基于二酮基哌啶并哌啶共聚物的半導體材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了包含式(1)單元的聚合物以及包含所述聚合物作為半導體材料的電子器件。
【專利說明】基于二酮基哌啶并哌啶共聚物的半導體材料
[0001]有機半導體材料可用于電子器件，如有機光伏器件(OPV)、有機場效晶體管(OFET)、有機發(fā)光二極管(OLED)和有機電致變色器件(ECD))中。
[0002]對有效且長期的性能而言，希望有機半導體材料基器件具有高載流子遷移率以及高穩(wěn)定性，尤其是在周圍環(huán)境條件下對空氣氧化的高穩(wěn)定性。
[0003]此外，希望有機半導體材料與液體加工技術如旋涂相容(因為就加工性角度而言，液體加工技術是方便的)且因此允許生產低成本的有機半導體材料基電子器件。此外，液體加工技術也與塑料基材相容，且因此允許生產輕質且機械柔性的有機半導體材料基電子器件。
[0004]有機半導體材料的用途是本領域所已知的。
[0005]Bao, Z.；Dobadalapur, A.；Lovinger, A.J.Appl.Phys.Lett.1996,69,4108-4110描述了區(qū)域規(guī)整聚(3-己基噻吩)在場效晶體管中的用途。
[0006]Ong, B.S.；ffu,Y.；Liu,P.!Gardner, S.J.Am.Chem.Soc.2004，126，3378-3379 描述
了下式聚合物:
[0007]
【權利要求】
1.一種聚合物，其包含下式單元:
2.如權利要求1的聚合物，其中: R1和R2彼此獨立地為H、任選被1-6個取代基Re取代的C1,烷基、任選被1-6個取代基Re取代的C2,鏈烯基、任選被1-6個取代基Re取代的C2,炔基、任選被1-6個取代基Rd取代的C3_1(l環(huán)烷基、任選被1-6個取代基Re取代的C5,環(huán)烯基或C6_14芳基， 其中: K在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-NO2、-OH、Ch。烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R3、-S-Chq 烷基、_NH2、-NHR3、-NR3R4、-NH-C0R3、-COOH、-C00R3、-C0NH2、-C0NHR3、-C0NR3R4、-CO-H、-COR3、C3_1(l 環(huán)烷基、單價 3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； Rd在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-N02、-OH、Chq 烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R3、-S-Chq 烷基、_NH2、-NHR3、-NR3R4、-NH-COR3、-COOH、-COOR3、-CONH2、-CONHR3、-CONR3R4、-CO-H,-COR3、C1,烷基、C2_10 鏈烯基、C2_10炔基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； Re在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-N02、-OH、Chq 烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R3、-S-Chq 烷基、_NH2、-NHR3、-NR3R4、-NH-COR3、-C00H、-COOR3、-CONH2、-CONHR3、-CONR3R4、-CO-H,-COR3、C1,烷基、C2_10 鏈烯基、C2_1(l炔基、C3_1(l環(huán)烷基、C5_1(l環(huán)烯基和單價3_14員脂族雜環(huán)基， 其中R3和R4在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組=C1,烷基、C2,鏈烯基、C2,炔基、C3,環(huán)烷基、C5,環(huán)烯基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基。
3.如權利要求1的聚合物，其中: R1和R2彼此獨立地為任選被1-6個取代基f取代的C1,烷基， 其中: Rci在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-NO2、-0H、Ch。烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R3、-S-Chq 烷基、_NH2、-NHR3、-NR3R4、-NH-C0R3、-C00H、-C00R3、-C0NH2、-C0NHR3、-C0NR3R4、-CO-H、-COR3、C3_1(l 環(huán)烷基、單價 3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； 其中R3和R4在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組=C1,烷基、C2,鏈烯基、C2,炔基、C3,環(huán)烷基、C5,環(huán)烯基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基。
4.如權利要求1的聚合物，其中:R1和R2彼此獨立地為Cu烷基，更優(yōu)選為CV12烷基。
5.如權利要求1-4中任一項的聚合物，其中: G1和G2彼此獨立地為任選被1-6個取代基Ra取代的二價5-14員芳族雜環(huán)基， 其中: Ra在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN> -NO2> -OH> C^30 烷氧基、"O-CH2CH2O-C^30 烷基、_0-C0R8、-S-C^30 烷基、_NH2> -NHR8> -NR8R9、-NH-C0R8、-COOH、-COOR8、-CONH2、-CONHR8、-CONR8R9、-C0-H、-COR8、任選被 1-6 個取代基Rf取代的C1,烷基、任選被1-6個取代基Rf取代的C2,鏈烯基、任選被1-6個取代基Rf取代的C2,炔基、任選被1-6個取代基Rg取代的C3_1(l環(huán)烷基、任選被1-6個取代基Rg取代的C5,環(huán)烯基和任選被1-6個取代基Rg取代的單價3-14員脂族雜環(huán)基， 其中: R8和R9在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組=C1,烷基、C2,鏈烯基、C2,炔基、C3_1Q環(huán)烷基、C5_10環(huán)烯基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基， Rf在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-NO2> -OH> C1^0 烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0Rlcl、-S-C^10 烷基、_NH2、-NHR10、-NR10R11、-NH-COR1?、-COOH、-COOR1?、-CONH2、-CONHR1?、-CONRiciR11、-C0-H、-COR1。、C3_1(l 環(huán)烷基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； Rg在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-N02、-OH、Chq 烷氧基、-`O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R1c1、-S-Chq 烷基、_NH2、-NHRic1、-NR10R11、-NH-COR10、-C00H、-COORic1、-CONH2、-CONHRic1、-CONR10R11、-C0-H、-CORic1、C1^10 烷基、C2_10鏈烯基、C2_10炔基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； 其中Rw和R11在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組=C1,烷基、C2_1Q鏈烯基、C2_1Q炔基、C3,環(huán)烷基、C5,環(huán)烯基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基， 或 G1和G2彼此獨立地為
6.如權利要求1-4中任一項的聚合物，其中: G1和G2彼此獨立地為任選被1-4個取代基Ra取代的單環(huán)二價5-8員芳族雜環(huán)基， 其中: Ra在每次出現(xiàn)時彼此獨立地為任選被1-4個取代基Rf取代的C1,烷基， 其中: Rf在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-NO2> -OH> C1^0 烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0Rlcl、-S-C^10 烷基、_NH2、-NHR10、-NR10R11、-NH-COR1?、-C00H、-COOR1?、-CONH2、-CONHR1?、-CONRiciR11、-C0-H、-COR1。、C3_1(l 環(huán)烷基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基。
7.如權利要求1-4中任一項的聚合物，其中: G1和G2彼此獨立地為單環(huán)二價5-8員芳族雜環(huán)基，其中G1和G2被1-2個取代基Ra取代， 其中Ra在每次出現(xiàn)時彼此獨立地為C6_2(l烷基。
8.如權利要求1-7中任一項的聚合物，其中: L為任選被1-6個取代基Rb取代的二價5-24員芳族雜環(huán)基， 其中 Rb在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-N02、-OH、C1,烷氧基、-O-Q^CI^O-Cu。烷基、-O-COR12、-S-C1,烷基、-NH2、-NHR12、-NR12R13、-NH-COR12、-COOH、-COOR12、-CONH2、-CONHR12、-CONR12R13、-CO-H、-COR12、任選被 1-6 個取代基Rh取代的C1,烷基、任選被1-6個取代基Rh取代的C2,鏈烯基、任選被1-6個取代基Rh取代的C2,炔基、任選被1-6個取代基Ri取代的C3,環(huán)烷基、任選被1-6個取代基Ri取代的C5_1(l環(huán)烯基和任選被1-6個取代基Ri取代的單價3-14員脂族雜環(huán)基， 其中: R12和R13在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組=C1,烷基、C2,鏈烯基、C2,炔基、C3_1Q環(huán)烷基、C5_10環(huán)烯基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基， Rh在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-NO2> -OH> C1^0 烷 氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R14、-S-C^10 烷基、_NH2、-NHR14、-NR14R15、-NH-COR14、-COOH、-COOR14、-CONH2、-CONHR14、-CONR14R15、-C0-H、-OTR14、C3_1(l 環(huán)烷基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； Ri在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-N02、-OH、Chq 烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R14、-S-Chq 烷基、_NH2、-NHR14、-NR14R15、-NH-COR14、-C00H、-C00R14、-CONH2、-CONHR14、-CONR14R15、-C0-H、-COR14、C1^10 烷基、C2_10鏈烯基、C2_10炔基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基； 其中R14和R15在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組=C1,烷基、C2_1Q鏈烯基、C2_1Q炔基、C3,環(huán)烷基、C5,環(huán)烯基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基， 或 L為
9.如權利要求1-7中任一項的聚合物，其中: L為任選被1-4個取代基Rb取代的二價5-14員芳族雜環(huán)基， 其中: Rb在每次出現(xiàn)時彼此獨立地為任選被1-4個取代基Rh取代的C1,烷基， 其中: Rh在每次出現(xiàn)時彼此獨立地選自如下組:=0、=C(CN)2, -0-C2_6亞烷基-O-、鹵素、-CN、-NO2> -OH、C1^0 烷氧基、-O-CH2CH2O-Chq 烷基、_0-C0R14、-S-C^10 烷基、_NH2、-NHR14、-NR14R15、-NH-COR14、-COOH、-COOR14、-CONH2、-CONHR14、-CONR14R15、-C0-H、-OTR14、C3_10 環(huán)烷基、單價3-14員脂族雜環(huán)基、C6_14芳基和單價5-14員芳族雜環(huán)基。
10.如權利要求1-7中任一項的聚合物，其中: L為二價5-14員芳族雜環(huán)基，其中L被1-2個取代基Rb取代， 其中Rb在每次出現(xiàn)時彼此獨立地為C6_2(l烷基。
11.如權利要求ι-?ο中任一項的聚合物，其中: q和s彼此獨立地為1、2或3， r為I或2,且 η為5-10,000的整數。
12.如權利要求11的聚合物，其中: q和s 二者均為I, r為I,且 η為5-10,000的整數。
13.如權利要求1的聚合物，其中式(I)單元為下式單元:
14.如權利要求13的聚合物，其中L為

15.如權利要求1-14中任一項的聚合物，其中η為5-5，000，優(yōu)選5-1，000，更優(yōu)選5-100，最優(yōu)選10-100的整數。
16.—種電子器件，其包含如權利要求1-15中任一項的聚合物。
17.如權利要求16的電子器件，其中所述電子器件為有機場效晶體管(OFET)。
18.如權利要求16的電子器件，其中所述電子器件為有機光伏器件(OPV)。
19.如權利要求1-15中任一項的聚合物作為半導體材料的用途。
【文檔編號】C08G61/12GK103492452SQ201280020623
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2012年4月24日 優(yōu)先權日:2011年4月28日
【發(fā)明者】A·K·米什拉, S·瓦伊迪耶納森, 野口博義, F·德茲, Y·關 申請人:巴斯夫歐洲公司