倍率計(jì)為6~20倍，更優(yōu)選為6.5~13倍。通過為該范圍，能夠得到機(jī)械物性優(yōu)異的膜。
[0084]膜的拉伸方法沒有特別限定，優(yōu)選為同時(shí)雙軸拉伸方法。
[0085]如果使用同時(shí)雙軸拉伸方法，則膜通常能夠兼?zhèn)錂C(jī)械特性、光學(xué)特性、熱尺寸穩(wěn)定性、耐針孔性等實(shí)用特性。
[0086]作為優(yōu)選同時(shí)雙軸拉伸方法的其它理由，可舉出在縱拉伸后進(jìn)行橫拉伸的依次雙軸拉伸方法中，在縱拉伸時(shí)進(jìn)行膜的取向結(jié)晶化而使橫拉伸時(shí)的聚酰胺樹脂的拉伸性降低，從而在氧化鈦濃度高的情況下有膜的斷裂頻率變高的趨勢。
[0087]雙軸取向聚酰胺系樹脂膜與雙軸取向聚酯系樹脂膜相比，尺寸穩(wěn)定性低。因此，一般作為包裝袋使用時(shí)產(chǎn)生卷曲現(xiàn)象，自動(dòng)填充裝置不能正確地抓住袋子使袋口開口，有食品等內(nèi)容物漏出的問題。這樣的現(xiàn)象在依次雙軸拉伸法中顯著顯現(xiàn)。而且，這種現(xiàn)象是沿著膜的寬度方向越靠端部越明顯，將在膜端部與接近中心部對折的包裝袋中，會(huì)引起收縮率差，袋的表側(cè)的尺寸與里側(cè)的尺寸不同，因而產(chǎn)生卷曲現(xiàn)象。為了抑制這樣的卷曲現(xiàn)象，優(yōu)選采用可以制造在寬度方向具有均勻的物性的膜，即抑制所謂的彎曲(bowing)的膜的同時(shí)雙軸拉伸方法。
[0088]經(jīng)由拉伸處理工序的膜在進(jìn)行了拉伸處理的拉幅機(jī)內(nèi)在150~220°C的溫度被熱固定，根據(jù)需要在O~10%，優(yōu)選為2~6%的范圍，實(shí)施縱向和/或橫向的弛緩處理。
[0089]為了減少得到的隱蔽性膜的熱收縮率，不僅將熱固定時(shí)間的溫度和時(shí)間最佳化，還優(yōu)選在低于熱固定處理的最高溫度的溫度進(jìn)行熱弛緩處理。
[0090]對于這樣得到的單層或多層結(jié)構(gòu)的遮蔽性膜，可以根據(jù)需要實(shí)施電暈放電處理等表面處理。
[0091][層疊體]
[0092]本發(fā)明的層疊體是在隱蔽性膜的一面層疊水蒸氣阻隔性膜，在另一面層疊密封膜。
[0093]通過向隱蔽性膜層疊密封膜而賦予熱封性，層疊體能夠用作成包裝袋或托盤包裝的蓋材等。
[0094]作為構(gòu)成密封膜的樹脂，可以使用以往已知的樹脂，例如，可舉出低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等聚乙烯，酸改性聚乙烯、聚丙烯、酸改性聚丙烯、共聚聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、離聚物等聚烯烴樹脂等。其中從在包裝材料中能夠得到低溫?zé)岱庑缘挠^點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為聚乙烯樹脂、酸改性聚乙烯樹脂，特別優(yōu)選為酸改性聚乙烯樹脂。這些可以單獨(dú)使用，也可以與其他樹脂或成分共聚、熔融混合而使用，還可以進(jìn)行改性等而使用。
[0095]密封膜含有這些樹脂成分，單層、多層均可。密封膜的厚度根據(jù)用途而決定，一般為 15 ~200 μ m。
[0096]另外，通過在隱蔽性膜層疊水蒸氣阻隔性膜，層疊體可以具有水蒸氣阻隔性。
[0097]作為水蒸氣阻隔性膜，可舉出使用了二氧化硅蒸鍍、氧化鋁蒸鍍、二氧化硅氧化鋁2元蒸鍍等的蒸鍍膜，由偏二氯乙烯系樹脂、改性聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、MXD尼龍等構(gòu)成的有機(jī)阻隔膜。也可以是通過溶膠-凝膠法得到的二氧化硅系(無機(jī)-有機(jī)的混合)的阻隔膜。
[0098]從阻隔性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用了二氧化硅蒸鍍或氧化鋁蒸鍍等的蒸鍍膜，其厚度沒有特別限定，從經(jīng)濟(jì)性方面考慮優(yōu)選為3~50μπι的范圍。
[0099]水蒸氣阻隔性膜的水蒸氣透過度優(yōu)選為70g/m2 -day (40°C,90% RH)以下，更優(yōu)選為20g/m2 ?day以下，進(jìn)一步優(yōu)選為10g/m2 ?day以下。水蒸氣透過度超過70g/m2 ?day (40°C>90% RH)時(shí)，實(shí)用上很難用于蒸煮用途等。
[0100]作為市售的蒸鍍膜，可舉出大日本印刷公司制的“IB Series”、凸版印刷公司制的“GL、GX Series”、Toray Advanced Film 公司制的 “Barrier Rocks”、三菱樹脂公司制的“Tech barrier”、尾池工業(yè)公司制的“M0S”、T0Y0B0公司制的“EC0SYAR”等。另外，作為市售的有機(jī)阻隔膜，可舉出Kuraray公司制的“Kurarister”、Kureha Chemical Industry公司制的 “BESELA”、三菱樹脂公司制的 “Super Neil”、Kohjin 公司制的 “KOHBARRIER”、Daicel公司制的“CENESSY”等。
[0101]作為在隱蔽性膜層疊密封膜、水蒸氣阻隔性膜的方法，可舉出干式層壓法、濕式層壓法、無溶劑干式層壓法、擠出層壓法等層壓法，同時(shí)擠出二個(gè)以上的樹脂層并層疊的共擠出法，用涂布機(jī)等生成膜的涂裝法等，但如果考慮密合性、耐熱性、耐水性等，則優(yōu)選干式層壓法。
[0102]作為在隱蔽性膜層疊密封膜、水蒸氣阻隔性膜時(shí)使用的粘接劑，可舉出異氰酸酯系、聚氣酷系、聚酷系、聚乙稀亞胺系、聚丁二稀系、聚稀經(jīng)系、烷基欽Ife酷系等粘接劑。如果考慮密合性、耐熱性、耐水性等效果，則它們中優(yōu)選異氰酸酯系、聚氨酯系、聚酯系的粘接劑、異氰酸酯化合物、聚氨酯以及氨酯預(yù)聚物的I種或2種以上的混合物和反應(yīng)生成物?’聚酯、多元醇以及聚醚的I種或2種以上與異氰酸酯的混合物和反應(yīng)生成物；或者它們的溶液或分散液。另外，根據(jù)本發(fā)明的包裝材料的使用形態(tài)，可以使用能夠進(jìn)行煮沸處理的粘接劑、能夠進(jìn)行蒸煮處理的粘接劑等。
[0103]將粘接劑涂布于隱蔽性膜的方法沒有特別限定，可使用凹版輥涂裝、逆輥涂裝、線棒涂裝、氣刀涂裝等通常的方法。
[0104]粘接劑的固體成分濃度根據(jù)涂裝裝置、干燥?加熱裝置的式樣適當(dāng)?shù)刈兏茫^稀薄的溶液時(shí)，層壓強(qiáng)度變低。另一方面，固體成分濃度如果過高，則難以得到均勻的粘接劑，涂裝性上容易產(chǎn)生問題。從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，粘接劑的固體成分濃度優(yōu)選為5~50
質(zhì)量％。
[0105]為了充分提高密合性，粘接劑層的厚度優(yōu)選為0.05~5.0 μ m，特別是利用干式層壓法涂布粘接劑時(shí)，優(yōu)選為1.0~5.0 μ m。
[0106][包裝材料]
[0107]本發(fā)明的包裝材料由具有水蒸氣阻隔性膜/隱蔽性膜/密封膜3層的層疊體構(gòu)成。
[0108]作為包裝材料的形態(tài)，可舉出包裝袋、片、托盤、盒子、真空包裝、蓋材、紙箱包裝、標(biāo)簽、窗材、集裝箱、安瓿瓶包裝等，作為包裝袋的形態(tài)，可舉出三邊密封袋、四邊密封袋、枕頭袋、自立袋、火箭型包裝袋等。
[0109] 本發(fā)明的包裝材料在形成包裝袋時(shí)，起到特別顯著的效果。即，在該包裝袋填充含有油和水的內(nèi)容物進(jìn)行蒸煮處理時(shí)，與油接觸的部分和與水接觸的部分的白色度的差變得極小，所以不會(huì)產(chǎn)生損害外觀的濃淡差。具體而言，能夠使與油接觸的部分和與水接觸的部分的后述的白色度的差小于I。
[0110]本發(fā)明的包裝材料例如可以填充包裝水果、果汁、飲料水、酒、調(diào)理食品、水產(chǎn)制品、冷凍食品、肉制品、煮物、年糕、湯汁、調(diào)味料等各種食品飲料；液體清潔劑；化妝品；化成品等內(nèi)容物。特別是適合含有容易受到氧化劣化的影響的油的制品的包裝，能夠在商店陳列時(shí)暴露于太陽光或熒光燈光這樣的條件下發(fā)揮效果。
[0111]實(shí)施例
[0112]以下，通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
[0113]1.測定方法
[0114](I)厚度
[0115]利用掃描式電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行隱蔽性膜的截面的觀察測定其總厚度和各層的厚度。
[0116](2)隱蔽度
[0117]將使用Macbeth公司制光學(xué)濃度計(jì)TR932并使用直徑3mm的透過噴嘴測定的隱蔽性膜的光學(xué)濃度(0.D.)設(shè)為隱蔽度。
[0118](3)拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長率
[0119]使用島津制作所公司制DSS-500型Autograph，基于ASTM D882，以膜的MD、TD的兩方向測定隱蔽性膜的拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長率，以平均值進(jìn)行評價(jià)。測定是對在23°C、50%RH的環(huán)境下放置2小時(shí)以上的試樣在23°C、50% RH的條件下實(shí)施的。
[0120](4)拉伸性
[0121]在拉伸隱蔽性膜而制成100m的膜期間，發(fā)生斷裂的次數(shù)小于2次時(shí)，拉伸性評價(jià)為〇，2次以上時(shí)，拉伸性評價(jià)為X。
[0122](5)耐候性
[0123]使用ATLAS公司制Ci4000，基于IS04892-2，在光源:氙氣燈、放射照度:340nm、
0.55W/m2、溫度:60°C、相對濕度:65%、照射時(shí)間:300小時(shí)的條件下對隱蔽性膜進(jìn)行紫外線照射。
[0124]將紫外線照射后的隱蔽性膜的拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長率按上述(3)記載的方法測定，并使用未經(jīng)紫外線照射的隱蔽性膜的這些參數(shù)，按下式算出保持率。
[0125]拉伸強(qiáng)度保持率(％ )=(紫外線照射后的隱蔽性膜的拉伸強(qiáng)度/未經(jīng)紫外線照射的隱蔽性膜的拉伸強(qiáng)度)X100
[0126]拉伸伸長率保持率(％ )=(紫外線照射后的隱蔽性膜的拉伸伸長率/未經(jīng)紫外線照射的隱蔽性膜的拉伸伸長率)X100
[0127]按以下的基準(zhǔn)評價(jià)隱蔽性膜的耐候性。
[0128]O:拉伸強(qiáng)度.拉伸伸長率保持率為80%以上
[0129]X:拉伸強(qiáng)度.拉伸伸長率保持率小于80%
[0130](6)蒸煮處理后的外觀評價(jià)(濃淡不均)
[0131]在制成的三邊密封袋中填充植物性油(Nisshin Oill1公司制，色拉油)50g和水50g進(jìn)行密封，使用高溫高壓調(diào)理殺菌裝置(日阪制作所公司制RCS-60SPXTG)，在溫度120°C、壓力1.8kgf/cm2的條件下，以熱水噴淋式實(shí)施30分鐘蒸煮處理。
[0132]使用日本電色工業(yè)公司制的分光式色差計(jì)SE-6000通過反射法，按JISZ8729的試驗(yàn)方法測定與油接觸的部分的白色度L(oil)和與水接觸的部分的白色度L(water)。
[0133]L(oil)-L(water)的絕對值小于I時(shí)，不會(huì)作為濃淡不均被確認(rèn)，所以外觀評價(jià)為〇，絕對值為I以上時(shí)，能夠目測到濃淡不均，所以外觀評價(jià)為X。
[0134]將不能確認(rèn)濃淡不均的外觀評價(jià)為〇的包裝袋的外觀圖像的例子示于圖1。另外，能夠目測確認(rèn)明顯的濃淡不均的外觀評價(jià)為X的包裝袋的外觀圖像的例子示于圖2。
[0135](7)蒸煮處理后的層壓性能
[0136]在制成的三邊密封袋中填充純水10ml并密封，使用高溫高壓調(diào)理殺菌裝置(日阪制作所公司制RCS-60SPXTG)，在溫度120°C、壓力1.8kgf/cm2的條件下，以熱水噴淋式實(shí)施30分鐘蒸煮處理。
[0137]將構(gòu)成蒸煮處理了的三邊密封袋的層疊體裁剪成MDlOOmmXTD15mm的長方塊，將隱蔽性膜與密封膜之間用鑷子在MD剝離30mm，制成層壓強(qiáng)度測定用試驗(yàn)片。
[0138]將試驗(yàn)片在23°C、50% RH的環(huán)境下放置2小時(shí)以上后，使用安裝有50N測定用稱重傳感器和樣品卡盤的島津制作所公司制AS-1S型Autograph,固定各剝離的膜的端部后，邊保持試驗(yàn)片成“T型”，邊以拉伸速度300mm/min在MD剝離30mm。對于20點(diǎn)的試驗(yàn)片，測定剝離時(shí)的強(qiáng)力，將它們的平均值設(shè)為層壓強(qiáng)度。層壓強(qiáng)度為3.0N/cm以上時(shí)評價(jià)為〇(良好)，小于3.0N/cm時(shí)評價(jià)為X (不良)。
[0139]另外，進(jìn)行因?qū)訅簭?qiáng)度測定而顯現(xiàn)的剝離界面的特定，在含氧化鈦的層內(nèi)被剝離的試驗(yàn)片的個(gè)數(shù)為I點(diǎn)以下時(shí)評價(jià)為〇，為2點(diǎn)以上時(shí)評價(jià)為X。
[0140](8)水蒸氣透過度
[0141]構(gòu)成層疊體的水蒸氣阻隔性膜的水蒸氣透過度基于JIS K-7129B法記載的方法，使用MOCON公司制PERMATRAN-W 3/33，在溫度40°C、濕度90% RH的條件下測定。單位為g/(m2.day)。
[0142]2.原料
[0143]在下述的實(shí)施例、比較例中使用的原料如以下所述。
[0144](1)尼龍6樹脂
[0145].Unitika 公司制 A1030BRF，相對粘度 3.0
[0146](2)MX 尼龍樹脂(MXD-6)
[0147].三菱瓦斯化學(xué)社制MX尼龍-S S6011，相對粘度2.7
[0148](3)非晶性聚酰胺樹脂
[0149].EMS-CHEMIE公司制XE-3038(二胺:六亞甲基二胺、4，4/ - 二氨基 _3，3' -二甲基-二環(huán)亞己基甲烷、二羧酸:對苯二甲酸、間苯二甲酸)
[0150].EMS-CHEMIE公司制GRIV0RY-G21 ( 二胺:六亞甲基二胺、二羧酸:對苯二甲酸、間苯二甲酸)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:125°C )
[0151 ] (4)聚酰胺彈性體樹脂(PA彈性體)
[0152].旭化成公司制Tuftec M1913 (M-SEBS，加氫苯乙烯系熱塑性彈性體(改性型))(分解開始溫度:245°C )
[0153](5)氧化鈦
[0154].DuPont 制 T1-Pure (金紅石型，平均粒徑 0.35 μ m)
[0155](6)氧化鈦母粒
[0156]干混40質(zhì)量份尼龍6樹脂和氧化鈦60質(zhì)量份，將得到的混合物在料筒設(shè)定溫度250°C用30mm直徑的2軸擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉，擠出成鏈狀，冷卻、固化后切斷。將得到的顆粒作為氧化鈦母粒使用。
[0157](7)受阻胺系光穩(wěn)定劑(HALS)
[0158].Ciba Specialty Chemicals 公司制 CHIMASS0RB2020FDL
[0159](8)水蒸氣阻隔性膜
[0160].阻隔 PET 膜:Toray Advanced Film 公司制 VM-PET1011HG_CR(蒸鍍層:氧化招，水蒸氣透過度:1.5g/m2.day(40°C>90% RH))
[0161].阻隔尼龍膜:Τ0Υ0Β0公司制EC0SYARVN400 (蒸鍍層:二氧化硅/氧化鋁，水蒸氣透過度:2g/m2.day(40°C>90% RH))
[0162](9)密封膜
[0163].CPP膜=Tohcello公司制無拉伸聚丙烯膜RXC-21 (厚度50 μ m)
[0164]實(shí)施例1
[0165]混合89質(zhì)量份尼龍6樹脂、I質(zhì)量份非晶性聚酰胺樹脂(XE-3038)、10質(zhì)量份氧化鈦和0.5質(zhì)量份受阻胺系光穩(wěn)定劑，供給到料筒溫度設(shè)定為260°C的單軸擠出機(jī)使其熔融，從T模擠出，與設(shè)定溫度20°C的冷卻輥接觸，得到厚度180 μ m的未拉伸片。
[0166]將得到的未拉伸片在調(diào)節(jié)成50°C的溫水槽中浸潰2分鐘，接著，用同時(shí)雙軸拉伸機(jī)以拉伸溫度180°C進(jìn)行縱3倍、橫3.3倍的拉伸，在200°C進(jìn)行5秒鐘的熱處理，進(jìn)而在橫向進(jìn)行5%的弛緩處理，冷卻后得到厚度18 μ m的單層結(jié)構(gòu)隱蔽性膜。
[0167]在得到的隱蔽性膜的單面實(shí)施電暈放電處理，在該電暈處理面涂布粘接劑(Mitsui Chemicals Polyurethanes 公司制 TAKELAC A-525/TAKENATE A-52 雙液型)，將涂布的膜用80°C的熱風(fēng)干燥機(jī)干燥10秒鐘，以使粘接劑涂布量為4g/m2。用夾持輥(夾持條件:80°C)使作為水蒸氣阻隔性膜的阻隔PET膜貼合于其粘接劑涂布面，得到隱蔽性膜與阻隔PET膜的層壓膜。
[0168]接著，在其層壓膜的隱蔽性膜面實(shí)施電暈放電處理，在其電暈處理面，與上述同樣，涂布粘接劑使其干燥。使密封膜以與其電暈處理面重疊的方式用夾持輥(夾持條件:80°C )貼合于其粘接劑涂布面，在40°C的氣氛熟化72小時(shí)。由此，得到由阻隔PET膜/隱蔽性膜/密封膜3層構(gòu)成的層疊體。
[0169]將得到的由阻隔PET膜/隱蔽性膜/密封膜3層構(gòu)成的層疊體切割成外部尺寸MD300mm、TD200mm的大小，使用Fuji Impulse公司制封口機(jī)，制成作為包裝材料的外部尺寸MD150mm、TD200mm、密封寬度1mm的三邊密封袋。
[0170]實(shí)施例2~3、5~13、15~16、比較例I~5
[0171]將結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂的種類和配合比例、氧化鈦與受阻胺系光穩(wěn)定劑的配合比例、膜的厚度等按表1的記載進(jìn)行變更，除此以外，通過與實(shí)施例1同樣的操作，制成單層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜、層疊體以及包裝材料。應(yīng)予說明，比較例5中使用聚酰胺彈性體樹脂代替非晶性聚酰胺樹脂。
[0172]實(shí)施例4
[0173]將水蒸氣阻隔性膜從阻隔PET膜變更為阻隔尼龍膜，除此以外，通過與實(shí)施例3同樣的操作得到層疊體和包裝材料。
[0174]實(shí)施例14
[0175]進(jìn)行未拉伸片的拉伸時(shí)，在縱向以拉伸溫度60°C、拉伸倍率2.8倍進(jìn)行拉伸，接著，在橫向依次拉伸3.5倍，除此以外，通過與實(shí)施例13同樣的操作得到隱蔽性膜、層疊體以及包裝材料。
[0176]實(shí)施例17
[0177]代替氧化鈦，使用氧化鈦母粒，并且變更結(jié)晶性聚酰胺樹脂的配合量，除此以外，通過與實(shí)施例2同樣的操作制成單層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜、層疊體以及包裝材料。
[0178]實(shí)施例18
[0179]混合89質(zhì)量份尼龍6樹脂、I質(zhì)量份非晶性聚酰胺樹脂(XE-3038)、10質(zhì)量份氧化鈦、0.5質(zhì)量份受阻胺系光穩(wěn)定劑之后投入第I擠出機(jī)中，在260°C下熔融擠出。另一方面，在第2擠出機(jī)中投入尼龍6樹脂，在260°C下熔融擠出。用第I和第2擠出機(jī)將各自熔融的2種樹脂在模中重疊，從T模中擠出由來自第I擠出機(jī)的含有氧化鈦的A層和來自第2擠出機(jī)的不含有氧化鈦的B層構(gòu)成的B/A/B的三層構(gòu)成的片。使其密合于表面溫度20°C的冷卻輥，各層的厚度(B/A/B)為40/100/40 (μ m)，得到總厚度為180μπι的未拉伸片。
[0180]將得到的未拉伸片在調(diào)節(jié)為50°C的溫水槽中浸潰2分鐘，其后用同時(shí)雙軸拉伸機(jī)在拉伸溫度180°C下進(jìn)行縱3倍、橫3.3倍的拉伸，在200°C下進(jìn)行5秒鐘的熱處理，進(jìn)而在橫向進(jìn)行5%的弛緩處理，冷卻后得到雙軸拉伸的厚度18 μ m的多層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜。該隱蔽性膜的各層的厚度(B/A/B)為4/10/4(μ m)。
[0181]使用得到的隱蔽性膜，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到由阻隔PET膜/隱蔽性膜/密封膜3層構(gòu)成的層疊體，使用得到的層疊體制成包裝材料。
[0182]實(shí)施例19~24,26~32、比較例6~10
[0183]將A層所使用的結(jié)晶性聚酰胺樹脂與非晶性聚酰胺的種類的配合比例、氧化鈦與受阻胺系光穩(wěn)定劑的配合比例、A層與B層的層構(gòu)成等按表2的記載進(jìn)行變更，除此以外，通過與實(shí)施例18同樣的操作制成多層結(jié)構(gòu)的隱蔽膜、層疊體以及包裝材料。應(yīng)予說明，實(shí)施例23中A層中不配合結(jié)晶性聚酰胺樹脂。另外，比較例10中使用聚酰胺彈性體樹脂代替非晶性聚酰胺樹脂。
[0184]實(shí)施例25
[0185]將水蒸氣阻隔性膜從阻隔PET膜變更為阻隔尼龍膜，除此以外，通過與實(shí)施例24同樣的操作制成層疊體和包裝材料。
[0186]實(shí)施例33
[0187]使用氧化鈦母粒代替氧化鈦，并且變更A層的結(jié)晶性聚酰胺樹脂的配合量，除此以外，通過與實(shí)施例19同樣的操作，制成多層結(jié)構(gòu)的隱蔽膜、層疊體以及包裝材料。
[0188]關(guān)于實(shí)施例1~17、比較例I~5中得到的單層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜、層疊體、包裝材料，將組成以及特性等示于表1。
[0189]另外，關(guān)于實(shí)施例18~33、比較例6~10中得到的多層結(jié)構(gòu)的隱蔽性膜、層疊體、包裝材料，將組成以及特性等示于表2。
[0190]

【權(quán)利要求】
1.一種隱蔽性膜，其特征在于，含有結(jié)晶性聚酰胺樹脂10~94質(zhì)量％、非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％以及氧化鈦5~50質(zhì)量％，它們的總計(jì)為100質(zhì)量％。
2.一種隱蔽性膜，其特征在于，在含有非晶性聚酰胺樹脂I~40質(zhì)量％、氧化鈦10~60質(zhì)量％以及結(jié)晶性聚酰胺樹脂O~89質(zhì)量％且它們的總計(jì)為100質(zhì)量％的A層的至少一面，層疊有由聚酰胺樹脂構(gòu)成且不含有氧化鈦的B層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的隱蔽性膜，其特征在于，隱蔽度為0.3以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的隱蔽性膜，其特征在于，結(jié)晶性聚酰胺樹脂的主成分為尼龍6。
5.根據(jù)權(quán)利要求2~4中任一項(xiàng)所述的隱蔽性膜，其特征在于，構(gòu)成B層的聚酰胺樹脂的主成分為尼龍6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的隱蔽性膜，其特征在于，進(jìn)一步含有受阻胺系光穩(wěn)定劑，相對于結(jié)晶性聚酰胺樹脂和非晶性聚酰胺樹脂以及氧化鈦的總計(jì)100質(zhì)量份，受阻胺系光穩(wěn)定劑為0.01~2質(zhì)量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求2~6中任一項(xiàng)所述的隱蔽性膜，其特征在于，進(jìn)行120°C、30分鐘的蒸煮處理后的A層與B層的層壓強(qiáng)度為3.0N/cm以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的隱蔽性膜，其特征在于，是同時(shí)雙軸拉伸而成的。
9.一種層疊體，其特征在于，在權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的隱蔽性膜的一面層疊有水蒸氣阻隔性膜，在另一面層疊有密封膜。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的層疊體，其特征在于，水蒸氣阻隔性膜的水蒸氣透過度在400C >90% RH 條件下為 70g/m2.day 以下。
11.一種包裝材料，其特征在于，是由權(quán)利要求9或10所述的層疊體構(gòu)成的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的包裝材料，其用于灌裝含有水和油的內(nèi)容物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的包裝材料，其供于蒸煮處理用途。
【文檔編號】C08K3/22GK104080857SQ201380007533
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2013年2月22日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月24日
【發(fā)明者】前原淳, 西村弘, 荒平篤 申請人:尤尼吉可株式會(huì)社