專利名稱：液晶性聚酯樹脂的制造方法、和液晶性聚酯樹脂的制造裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶性聚酯樹脂的制造方法、和液晶性聚酯樹脂的制造裝置。
背景技術(shù)：
液晶性聚酯樹脂，耐熱性、流動性、電氣特性等優(yōu)異。而且，利用其優(yōu)異的特性，以電氣.電子用途的小型精密成型品為中心，需求不斷擴(kuò)大。此外，近年來著眼于其熱穩(wěn)定性和高熱尺寸精度，已經(jīng)研究了將其作為發(fā)熱部件的支持基材用于辦公自動化機器、手機電話的液晶顯示器支持基材、燈的結(jié)構(gòu)部件等中。作為液晶性聚酯樹脂的原料，是以對羥基苯甲酸或6-羥基-2-萘甲酸為主成分，并使用對苯二酚、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、2，6-萘二醇、脂肪族二醇等二醇，對苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、脂肪族二羧酸等二羧酸、對氨基苯甲酸、氨基苯酚等含有氨基的單體作為共聚成分。其中，已經(jīng)研究了通過使用對苯二酚，形成特定的組成比率來改善熔融加工性、以及抑制成型品氣體發(fā)生和膨 脹(專利文獻(xiàn)I 3)。此外已經(jīng)研究了，通過規(guī)定位于反應(yīng)液面和更上面的反應(yīng)液面附近的部分的溫度，將餾出液吹回，從而延長反應(yīng)槽的清洗周期(專利文獻(xiàn)4)。進(jìn)而已經(jīng)研究了，通過在從乙?；磻?yīng)槽蒸餾出規(guī)定量的乙酸后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到聚合槽，從而得到耐熱性優(yōu)異的液晶性聚酯樹脂(專利文獻(xiàn)5)。另一方面，在液晶性聚酯樹脂的制造中，有使用乙酸酐的乙?；磻?yīng)工序。該乙酰化反應(yīng)工序中反應(yīng)槽氣相部和更上部的管道會被腐蝕，所以對其對策進(jìn)行了研究。已經(jīng)提出了例如,通過作為乙酰化反應(yīng)槽的材質(zhì)選擇搪瓷、鈦、哈氏合金,來一邊抑制反應(yīng)槽的腐蝕，一邊改善色調(diào)和加工性的方法(專利文獻(xiàn)6 9)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2004-256656號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-352862號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)3:日本特開2006-89714號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)4:日本特開平10-7781號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)5:日本特開平6-192404號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)6:日本特開2001-72750號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)7:日本特開2003-171450號公報(專利權(quán)利要求書)專利文獻(xiàn)8:日本特表2000-508002號公報(實施例6)專利文獻(xiàn)9:日本特開平2-58531號公報(專利權(quán)利要求書)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題在液晶性聚酯樹脂的制造中有以下反應(yīng):將規(guī)定量的單體混合物和乙酸酐加入反應(yīng)槽中，一邊在氮氣氛圍下攪拌、加熱、回流、一邊進(jìn)行使羥基乙酰化的乙?；磻?yīng)，接下來一邊升溫到規(guī)定的溫度一邊蒸餾出乙酸直至達(dá)到規(guī)定量的低聚化反應(yīng)，以及減壓、使乙酸蒸餾結(jié)束，并進(jìn)行反應(yīng)直至規(guī)定的粘度的縮聚反應(yīng)。通常、重視生產(chǎn)效率而使用乙?；磻?yīng)槽和縮聚反應(yīng)槽的情況很多，例如，專利文獻(xiàn)4的方法設(shè)備復(fù)雜，在經(jīng)濟(jì)上不利。此外，由夾套的分割位置帶來的效果不充分。此外，即便是專利文獻(xiàn)5的方法，在使用對苯二酚的體系中，通過對苯二酚的強還原性，不銹鋼的氧化被膜被破壞、反應(yīng)槽內(nèi)壁、特別是氣相部的腐蝕顯著。因此，在短期間內(nèi)乙酰化反應(yīng)槽就變得不能使用。進(jìn)而，由腐蝕而溶出的成分會造成所得到的產(chǎn)品色調(diào)不良。進(jìn)而，由于對苯二酚具有沸點，容易揮發(fā)，所以有在反應(yīng)槽氣相部和更上部凝聚、堆積的問題。特別是，在乙?；磻?yīng)以后的乙酸餾出工序(低聚化反應(yīng))中，從濃縮了的反應(yīng)液飛濺的對苯二酚或其乙?；飼?、堆積在通過升溫而變?yōu)楦邷氐姆磻?yīng)槽氣相部、以及更上部，由此腐蝕的影響變得更強。 因此，提出了專利文獻(xiàn)6 9的方法，但雖然搪瓷、鈦在耐腐蝕性方面沒有問題，但價格昂貴，所以設(shè)備費用高。此外，從保護(hù)設(shè)備的觀點，為了避免急劇升溫，需要用較長的時間進(jìn)行升溫，生產(chǎn)率不好。進(jìn)而，即使在使用哈氏合金的場合，有對苯二酚和其乙酰化物的揮發(fā)物堆積，出現(xiàn)清洗頻率增加等情況，生產(chǎn)率仍然不好。本發(fā)明提供抑制液晶性聚酯樹脂的制造方法，其在乙酰化反應(yīng)槽中的乙酸餾出的工序中能夠抑制槽內(nèi)壁被腐蝕，進(jìn)而抑制在槽內(nèi)壁面上異物附著，改善清洗周期和品質(zhì)。此夕卜，提供實現(xiàn)該制造方法的液晶性聚酯樹脂的制造裝置。解決課題的手段本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使乙?；磻?yīng)槽內(nèi)壁面為特定比率的合金，并且使低聚化反應(yīng)時的乙?；磻?yīng)槽內(nèi) 壁面的溫度為特定分布，能夠抑制在低聚化反應(yīng)時槽內(nèi)壁被腐蝕。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)，能夠抑制在槽內(nèi)壁面上異物附著，改善清洗周期和品質(zhì)。S卩、本發(fā)明是一種液晶性聚酯樹脂的制造方法，在乙?；磻?yīng)槽中進(jìn)行原料的乙酰化反應(yīng)和低聚化反應(yīng)，接下來在縮聚反應(yīng)槽中使低聚化反應(yīng)后的液體進(jìn)行脫乙酸縮聚，作為乙?；磻?yīng)槽使用該槽內(nèi)壁面由含有Ni50質(zhì)量％以上且含有MolO質(zhì)量％以上的合金構(gòu)成的槽，所述乙?；磻?yīng)槽內(nèi)壁面分成在該槽的高度方向上排列的3個以上帶狀區(qū)域，一邊使各帶狀區(qū)域的溫度保持特定關(guān)系，一邊進(jìn)行所述低聚化反應(yīng)。其中，在從所述乙?；磻?yīng)槽的下側(cè)開始、將所述各帶狀區(qū)域依次設(shè)為帶狀區(qū)域
1、帶狀區(qū)域2、……和帶狀區(qū)域η時，至少帶狀區(qū)域m在下述式(I)所示的槽高度比例為20 80%的范圍內(nèi)，η是3以上的整數(shù)，m是2以上(n_l)以下的任一整數(shù)，所述各帶狀區(qū)域的特定關(guān)系是，在所述低聚化反應(yīng)中，從下述式(2)所示的乙酸餾出率變?yōu)?0%以上的時間點開始、到下述式(3)所示的乙酸餾出速度變?yōu)?.1%/分鐘以下的時間點為止，在這期間、帶狀區(qū)域I 帶狀區(qū)域(m-Ι)中的任一個的溫度都比帶狀區(qū)域m的溫度高、帶狀區(qū)域(m+1) 帶狀區(qū)域η中的任一個的溫度都比帶狀區(qū)域m的溫度低。式⑴:
槽高度比例(%)=從乙?；磻?yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到對應(yīng)位置的高度(mm)/從乙酰化反應(yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到最高點的高度(mm) X100(%)式⑵:乙酸餾出率(%)=餾出液量(g)/ [〔乙酸酐加入摩爾數(shù)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)〕X乙酸酐分子量+原料單體中的羥基摩爾數(shù)X2X乙酸分子量+原料單體中的乙?；枖?shù)X乙酸分子量](g) X 100 (%)式⑶:乙酸餾出速度(%/分鐘)=5分鐘內(nèi)餾出的乙酸餾出液量(g)/ [〔乙酸酐加入摩爾數(shù)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)〕X乙酸酐分子量+原料單體中的羥基摩爾數(shù)X2X乙酸分子量+原料單體中的乙?；枖?shù)X乙酸分子量](g)X100(%)/5(分鐘)此外，本發(fā)明的聚酯樹脂的制造裝置，能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明的聚酯樹脂的制造方法，其具有乙?；磻?yīng)槽和縮聚反應(yīng)槽，所述乙?；磻?yīng)槽，該槽內(nèi)壁面由含有Ni50質(zhì)量％以上且含有MolO質(zhì)量％以上的合金構(gòu)成，具有3個以上用于加熱該槽內(nèi)部的加熱體，在從所述乙酰化反應(yīng)槽的下側(cè)開始，將所述加熱體依次設(shè)為加熱體1、加熱體
2、……、和加熱體η時，至少加熱體m在下述式(I)所示的槽高度比例為20 80%的范圍內(nèi)，η是3以上的整數(shù)，m是2以上(n_l)以下的任一整數(shù)，式⑴:槽高度比例(%)=從乙?；磻?yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到對應(yīng)位置的高度(mm)/從乙?；磻?yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到最高點的高度(mm) X 100(%)。發(fā)明效果通過本發(fā)明的液晶性聚酯樹脂的制造方法，能夠在乙酰化反應(yīng)槽中的低聚化反應(yīng)時抑制槽內(nèi)壁腐蝕。進(jìn)而抑制槽內(nèi)壁面上異物附著，改善清洗周期和品質(zhì)。此外，使用本發(fā)明的液晶性聚酯樹脂的制造裝置，能夠容易地實施本發(fā)明的液晶性聚酯樹脂的制造方法。


圖1是外壁面被3個夾套覆蓋的本發(fā)明中的乙?；磻?yīng)槽的概略截面圖。圖2是外壁面被3個夾套覆蓋的本發(fā)明中的另一形態(tài)的乙?；磻?yīng)槽的概略截面圖。圖3是外壁面被2個夾套覆蓋的乙?；磻?yīng)槽的概略截面圖。圖4是列舉出不具有中心軸的螺帶翼的概略圖。圖5是列舉出具有中心軸的螺帶翼的概略圖。
具體實施例方式[液晶性聚酯樹脂]液晶性聚酯樹脂 是指能夠形成各向異性熔融相的樹脂，可以列舉出例如，液晶性聚酯、液晶性聚酯酰胺等具有酯鍵的液晶性聚酯樹脂。作為液晶性聚酯樹脂的具體例，可以列舉出含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’ - 二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二酚生成的結(jié)構(gòu)單元以及由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯樹脂，含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’ - 二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二酚生成的結(jié)構(gòu)單元以及由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯樹脂，含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由乙二醇生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’ -二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元和由對苯二甲酸和/或間苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯樹脂，含有由對羥基苯甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元、由對苯二酚生成的結(jié)構(gòu)單元、由4，4’ -二羥基聯(lián)苯生成的結(jié)構(gòu)單元、由2，6-萘二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元和由對苯二甲酸生成的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯樹脂等。其中，作為優(yōu)選組合，可以列舉出對羥基苯甲酸、對苯二酚、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯，以及對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。作為除對苯二酚和對羥基苯甲酸、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯、對苯二甲酸、間苯二甲酸以外所使用的單體，作為芳香族羥基甲酸可以列舉出例如6-羥基-2-萘甲酸，作為芳香族二羧酸，可以列舉出例如2，6-萘二甲酸、4，4’_聯(lián)苯二甲酸、1，2_雙(苯氧基)乙烷-4，4’_二甲酸、1，2-雙(2-氯苯氧基)乙烷_4，4’-二甲酸、4，4’-二苯基醚二甲酸等。作為芳香族二醇，可以列舉出例如間苯二酚、叔丁基對苯二酚、苯基對苯二酚、氯代對苯二酚、2，6- 二羥基萘、2，7- 二羥基萘、3，4’ - 二羥基聯(lián)苯、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4，4’ - 二羥基二苯基醚等。作為具有氨基的單體可以列舉出，對氨基苯甲酸、對氨基苯酚等。作為可形成各向異性熔融相的液晶性聚酯樹脂的優(yōu)選例，可以列舉出含有下述
(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的結(jié)構(gòu)單元的液晶性聚酯樹脂。
權(quán)利要求
1.一種液晶性聚酯樹脂的制造裝置，具有乙?；磻?yīng)槽和縮聚反應(yīng)槽， 所述乙?；磻?yīng)槽,該槽內(nèi)壁面由含有Ni50質(zhì)量％以上且含有MolO質(zhì)量％以上的合金構(gòu)成，所述乙?；磻?yīng)槽具有3個以上用于加熱該槽內(nèi)部的加熱體， 在從所述乙?；磻?yīng)槽的下側(cè)開始，將所述加熱體依次設(shè)為加熱體1、加熱體2、......、和加熱體η時，至少加熱體m在下述式(I)所示的槽高度比例為20 80%的范圍內(nèi)，η是3以上的整數(shù)，m是2以上(η-1)以下的任一整數(shù)， 式⑴: 槽高度比例(%)=從乙酰化反應(yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到對應(yīng)位置的高度(mm)/從乙?；磻?yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到最高點的高度(mm) X 100(%)。
2.如權(quán)利要求1所述的液晶性聚酯樹脂的制造裝置，構(gòu)成所述乙酰化反應(yīng)槽內(nèi)壁面的合金還含有CrlO質(zhì)量％以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的液晶性聚酯樹脂的制造裝置，所述加熱體為以帶狀卷裹所述乙?；磻?yīng)槽外壁面的夾套。
4.如權(quán)利要求1 3的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造裝置，所述乙酰化反應(yīng)槽具有3個所述加熱體。
5.如權(quán)利要求1 4的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造裝置，所述縮聚反應(yīng)槽具有安裝在不具有中心軸的支架上的螺帶翼。
6.一種液晶性聚酯樹脂的制造`方法，使用權(quán)利要求1 5的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造裝置，在所述乙?；磻?yīng)槽中進(jìn)行原料的乙酰化反應(yīng)和低聚化反應(yīng)，接下來在所述縮聚反應(yīng)槽中使低聚化反應(yīng)后的液體進(jìn)行脫乙酸縮聚， 在所述低聚化反應(yīng)中，從下述式(2)所示的乙酸餾出率變?yōu)?0%以上的時間點開始、到下述式(3)所示的乙酸餾出速度變?yōu)?.1%/分鐘以下的時間點為止，在這期間、一邊使所述加熱體I 加熱體(m-Ι)中的任一個的溫度都比所述加熱體m的溫度高、且使所述加熱體(m + I) 加熱體η中的任一個的溫度都比所述加熱體m的溫度低，一邊進(jìn)行低聚化反應(yīng)， 式⑵: 乙酸餾出率(%)=餾出液量(g)/[〔乙酸酐加入摩爾數(shù)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)〕X乙酸酐分子量+原料單體中的羥基摩爾數(shù)X2X乙酸分子量+原料單體中的乙?；枖?shù)X乙酸分子量](g) X 100 (%) 式⑶: 乙酸餾出速度(%/分鐘)=5分鐘內(nèi)餾出的乙酸餾出液量(g)/ [〔乙酸酐加入摩爾數(shù)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)〕X乙酸酐分子量十原料單體中的羥基摩爾數(shù)X2X乙酸分子量+原料單體中的乙酰基摩爾數(shù)X乙酸分子量](g)X100(%)/5(分鐘)
7.如權(quán)利要求6所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，加入原料單體，其量能夠使所述低聚化反應(yīng)后的液面高度在所述加熱體m的加熱范圍內(nèi)。
8.一種液晶性聚酯樹脂的制造方法，在乙?；磻?yīng)槽中進(jìn)行原料的乙?；磻?yīng)和低聚化反應(yīng)，接下來在縮聚反應(yīng)槽中使低聚化反應(yīng)后的液體進(jìn)行脫乙酸縮聚， 作為所述乙?；磻?yīng)槽，使用該槽內(nèi)壁面由含有Ni50質(zhì)量％以上且含有MolO質(zhì)量％以上的合金構(gòu)成的槽， 將所述乙?；磻?yīng)槽內(nèi)壁面分成在該槽的高度方向上排列的3個以上的帶狀區(qū)域，一邊使各帶狀區(qū)域的溫度保持特定關(guān)系一邊進(jìn)行所述低聚化反應(yīng)， 其中，在從所述乙?；磻?yīng)槽的下側(cè)開始、將所述各帶狀區(qū)域依次設(shè)為帶狀區(qū)域1、帶狀區(qū)域2、……和帶狀區(qū)域η時，至少帶狀區(qū)域m在下述式(I)所示的槽高度比例為20 80%的范圍內(nèi)，η是3以上的整數(shù)，m是2以上(n_l)以下的任一整數(shù)， 所述各帶狀區(qū)域的溫度的特定關(guān)系是，在低聚化反應(yīng)中，從下述式(2)所示的乙酸餾出率變?yōu)?0%以上的時間點開始、到下述式(3)所示的乙酸餾出速度變?yōu)?.1%/分鐘以下的時間點為止，在這期間、帶狀區(qū)域I 帶狀區(qū)域(m-Ι)中的任一個的溫度都比帶狀區(qū)域m的溫度高、帶狀區(qū)域(m+ I) 帶狀區(qū)域η中的任一個的溫度都比帶狀區(qū)域m的溫度低。
式⑴: 槽高度比例(%)=從乙?；磻?yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到對應(yīng)位置的高度(mm)/從乙?；磻?yīng)槽內(nèi)側(cè)最低點到最高點的高度(mm) X100(%) 式⑵: 乙酸餾出率(%)=餾出液量(g)/[〔乙酸酐加入摩爾數(shù)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)〕X乙酸酐分子量+原料單體中的羥基摩爾數(shù)X2X乙酸分子量+原料單體中的乙酰基摩爾數(shù)X乙酸分子量](g) X 100 (%) 式⑶: 乙酸餾出速度(%/分鐘)=5分鐘內(nèi)餾出的乙酸餾出液量(g)/ [〔乙酸酐加入摩爾數(shù)一原料單體中的羥基摩爾數(shù)〕X乙酸酐分子量十原料單體中的羥基摩爾數(shù)X2X乙酸分子量+原料單體中的乙?；枖?shù)X乙酸分子量](g)X100(%)/5(分鐘)
9.如權(quán)利要求8所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，構(gòu)成所述乙?；磻?yīng)槽內(nèi)壁面的合金還含有CrlO質(zhì)量％以上。
10.如權(quán)利要求8或9所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，將所述乙?；磻?yīng)槽內(nèi)壁面分成在該槽的高度方向上排列的所述3個帶狀區(qū)域，一邊使各帶狀區(qū)域保持各自的溫度，且一邊使各帶狀區(qū)域的溫度保持所述特定關(guān)系，一邊進(jìn)行所述低聚化反應(yīng)。
11.如權(quán)利要求8 10的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，以所述低聚化反應(yīng)后的液面高度落在所述帶狀區(qū)域m的范圍內(nèi)的量加入原料單體量。
12.如權(quán)利要求6 11的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，在所述乙酰化反應(yīng)槽中蒸餾原料中的乙酸，直至蒸餾出理論乙酸餾出量的85%以上，然后將該原料轉(zhuǎn)移到縮聚反應(yīng)槽。
13.如權(quán)利要求6 12的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，在所述脫乙酸縮聚的工序中，在乙酸餾出率為90%以上時開始減壓。
14.如權(quán)利要求6 13的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，所述縮聚反應(yīng)槽具有螺帶翼，在所述脫乙酸縮聚的工序中，將減壓開始前的攪拌剪切速度設(shè)為150 500 (I/秒)。
15.如權(quán)利要求14所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，在所述脫乙酸縮聚的工序中，攪拌翼的旋轉(zhuǎn)方向為下?lián)芊较颉?br> 16.如權(quán)利要求6 15的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，含有對苯二酚作為原料單體。
17.如權(quán)利要求6 16的任一項所述的液晶性聚酯樹脂的制造方法，所述液晶性聚酯樹脂由下述結(jié)構(gòu)單元(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)構(gòu)成，結(jié)構(gòu)單元⑴相對于結(jié)構(gòu)單元(I)、(II)和(III)的合計為65 80摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(II)相對于結(jié)構(gòu)單元(II)和(III)的合計為55 85摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(IV)相對于結(jié)構(gòu)單元(IV)和(V)的合計為50 95摩爾％，結(jié)構(gòu)單元(II)和(III)的合計與結(jié)構(gòu)單元(IV)和(V)的合計實質(zhì)上是等摩爾，
全文摘要
本發(fā)明是在乙酰化反應(yīng)槽中進(jìn)行乙?；磻?yīng)和低聚化反應(yīng)，然后在縮聚反應(yīng)槽中進(jìn)行低聚化反應(yīng)后的液體脫乙酸縮聚的液晶性聚酯樹脂的制造方法，作為乙酰化反應(yīng)槽使用內(nèi)壁面由含有Ni50質(zhì)量%以上且含有Mo10質(zhì)量%以上的合金構(gòu)成的槽，乙?；磻?yīng)槽內(nèi)壁面分成在槽的高度方向上排列的3個以上帶狀區(qū)域，一邊使各帶狀區(qū)域的溫度保持特定關(guān)系，一邊進(jìn)行低聚化反應(yīng)。通過本發(fā)明的液晶性聚酯樹脂的制造方法，能夠在乙?；磻?yīng)槽中的低聚化反應(yīng)時抑制槽內(nèi)壁面腐蝕，進(jìn)而抑制在槽內(nèi)壁面上附著異物，改善清洗周期和品質(zhì)。
文檔編號C08G63/78GK103201310SQ20118005306
公開日2013年7月10日 申請日期2011年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月27日
發(fā)明者宮內(nèi)邦彥, 松本道吉, 梅津秀之 申請人:東麗株式會社