專利名稱：Led可固化組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通過UV-LED可固化的低粘性輻射可固化組合物，其尤其適合于包裝印刷應用。
背景技術：
短程(short run)包裝印刷正從常規(guī)印刷技術(例如膠版印刷)轉變到數(shù)字印刷，其中噴墨為優(yōu)選技術之一。在噴墨印刷中，油墨微滴直接投射到油墨接收體表面上，而沒有印刷裝置和油墨接收體之間的物理接觸。印刷裝置電子儲存印刷數(shù)據(jù)并控制印刷頭以逐幅圖像地將液滴噴射在油墨接收體上。用于數(shù)字包裝印刷的噴墨中，存在著朝向更高圖像質量和更高印刷速度結合LED固化的清晰進展。為滿足這些需求，需要新的印刷頭設計。這些印刷頭需要特定的油墨設計，因為它們僅可用非常低粘性的油墨操作。用于高分辨率、高速短程數(shù)字包裝印刷的油墨必須組合低粘度、低固化后遷移性質以及對于LED暴露的高敏感度。獲得低粘性噴墨油墨的特別令人感興趣的單體已描述于EP 0997508 A (AGFAGEVAERT)，其公開含有乙烯基醚和丙烯酸酯官能的輻射可固化單體。具有高轉化度和低揮發(fā)物量的合適單體和輻射可固化組合物還公開于WO 2009/053305 (AGFA GRAPHICS)。

對UV-LED暴露(優(yōu)選對395nm LED暴露)的高敏感度需要向紅移的光引發(fā)劑。已知噻噸酮是特別優(yōu)選的對LED暴露的光引發(fā)劑。對于包裝應用，光引發(fā)劑的遷移必須受限，導致需要擴散受阻的噻噸酮。當其例如含有聚合基團或至少一個可聚合基團時(例如(甲基)丙烯酸酯基團)，認為光引發(fā)劑是擴散受阻的。若干擴散受阻的噻噸酮已在現(xiàn)有技術中公開。聚合噻噸酮已公開于WO 03/033492(COATES BROTHERS)、WO 2009/060235 (LAMBSON LTD)和 EP 1616921 A (AGFA GEVAERT)?？删酆系泥鐕嵧压_于 EP 2161264 A (AGFA GRAPHICS)和 WO 2010/069758 (AGFAGRAPHICS)ο
發(fā)明摘要摶術問是頁
在噻噸酮光引發(fā)劑的類型中，基于1-氯-4-烷氧基-噻噸-9-酮的光引發(fā)劑被證明在制備呈現(xiàn)高固化速度(用395nm-LED)的輻射可固化組合物方面是特別令人感興趣的。然而，已發(fā)現(xiàn)在基于乙烯基醚丙烯酸酯的組合物中1-氯-4-烷氧基-噻噸-9-酮類型的光引發(fā)劑的實施導致可遷移和揮發(fā)性降解產物的不可接受的形成。因此，需要與基于乙烯基醚丙烯酸酯的油墨組合物相容的擴散受阻的向紅移的光引發(fā)劑，其允許設計LED-敏感的低粘性噴墨油墨用于包裝應用。問題解決方案
為克服上述問題，意外地發(fā)現(xiàn)了包括如權利要求1所定義的擴散受阻光引發(fā)劑的輻射可固化組合物可在暴露于使用395nm LED的UV輻射時以高固化速度固化。
發(fā)明的有利效果
根據(jù)本發(fā)明的可聚合光引發(fā)劑具有以下優(yōu)勢:其允許配制超低粘性輻射可固化組合物，該組合物不能在使用聚合光引發(fā)劑作為擴散受阻光引發(fā)劑時獲得。根據(jù)本發(fā)明的擴散受阻光引發(fā)劑可用于各種各樣可能為無色或有色的輻射可固化組合物，例如噴墨油墨、苯胺印刷油墨和絲網印刷油墨，因為其對于輻射可固化組合物的顏色沒有或僅有非常有限的貢獻。根據(jù)本發(fā)明的擴散受阻光引發(fā)劑允許配制在固化后沒有或具有非常有限的氣味的輻射可固化組合物。本發(fā)明的其它特征、要素、步驟、特性和優(yōu)勢將由下文中本發(fā)明的優(yōu)選實施方案的以下詳述變得更加顯而易見。實施方案說明 定義
用于公開本發(fā)明的術語“LED”是發(fā)光二極管的縮寫。用于公開本發(fā)明的術語“C.1.”是顏色索引的縮寫。術語“烷基”指烷基中碳原子的每一個數(shù)量的所有可能變體，即對于三個碳原子:正丙基和異丙基；對于四個碳原子:正丁基、異丁基和叔丁基；對于五個碳原子:正戊基、
I,1- _ 甲基_丙基、2，2- _ 甲基丙基和2_甲基-丁基等。
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術語“經取代”，在例如經取代的烷基中，指所述烷基可能被不同于通常存在于該基團的原子(即碳和氫)的其它原子所取代。例如，經取代的烷基可能包括鹵素原子或硫醇基團。未取代的烷基僅含有碳和氫原子。術語“單官能單體”指具有僅一個可聚合基團(例如丙烯酸酯基團)的單體。術語“多官能單體”指具有兩個、三個或更多個可聚合基團(例如兩個丙烯酸酯基團和一個乙烯基醚基團)的單體。輻射可固化組合物
根據(jù)本發(fā)明的輻射可固化組合物包括
a)至少一種單體，該單體包含至少一個乙烯基醚基團和至少一個(甲基)丙烯酸酯基團；和
b)至少一種擴散受阻光引發(fā)劑，其選自聚合光引發(fā)劑、多官能光引發(fā)劑和可聚合光引發(fā)劑，
其特征在于所述擴散受阻光引發(fā)劑包含至少一個根據(jù)式(I)的結構部分:
權利要求
1.一種輻射可固化組合物，其包括 a)至少一種單體，該單體包含至少一個乙烯基醚基團和至少一個(甲基)丙烯酸酯基團；和 b)至少一種擴散受阻光引發(fā)劑，該擴散受阻光引發(fā)劑選自聚合光引發(fā)劑、多官能光引發(fā)劑和可聚合光引發(fā)劑， 其特征在于該擴散受阻光引發(fā)劑包含至少一種根據(jù)式(I)的結構部分:
2.權利要求1的輻射可固化組合物，其中包含至少一個乙烯基醚基團和至少一個(甲基)丙烯酸酯基團的至少一種單體為根據(jù)式(II)的單體:
3.權利要求2的輻射可固化組合物，其中根據(jù)式(II)的所述單體具有根據(jù)式(III)的結構:
4.權利要求3的輻射可固化組合物，其中根據(jù)式(III)的所述單體具有根據(jù)式(IV)的結構:
5.權利要求1-4中的一項的輻射可固化組合物，其中所述擴散受阻光引發(fā)劑具有根據(jù)式(V)的結構:
6.權利要求5的福射可固化組合物,其中R1和R2兩者表不氫。
7.權利要求5或6的輻射可固化組合物，其中A表示丙烯酸酯基團和/或甲基丙烯酸酯基團。
8.權利要求5-7中任一項的輻射可固化組合物，其中A表示丙烯酸酯基團。
9.權利要求5-8中任一項的輻射可固化組合物，其中m表示2-4的整數(shù)。
10.權利要求5-9中任一項的輻射可固化組合物，其中m表示整數(shù)2。
11.權利要求5的輻射可固化組合物，其中所述擴散受阻光引發(fā)劑由式(VI)表示:
12.權利要求5的輻射可固化組合物，其中所述擴散受阻光引發(fā)劑選自:
13.權利要求1-12中任一項的輻射可固化組合物，其中所述輻射可固化組合物為噴墨油墨，其在45°C下和在90s—1的剪切速率下具有小于IOmPa.s的粘度。
14.噴墨印刷方法，其包括以下步驟: a)將如權利要求1-13中任一項所定義的輻射可固化組合物提供到噴墨印刷裝置； b)用所述噴墨印刷裝置將所述輻射可固化組合物沉積在油墨接收體上；和 c)通過使用波長大于360nm的UV福射,至少部分地使所述福射可固化組合物固化。
15.權利要求14的噴墨印刷方法，其中所述噴墨印刷裝置含有一個或多個波長大于360nm 的 UV LED。
全文摘要
一種輻射可固化組合物，其包括a)至少一種單體，該單體包含至少一個乙烯基醚基團和至少一個(甲基)丙烯酸酯基團；和b)至少一種擴散受阻光引發(fā)劑，該擴散受阻光引發(fā)劑選自聚合光引發(fā)劑、多官能光引發(fā)劑和可聚合光引發(fā)劑，其特征在于該擴散受阻光引發(fā)劑包含至少一個根據(jù)式(I)的結構部分式(I)，其中R1和R2獨立選自氫、經取代或未取代的烷基、經取代或未取代的烯基、經取代或未取代的炔基、經取代或未取代的芳烷基、經取代或未取代的烷芳基、經取代或未取代的芳基或雜芳基、鹵素、醚、硫醚、醛、酮、酯、酰胺、胺和硝基；R1和R2可表示形成五至八元環(huán)所必需的原子；且點線表示根據(jù)式(I)的結構部分到所述擴散受阻光引發(fā)劑的共價鍵。還公開一種使用所述輻射可固化組合物的噴墨印刷方法。
文檔編號C08F2/50GK103154055SQ201180050709
公開日2013年6月12日 申請日期2011年10月4日 優(yōu)先權日2010年10月20日
發(fā)明者J.洛庫菲爾 申請人:愛克發(fā)-格法特公司