專利名稱:一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種液體硅橡膠組合物及其制備方法,尤其是指一種具有低永久壓縮變形的雙組份液體硅橡膠組合物及其制備方法。
背景技術(shù):
近年來,隨著全球生活水平的提高,人民對生活消費品的要求越來越高,特別是對交通工具的安全性和經(jīng)濟性的要求越來越高。汽車企業(yè)的競爭也會越來越白熱化,技術(shù)要求越來越高,同時也對汽車配件也提出了更高的要求。汽車火花塞,俗稱火嘴,它的作用是把高壓導線(火嘴線)送來的脈沖高壓電放電,擊穿火花塞兩電極間空氣,產(chǎn)生電火花以此引燃氣缸內(nèi)的混合氣體。在高壓點火線圈與火花塞連接處,在通過高壓線把高壓電輸送給火花塞的過程中,火花塞橡膠護套是汽車火花塞外的一個保護性的配件,它起到絕緣的作用,同時也能夠起到固定和防止灰塵的作用。它們的共同性能在很大程度上決定著發(fā)動機的性能。橡膠護套的工作電壓高達幾萬伏,并要耐受發(fā)動機的工作高溫和冬季的嚴寒,及承受振動、油污等對零件的疲勞、老化等各種損害。這些情況對橡膠材料的性能提出了很高的要求。這種情況就對汽車火花塞高壓套管所使用的硅橡膠的性能提出了進一步的要求:
(I)、高溫下具有較高的耐老化性能;(2)、具有較低的壓縮永久變形率;(3)、具有較好的耐油性;(4)、具有非常好的阻燃性;(5)、具有非常好的電氣性能。所以這五個性質(zhì)也成為了判定汽車火花塞高壓套管膠性能優(yōu)劣的重要指標。硅橡膠特殊的化學組份和物理結(jié)構(gòu),決定了它具有許多其他同類材料難以取代得特點,比如耐熱性好、耐老化性高、耐油性好、阻燃性高、吸附性能高、化學性質(zhì)穩(wěn)定、有較高的機械強度等,成為了汽車行業(yè)的理想材料。由于硅橡膠本身的電氣性能、耐老化性、耐油性都非常好,但是永久壓縮變形方面還要加入特殊的填料來實現(xiàn)?,F(xiàn)有的硅膠技術(shù)一般在硅橡膠中添加氧化鐵、氧化鈰等來捕捉高溫條件下產(chǎn)生的游離基,從而有有效避免自由基對聚有機硅氧烷鏈結(jié)的攻擊,進而提高材料的熱穩(wěn)定性。也有使用氟硅膠來實現(xiàn)耐油性,但是價格非常的昂貴。因此,有必要提供一種具有低永久壓縮的變形雙組份液體硅橡膠組合物及其制備方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種具有低永久壓縮的變形雙組份液體硅橡膠組合物及其制備方法。解決本發(fā)明的技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是提供一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,所述低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物的成分包括100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷;1-50質(zhì)量份的無機填料;1_30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑;0. 01-10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 01-2質(zhì)量份的鉬金催化劑;0. 001-1質(zhì)量份的抑制劑;0. 1-20質(zhì)量份的氧化鎂;0. 01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑。作為本發(fā)明的進一步改進,所述乙烯基聚二甲硅氧烷是分子中含有乙烯基單元的聚二甲基硅氧烷,或者是粘度不同的聚二甲硅氧烷的混合物,所述乙烯基聚二甲硅氧烷在25°C下的粘度在1000-500000mPa · s之間。作為本發(fā)明的進一步改進,所述無機填料為未處理過的硅粉、或者用氯硅烷、有機烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、有機硅氧烷低聚體處理的硅粉、或者為石英粉、硅藻土、碳酸鈣、云母、氧化鋁、氫氧化鈣、以及炭黑中的一種。作為本發(fā)明的進一步改進,所述結(jié)構(gòu)化控制劑包括低摩爾質(zhì)量的端羥基聚二甲基
硅氧烷、二苯基二醇、二甲基二烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷及含有硅官能性基團的化合物。作為本發(fā)明的進一步改進,所述交聯(lián)劑為至少含有兩個Si-H鍵的有機聚硅氧烷。作為本發(fā)明的進一步改進,所述鉬金催化劑是處理后的鉬、鉬黑、氯鉬酸、乙醇改性的氯鉬酸,氯鉬酸/烯烴硅氧烷絡(luò)合物和氯鉬酸四甲基二硅氧烷絡(luò)合物中的一種。作為本發(fā)明的進一步改進,所述抑制劑為I-乙炔基-I-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-醇、3,5-二甲基-I-己炔-3-醇、以及3-甲基-I-十二炔-3-醇中的一種。作為本發(fā)明的進一步改進,所述氧化鎂包括粒徑在I納米-100微米之間的氧化鎂。作為本發(fā)明的進一步改進,所述壓縮變形改進劑為2,4- 二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰、二枯基過氧化物、2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過氧化己烷、二叔丁基過氧化物的一種。以及,本發(fā)明所要解決的另一技術(shù)問題在于提供一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物的制備方法,所述制備方法包括如下步驟步驟一、基膠的制備將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,1-50質(zhì)量份的無機填料,1-30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑,并在100°c -150°c下熱處理O. 5-6個小時,冷卻至室溫得到基膠;步驟二、A料的配制取100質(zhì)量份的步驟一中的基膠,加入1-50質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,再加入O. 02-4質(zhì)量份的鉬金催化劑,O. 01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑,并混合均勻制得A料;步驟三、B料的配制取100質(zhì)量份的步驟一中的基膠,加入1-50質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,再加入O. 02-20質(zhì)量份的交聯(lián)劑,O. 002-2質(zhì)量份的抑制劑,O. 1-20質(zhì)量份的氧化鎂,并混合研磨均勻制得B料;步驟四、將步驟二中的A料和步驟三中的B料按照質(zhì)量比為1:1的比例混合均勻,在100°C -200°c下固化O. 1-50小時即可得到所述低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物。本發(fā)明是使用壓縮變形改進劑再配合耐熱劑、阻燃劑、耐油劑等填料的條件下來實現(xiàn)硅橡膠的耐老化性、阻燃性、耐油性。但是在降低硅橡膠的永久壓縮變形率方面不是很理想。本發(fā)明旨在硅橡膠的中引入壓縮變形改進劑,以降低永久壓縮變形率。在引入此類添加劑前后,硅橡膠的永久壓縮變形率從27%降到了 8%左右。完全滿足了汽車火花塞護套
5所要求的技術(shù)指標。加成型的液體硅橡膠通過鉬金催化的熱硫化過程之后,體系中仍然存在著未反應(yīng)完全的乙烯基或氫基,致使交聯(lián)不夠完全,從而導致了膠料的耐老化性不夠和永久壓縮變形率過高。但是在引入低壓縮變形改進劑后,鉬金硫化后未反應(yīng)徹底的乙烯基可以被低壓縮變形改進劑硫化徹底,提高了膠料的交聯(lián)密度,這樣可以有效的降低永久壓縮變形率,使得其二次硫化后,180°C X22h壓縮永久變形率< 10%。(2)引入使用壓縮變形改進劑后,再配合耐油劑甲基苯基硅油、氧化鎂、氫氧化鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鈣、氫氧化鈣等的引入,膠料的耐油性可以得到明顯的改善,對膠料的阻燃性也有很大的提高。(3)引入使用壓縮變形改進劑后,再配合炭黑的引入,可以明顯的提高膠料的阻燃性和耐老化性以及降低膠料的永久壓縮變形率。(4)引入使用壓縮變形改進劑后,再配合耐熱劑,對膠料的耐老化性能有很好的提聞。
具體實施例方式為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白,以下結(jié)合實施例,對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應(yīng)當理解,此處所描述的具體實例僅僅用以解釋本發(fā)明,并不限定本發(fā)明。本發(fā)明提供了一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,并且此組合物具有可加工性好,適合注射成型,硫化后具有優(yōu)異的耐老化性能、低壓縮永久變形率、耐油性、阻燃性。由于具有這些優(yōu)異的性能,此類硅橡膠組合物可以在汽車火花塞高壓套管領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。本發(fā)明還可以應(yīng)用于汽車、機車、機床等油封密封墊以及一些需要這些性能的硅橡膠制品。該低永久壓縮變形液體硅橡膠組合物的成分包括100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷;1_50質(zhì)量份的無機填料;1_30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑;0. 01-10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;
O.01-2質(zhì)量份的鉬金催化劑;0. 001-1質(zhì)量份的抑制劑;0. 1-20質(zhì)量份的氧化鎂;0. 01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑。I)本發(fā)明的乙烯基聚二甲基硅氧烷的結(jié)構(gòu)式如下R1aR2bSiO(W)/2R1為甲基;R2為乙稀基;a的取值范圍為1. 8<a<2. 5,b的取值范圍為0〈b〈0. 6。該乙烯基聚二甲基硅氧烷可以為一種或者多種乙烯基聚二甲基硅氧烷的混合物,乙烯基含量在O. 001%-5%之間。該乙烯基聚二甲基硅氧烷的總量為100質(zhì)量份。其在25°C下粘度在1000-500000mPa · s ·之間。2)該交聯(lián)劑為的結(jié)構(gòu)式如下=R3eR4dSiO
(4-c-d)/2R3為甲基,R4為 H;c的取值范圍為1. 5〈c〈2. 5,b的取值范圍為0〈b〈0. 6 ;該交聯(lián)劑的添加量為O. 01-10質(zhì)量份之間。3)該壓縮變形改進劑的較佳添比例在O. 1-10質(zhì)量份之間,在這個添加范圍內(nèi)可有效地保證其較低的永久壓縮變形性能。4)該無機填料為未處理過的硅粉、或者用氯硅烷、有機烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、有機硅氧烷低聚體處理的硅粉、或者是石英粉、硅藻土、碳酸鈣、云母、氧化鋁、氫氧化鈣、和炭黑中的一種。該無機填料的添加量為1-50質(zhì)量份之間。5)該結(jié)構(gòu)化控制劑包括低摩爾質(zhì)量的端羥基據(jù)二甲基硅氧烷、二苯基二醇、二甲基二烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷及其他含有硅官能性基團的化合物。該結(jié)構(gòu)化控制劑的添加量為1-30質(zhì)量份之間。6)該鉬金催化劑是處理后的鉬、鉬黑、氯鉬酸、乙醇改性的氯鉬酸,氯鉬酸/烯烴硅氧烷絡(luò)合物或者氯鉬酸四甲基二硅氧烷絡(luò)合物。該鉬金催化劑可以促進Si-H與乙烯基的加成反應(yīng)。該鉬金催化劑的添加量為O. 01-2質(zhì)量份之間。較佳的鉬金催化劑中金屬鉬的質(zhì)量含量為O. l-500ppm。7)該抑制劑是炔醇類抑制劑,如I-乙炔基-I-環(huán)己醇、2-甲基-3- 丁炔-醇和3,5- 二甲基-I-己炔-3-醇、3-甲基-I-十二炔-3-醇等。該抑制劑的添加量為O. 001-1質(zhì)量份之間。通過改變加入抑制劑的量可以調(diào)節(jié)催化劑的活性。8)該氧化鎂包括粒徑在I納米-100微米之間的氧化鎂。9)該壓縮變形改進劑選自2,4- 二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰、二枯基過氧化物、2,5- 二甲基-2,5- 二叔丁基過氧化己烷、以及二叔丁基過氧化物中的一種。本發(fā)明的一種具有高耐老化性能、高耐油性能、很好阻燃性能的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物的制備方法包括如下步驟步驟一、基膠的制備將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,1-50質(zhì)量份的無機填料,1-30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑,并在100°c -150°c下熱處理O. 5-6個小時,冷卻至室溫得到基膠;步驟二、A料的配制取100質(zhì)量份的步驟一中的基膠,加入1-50質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,再加入O. 02-4質(zhì)量份的鉬金催化劑,O. 01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑,并混合均勻制得A料;步驟三、B料的配制取100質(zhì)量份的步驟一中的基膠,加入1-50質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,再加入O. 02-20質(zhì)量份的交聯(lián)劑,O. 002-2質(zhì)量份的抑制劑,O. 1-20質(zhì)量份的氧化鎂,并混合研磨均勻制得B料;步驟四、將步驟二中的A料和步驟三中的B料按照質(zhì)量比為1:1的比例混合均勻,在100°C -200°c下固化O. 1-50小時即可得到所述低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物。下面通過多個實施例對本發(fā)明做進一步的描述相關(guān)實施例I :試樣I基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;在本實施例I和以下實施例中,作為結(jié)構(gòu)化控制劑使用的六甲基二硅氮烷也可用低摩爾質(zhì)量的端羥基聚二甲基硅氧烷、二苯基二醇、二甲基二烷氧基硅烷、及含有硅官能性基團的化合物代替。A1、B1硅膠的配制Al膠的配制
取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,并混合均勻制得Al料。BI硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,并混合均勻制得BI料。取100質(zhì)量份的Al、100質(zhì)量份的BI混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例2 :試樣2基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;A2、B2硅膠的配制A2膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,并混合均勻制得A2料。B2硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,2質(zhì)量份I. 5微米的氧化鎂;并混合均勻制得B2料。取100質(zhì)量份的A2、100質(zhì)量份的B2混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例3 :試樣3基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;A3、B3硅膠的配制A3膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,I質(zhì)量份的壓縮變形控制劑,并混合均勻制得A3料。B3硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,并混合研磨均勻制得B3料。取100質(zhì)量份的A3、100質(zhì)量份的B3混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例4 :試樣4基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;
A4、B4硅膠的配制A4膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,I. 5質(zhì)量份的壓縮變形控制劑,并混合均勻制得A4料。B4硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,并混合研磨均勻制得B4料。取100質(zhì)量份的A4、100質(zhì)量份的B4混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例5 :試樣5基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;A5、B5硅膠的配制A5膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,2質(zhì)量份的壓縮變形控制劑,并混合均勻制得A5料。B5硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,并混合研磨均勻制得B5料。取100質(zhì)量份的A5、100質(zhì)量份的B5混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例6 :試樣6基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;A6、B6硅膠的配制A6膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,2. 5質(zhì)量份的壓縮變形控制劑,并混合均勻制得A5料。B6硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,并混合研磨均勻制得B6料。取100質(zhì)量份的A6、100質(zhì)量份的B6混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例7 :試樣7
基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;A7、B7硅膠的配制A7膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,3質(zhì)量份的壓縮變形控制劑,并混合均勻制得A7料。B7硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,并混合研磨均勻制得B7料。取100質(zhì)量份的A7、100質(zhì)量份的B7混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。相關(guān)實施例8 :試樣8基膠的煉制將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,40質(zhì)量份的氣相法二氧化硅粉,10質(zhì)量份的六甲基二硅氮烷,并在140°C下熱處理4個小時,冷卻至室溫得到基膠;A8、B8硅膠的配制A8膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入15質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 4%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,O. 6質(zhì)量份的鉬金屬含量為4000ppm的催化劑,2質(zhì)量份的壓縮變形控制劑,并混合均勻制得A8料。B8硅膠的配制取上述100質(zhì)量份的基膠,加入5質(zhì)量份的乙烯基含量為O. 1%乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋和10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 06質(zhì)量份的抑制劑,2質(zhì)量份I. 5微米的氧化鎂;并混合研磨均勻制得B8料。取100質(zhì)量份的A8、100質(zhì)量份的B8混合均勻后,在170°C X 10分鐘模壓成型,再二次硫化4小時,制成12. 5毫米厚的試片。測其永久壓縮變形率,結(jié)果見表一。表一檢測結(jié)果
試樣永久壓縮變形率(180°C X 22小時)試樣I27. 2%試樣225. 6%試樣318. 7%試樣412. 6%
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權(quán)利要求
1.一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物的成分包括100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷;1_50質(zhì)量份的無機填料;1_30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑;0. 01-10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0. 01-2質(zhì)量份的鉬金催化劑;O. 001-1質(zhì)量份的抑制劑;0. 1-20質(zhì)量份的氧化鎂;0. 01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述乙烯基聚二甲硅氧烷是分子中含有乙烯基單元的聚二甲基硅氧烷,或者是粘度不同的聚二甲硅氧烷的混合物,所述乙烯基聚二甲硅氧烷在25°C下的粘度在1000-500000mPa · s之間。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述無機填料為未處理過的娃粉、或者用氣娃燒、有機燒氧基娃燒、TK甲基_■娃氣燒、有機娃氧燒低聚體處理的硅粉、或者為石英粉、硅藻土、碳酸鈣、云母、氧化鋁、氫氧化鈣、以及炭黑中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述結(jié)構(gòu)化控制劑包括低摩爾質(zhì)量的端羥基聚二甲基硅氧烷、二苯基二醇、二甲基二烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷及含有硅官能性基團的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述交聯(lián)劑為至少含有兩個Si-H鍵的有機聚硅氧烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述鉬金催化劑是處理后的鉬、鉬黑、氯鉬酸、乙醇改性的氯鉬酸,氯鉬酸/烯烴硅氧烷絡(luò)合物和氯鉬酸四甲基二硅氧烷絡(luò)合物中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述抑制劑為I-乙炔基-I-環(huán)己醇、2-甲基-3- 丁炔-醇、3,5- 二甲基-I-己炔-3-醇、以及3-甲基-I -十二炔-3-醇中的一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述氧化鎂包括粒徑在I納米-100微米之間的氧化鎂。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,其特征在于,所述壓縮變形改進劑為2,4-二氯過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰、二枯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5- 二叔丁基過氧化己烷、二叔丁基過氧化物的一種。
10.一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括如下步驟步驟一、基膠的制備將100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷,1-50質(zhì)量份的無機填料,1-30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑,并在100°C _150°C下熱處理O. 5-6個小時,冷卻至室溫得到基膠;步驟二、A料的配制取100質(zhì)量份的步驟一中的基膠,加入1-50質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,再加入O. 02-4質(zhì)量份的鉬金催化劑,O. 01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑,并混合均勻制得A料;步驟三、B料的配制取100質(zhì)量份的步驟一中的基膠,加入1-50質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋,再加入O. 02-20質(zhì)量份的交聯(lián)劑,O. 002-2質(zhì)量份的抑制劑,O. 1-20質(zhì)量份的氧化鎂,并混合研磨均勻制得B料;步驟四、將步驟二中的A料和步驟三中的B料按照質(zhì)量比為1:1的比例混合均勻,在IOO0C -200°C下固化O. 1-50小時即可得到所述低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述乙烯基聚二甲硅氧烷是分子中含有乙烯基單元的聚二甲基硅氧烷,或者是粘度不同的聚二甲硅氧烷的混合物,所述聚二甲硅氧烷在25°C下的粘度在1000-500000mPa · s之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述無機填料為未處理過的硅粉、或者用氯硅烷、有機烷氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、有機硅氧烷低聚體處理的硅粉、或者為石英粉、硅藻土、碳酸鈣、云母、氧化鋁、氫氧化鈣、以及炭黑中的一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述結(jié)構(gòu)化控制劑包括低摩爾質(zhì)量的端輕基聚~■甲基娃氧燒、~■苯基_■醇、_■甲基_■燒氧基娃燒、TK甲基_■娃氣燒及含有娃官能性基團的化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述交聯(lián)劑為至少含有兩個Si-H鍵的有機聚硅氧烷。
15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述鉬金催化劑是處理后的鉬、鉬黑、氯鉬酸、乙醇改性的氯鉬酸,氯鉬酸/烯烴硅氧烷絡(luò)合物和氯鉬酸四甲基二硅氧烷絡(luò)合物中的一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述抑制劑為I-乙炔基-I-環(huán)己醇、2-甲基-3-丁炔-醇、3,5-二甲基-I-己炔-3-醇、以及3-甲基-I-十二炔-3-醇中的一種。
17.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法,其特征在于,所述氧化鎂包括粒徑在I納米-100微米之間的氧化鎂。
18.一種根據(jù)權(quán)利要求10至17任意一項所述的制備方法制備的低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物,所述低永久壓縮變形液體硅橡膠組合物的成分包括100質(zhì)量份的乙烯基聚二甲基硅氧烷;1-50質(zhì)量份的無機填料;1-30質(zhì)量份的結(jié)構(gòu)化控制劑;0.01-10質(zhì)量份的交聯(lián)劑;0.01-2質(zhì)量份的鉑金催化劑;0.001-1質(zhì)量份的抑制劑;0.1-20質(zhì)量份的氧化鎂;0.01-10質(zhì)量份的壓縮變形改進劑。本發(fā)明還公開了一種低永久壓縮變形的液體硅橡膠組合物的制備方法。本發(fā)明在乙烯基聚二甲基硅氧烷中引入壓縮變形改進劑后,可明顯的減小壓縮永久變形性能,并且其仍具有非常好的可加工性能,易用作汽車火花塞護套液體硅橡膠。
文檔編號C08K3/34GK102936415SQ201210478358
公開日2013年2月20日 申請日期2012年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月22日
發(fā)明者李彥民 申請人:深圳市森日有機硅材料有限公司