專利名稱：一種環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及果蔬保鮮技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，研究學(xué)者發(fā)現(xiàn)了一系列非常有效的乙烯受體抑制劑環(huán)丙類化合物，如環(huán)丙烯，I-甲基環(huán)丙烯，3-甲基環(huán)丙烯，3，3-二甲基環(huán)丙烯等。此類環(huán)丙烯化合物可通過與乙烯受體優(yōu)先結(jié)合的方式，不可逆的作用于乙烯受體，阻止內(nèi)源乙烯和外源乙烯與乙烯受體的結(jié)合，從而抑制其所誘導(dǎo)的與花卉、蔬果等園藝作物后熟或衰老的一系列生理生化反應(yīng)。在這些環(huán)丙烯類化合物中，尤以1-MCP(1-甲基環(huán)丙烯)作用效果最為突出，其具有安全無毒害、使用成本低、用量少、無殘留、使用方便、保鮮期長和抑制乙烯作用效果明顯等特點(diǎn)。鑒于I-MCP的優(yōu)良保鮮性能，國內(nèi)外對其合成方法和穩(wěn)定化產(chǎn)品進(jìn)行了研究。最 早生產(chǎn)I-MCP商品的是羅門哈斯公司，商品名為Ethyblock，主要采用的是用環(huán)糊精吸附成產(chǎn)品。臺灣利統(tǒng)公司采用獨(dú)特的微包埋技術(shù)生產(chǎn)了 I-甲基環(huán)丙烯，商品名是安喜培。目前國內(nèi)報道的生產(chǎn)廠家有蘭州嘉誠生物技術(shù)公司(片劑)和山東營養(yǎng)源食品科技有限公司(1-MCP 溶液)。目前，國內(nèi)外的片劑I-MCP和液態(tài)I-MCP都有較好的保鮮效果，但仍存在著使用不方便、不易操作和不穩(wěn)定等問題。I-MCP片劑在實(shí)施應(yīng)用過程中需要密閉條件和密閉熏蒸6 12小時，操作復(fù)雜，不易大規(guī)模快速貯藏；液態(tài)I-MCP在常溫條件下穩(wěn)定性差，需要在低溫貯藏才能保證I-MCP的穩(wěn)定性。針對環(huán)丙烯類化合物在應(yīng)用中存在的問題，本發(fā)明在前期發(fā)明專利的基礎(chǔ)上深入探討了環(huán)丙烯類化合物(主要成分1-MCP)合成方法，并研制出了新型的環(huán)丙烯保鮮紙，應(yīng)用于香蕉和番茄等貯藏保鮮，其使用方便、效果穩(wěn)定且更易推廣應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對目前環(huán)丙烯類保鮮劑使用不便，穩(wěn)定性差和不易操作的缺陷，提供了環(huán)丙烯類化合物I-MCP保鮮劑的制備方法，并將其應(yīng)用于集貯藏、運(yùn)輸、使用方便的環(huán)丙烯保鮮紙中，取得良好的保鮮效果。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是本發(fā)明的環(huán)丙烯保鮮紙，其使用及貯藏均需在較低的溫度下進(jìn)行，最高不得超過室溫。依上述技術(shù)方案按不同配比制成環(huán)丙烯保鮮紙，應(yīng)用于香蕉和番茄等采后貯藏實(shí)驗(yàn)。其是由聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯或它們的混合物制成的透氣、透濕性的薄膜，在透氣、透濕性的薄膜上分有8 48個填充格，每個填充格內(nèi)包裹有I-MCP包結(jié)物粉末，與吸水劑、分散劑、緩釋劑的混合物。本發(fā)明包含以下步驟
1、1-MCP包結(jié)物制備在150 mL干燥的配有干燥的冷凝管、滴液漏斗的三頸瓶中在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入659 mg金屬鋰,50 mL無水四氫呋喃，緩慢滴加13 mL 二異丙胺,直至金屬鋰完全消失。待上述反應(yīng)完全，反應(yīng)產(chǎn)物為二異丙基氨基鋰；然后，緩慢滴加8 mL左右的3-氯-2-甲基丙烯。反應(yīng)產(chǎn)生的氣體(混合氣體成分為I-甲基環(huán)丙烯，3-甲基環(huán)丙烯，3，3- 二甲基環(huán)丙烯等)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下導(dǎo)入α / β -環(huán)糊精吸收液。隨后在6000 rpm/min狀態(tài)下離心，隨后干燥，得到主要成分為I-MCP的包結(jié)物；
2、混合物制備稱取步驟I中所得的I-MCP包結(jié)物，并稱取對應(yīng)的吸水劑、分散劑、緩釋劑進(jìn)行混合，包結(jié)物/吸水劑/分散劑/緩釋劑質(zhì)量比為2-3:5-9:5-7:3-7 ；
3、填充密封將步驟2中所得混合物均勻分裝于具有透氣、透濕性的薄膜中，用熱封的方式制備成環(huán)丙烯保鮮紙。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是①環(huán)丙烯保鮮紙使用更簡單、方便，易大規(guī)模推廣應(yīng)用；②吸水劑會迅速吸收空氣中的水份，加速包結(jié)物釋放I-MCP氣體的速率緩釋劑能延長I-MCP的釋放期，使保鮮效果更加優(yōu)越。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :
本發(fā)明的環(huán)丙烯保鮮紙，其使用及貯藏均需在較低的溫度下進(jìn)行，最高不得超過室溫。依上述技術(shù)方案按不同配比制成環(huán)丙烯保鮮紙，應(yīng)用于香蕉和番茄等采后貯藏實(shí)驗(yàn)。其是由聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯或它們的混合物制成的透氣、透濕性的薄膜，在透氣、透濕性的薄膜上分有8 48個填充格，每個填充格內(nèi)包裹有I-MCP包結(jié)物粉末，與吸水劑、分散齊U、緩釋劑的混合物。本發(fā)明包含以下步驟
Ul-MCP包結(jié)物制備參考Williard的方法(Williard, P. G. ; Salvino, J. M. 1993.Synthesis, Isolation, and Structure of an LDA-THF Complex. Journal of OrganicChemistry, 58:1-3.)在150 mL干燥的配有干燥的冷凝管、滴液漏斗的三頸瓶中在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入659 mg金屬鋰,50 mL無水四氫呋喃,緩慢滴加13 mL 二異丙胺,直至金屬鋰完全消失。待上述反應(yīng)完全，反應(yīng)產(chǎn)物為二異丙基氨基鋰；然后，緩慢滴加8 mL左右的3-氯-2-甲基丙烯。反應(yīng)產(chǎn)生的氣體(混合氣體成分為I-甲基環(huán)丙烯，3-甲基環(huán)丙烯，3，3-二甲基環(huán)丙烯等)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下導(dǎo)入α/β-環(huán)糊精吸收液。隨后在6000 rpm/min狀態(tài)下離心，隨后干燥，得到主要成分為I-MCP的包結(jié)物，反應(yīng)方程如下
權(quán)利要求
1.一種環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于本發(fā)明包含以下步驟 (1)I-MCP包結(jié)物制備在150 mL干燥的配有干燥的冷凝管、滴液漏斗的三頸瓶中在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入659 mg金屬鋰，50 mL無水四氫呋喃，緩慢滴加13 mL 二異丙胺，直至金屬鋰完全消失，待上述反應(yīng)完全，反應(yīng)產(chǎn)物為二異丙基氨基鋰；然后，緩慢滴加8 mL的3_氯-2-甲基丙烯，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體(混合氣體成分為I-甲基環(huán)丙烯，3-甲基環(huán)丙烯，3，3- 二甲基環(huán)丙烯等)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下導(dǎo)入a / 0 -環(huán)糊精吸收液，隨后在6000 rpm/min狀態(tài)下離心，隨后干燥，得到主要成分為I-MCP的包結(jié)物； (2)混合物制備稱取步驟I中所得的I-MCP包結(jié)物，并稱取對應(yīng)的吸水劑、分散劑、緩釋劑進(jìn)行混合，包結(jié)物/吸水劑/分散劑/緩釋劑質(zhì)量比為2-3:5-9:5-7:3-7 ； (3)填充密封將步驟2中所得混合物均勻分裝于具有透氣、透濕性的薄膜中，用熱封的方式制備成環(huán)丙烯保鮮紙。
2.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于本發(fā)明所采用包埋劑為a/3 -環(huán)糊精；吸水劑為無水氯化鈣，或氫氧化鈉，或氧化鈣；分散劑為硬脂酰胺或高級醇；緩釋劑為季銨鹽、或堿石灰、或氯化鋅；本發(fā)明中所采用的透氣、透濕膜為聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚氯乙烯或它們的混合物制成的薄膜。
3.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于包結(jié)物中的I-MCP氣體吸附率為0. 03 0. 07。
4.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于包結(jié)物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(無水氯化鈣)/分散劑(硬脂酰胺)/緩釋劑(季銨鹽)=2:5:5:3。
5.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于包結(jié)物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(氫氧化鈉)/分散劑(高級醇)/緩釋劑(氯化鋅)=2:6:5: 7。
6.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于包結(jié)物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(無水氯化鈣)/分散劑(硬脂酰胺)/緩釋劑(堿石灰)=3:8:7: 3。
7.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于包結(jié)物(主要成分I-MCP )/吸水劑(無水氯化鈣)/分散劑(硬脂酰胺)/緩釋劑(堿石灰)=3:7:5:6。
8.如權(quán)利要求I所述的環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，其特征在于包結(jié)物(主要成分I-MCP ) /吸水劑(氧化鈣)/分散劑(硬脂酰胺)/緩釋劑(氯化鋅)=2:9:6: 4。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)丙烯保鮮紙的制備方法，包含以下步驟1-MCP包結(jié)物制備在配有冷凝管、滴液漏斗的三頸瓶中加入金屬鋰，無水四氫呋喃，緩慢滴加二異丙胺，直至金屬鋰完全消失，反應(yīng)產(chǎn)物為二異丙基氨基鋰；然后，緩慢滴加3-氯-2-甲基丙烯，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體導(dǎo)入α/β-環(huán)糊精吸收液，隨后離心、干燥，得到1-MCP包結(jié)物?；旌衔镏苽浞Q取步驟1中所得1-MCP包結(jié)物，并稱取吸水劑、分散劑、緩釋劑進(jìn)行混合。填充密封將步驟2中所得混合物均裝于具有透氣、透濕性的薄膜中，用熱封的方式制備成環(huán)丙烯保鮮紙。本發(fā)明使用更簡單、方便，易大規(guī)模推廣應(yīng)用；吸水劑會迅速吸收空氣中的水份，加速包結(jié)物釋放1-MCP氣體的速率；緩釋劑能延長1-MCP的釋放期，使保鮮效果更加優(yōu)越。
文檔編號C08J7/00GK102964615SQ201210380490
公開日2013年3月13日 申請日期2012年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月9日
發(fā)明者吳斌, 張玉麗, 吳忠紅, 郭芹, 車鳳斌, 張平 申請人:新疆農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品貯藏加工研究所