專利名稱：聚酰胺樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酰胺樹脂組合物。
背景技術(shù)：
反射器用于各種產(chǎn)品中以便更有效地利用光。最近，很多產(chǎn)品包括半導(dǎo)體形式的光源，即，半導(dǎo)體激光器，發(fā)光二極管(在下文中為LED)等，以使裝置和光源小型化。用于 LED的反射器和用于制備其的樹脂組合物，會需要諸如高光反射率、高白度、良好的成型性、 高尺寸穩(wěn)定性、高機械強度、高耐熱性等的性能。例如，用于LED的反射器，不僅會需要機械強度，而且會需要耐熱性，因為反射器表面安裝在例如印制電路板上。用于LED的反射器由于裝置的小型化還會需要優(yōu)異的成型性。并且，反射器會需要高表面反射率，尤其需要抑制由于在LED裝配工藝和回流焊接工藝過程中暴露于熱而引起的表面反射率下降的能力。此外，反射器可以使用特殊的嵌件成型法(insert molding method)制備以獲得具有高表面反射率的反射器，因此還會需要能夠用于這種方法的樹脂組合物。通常，液晶聚合物(LCP)或耐熱性聚酰胺樹脂用作能夠抵抗使用無鉛焊料的回流焊接過程中的溫度(通常為260°C)的材料。LCP具有優(yōu)異的耐熱性、光穩(wěn)定性和成型性。 然而，LCP與將LED安裝至反射器后使用的密封樹脂如環(huán)氧樹脂的粘附會劣化。并且，LCP會具有較低的白度，因此會難以為其提供高表面反射率。脂肪族聚酰胺(如PA6、PA66、PA11、 和PAU)會具有優(yōu)異的機械強度性能和注射成型性。然而，脂肪族聚酰胺樹脂不具備足以抵抗回流焊接期間的溫度的耐熱性而且另外不能具有低吸濕性。此外，脂肪族聚酰胺會由于加熱過程中能發(fā)生褪色而使表面反射率遭受劣化。國際專利申請公開號2003-0850 和日本專利申請公開號1995-228776涉及用于反射器的樹脂組合物，所述樹脂組合物包括由1，9_ 二氨基壬烷和無機填料組成的聚酰胺樹脂。然而，該樹脂組合物與密封樹脂粘合不好。日本專利申請公開號2002-294070涉及包括鈦酸鉀纖維和/或硅灰石的聚酰胺樹月旨。然而，該樹脂在成型時不具有足夠的強度，并且在嵌件成型時可能難以使用。日本專利申請公開號2004-075994涉及用于具有高白度和高表面反射率的制品和燈光反射器材料的聚酰胺組合物。與使用常規(guī)耐熱性聚酰胺如PA6T或PA46等的樹脂組合物相比，該聚酰胺組合物具有更高的耐熱性，但其未完全解決由于暴露于熱而導(dǎo)致的褪色問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及會具有優(yōu)異的表面光澤度和表面反射率的聚酰胺樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物包括(A)結(jié)晶聚酰胺樹脂，具有約50至約100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) ； (B)結(jié)晶聚酰胺樹脂，具有約110至約160°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) ； (C)無機填料；(D)白色顏料；以及(E)光穩(wěn)定劑。由聚酰胺樹脂組合物形成的模制品具有的60°表面光澤度高于約85%，通過波長為460nm的LED光源照射模制品120小時后測得的在440nm 波長光下的表面反射率為約70至約100%，并且在85°C溫度和85%相對濕度的恒定溫度和濕度環(huán)境中通過波長為460nm的LED光源照射模制品120小時后測得的黃色指數(shù)低于約 10。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物包括(A)按重量計約10至約70%的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(B)按重量計約10至約70%的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(C)按重量計約10至約60%的無機填料；(D)按重量計約10至約50%的白色顏料；以及(E)基于約100重量份的結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)、結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)、無機填料(C)和白色顏料(D)，約0. 05至約2重量份的光穩(wěn)定劑。根據(jù)本發(fā)明的模制品由聚酰胺樹脂組合物制備。
具體實施例方式現(xiàn)在，在下文中在以下本發(fā)明的詳細描述中，將對本發(fā)明進行更全面的描述，其中描述本發(fā)明的一些而并非所有的實施方式。事實上，本發(fā)明可以以許多不同形式實施，而不應(yīng)當解釋為限于本文所陳述的實施方式；相反，提供這些實施方式使得該公開內(nèi)容滿足適當?shù)姆梢蟆?A)具有約50°C至約100°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的結(jié)晶聚酰胺樹脂結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)包括(a-Ι)源自二羧酸的單元和(a_2)源自二胺的單元。本發(fā)明的聚酰胺樹脂(A)可通過二羧酸和二胺的聚合而制備。聚酰胺樹脂(A)可具有通過差示掃描量熱計(DSC)測得的約50°C至約100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。(a-Ι)源自二羧酸的單元術(shù)語“源自二羧酸的單元”是指位于二羧酸兩端的羥基被除去的二羧酸殘基。本發(fā)明的源自二羧酸的單元(a-Ι)可包括約30至約100mol%的對苯二甲酸、約0至約70mol% 的除了對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸單元、和/或0至約70mOl%的脂肪族二羧酸單元 (al)。在一些實施方式中，源自二羧酸的單元(a-Ι)可以包括以約30、31、32、33、；34、35、 36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、 61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、 86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99 或 IOOmol % 的量的源自對苯二甲酸的單
元。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，源自對苯二甲酸的單元的量可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。在一些實施方式中，源自二羧酸的單元(a-Ι)可包括源自除了對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸的單元，所述源自除了對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸的單元的量為0(源自除了對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸的單元不存在)、或者約為0(源自除了對苯二甲酸之外的芳香族二羧酸的單元存在)、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、 19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69 或70mo 1 %。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，源自除了對苯二甲酸之外的芳香族二羧酸的單元的量的范圍可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。在一些實施方式中，源自二羧酸的單元(a-Ι)可以包括源自脂肪族二羧酸的單元 (al)，所述源自脂肪族二羧酸的單元(al)的量為0(源自脂肪族二羧酸的單元(al)不存在)、或者約為0(源自脂肪族二羧酸的單元(al)存在)、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、 38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、 63、64、65、66、67、68、69或70mol %。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，源自脂肪族二羧酸的單元(al)的量的范圍可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。除了對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸的實例可包括而不限于間苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、萘二甲酸等、以及它們的組合。脂肪族二羧酸的碳原子數(shù)并沒有具體限定，并且可以為4至20，例如為6至12。月旨肪族二羧酸的實例包括而不限于己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十四烷二羧酸等、以及它們的組合。在示例性實施方式中，可以使用己二酸。在本發(fā)明的一個示例性實施方式中，基于約IOOmol %的源自二羧酸的單元 (a-Ι)，源自二羧酸的單元(a-Ι)包括量為約30至約IOOmol %、例如約40至約IOOmol %、 以及作為另一個實例為約40至約80mOl%的源自對苯二甲酸的單元。在本發(fā)明的另一個示例性實施方式中，基于約IOOmol %的源自二羧酸的單元 (a-Ι)，源自二羧酸的單元(a-Ι)包括量為約0至約70mol %、例如約0至約60mol %、以及作為另一個實例為約20至約60mOl%的源自除了對苯二甲酸以外的芳香族二羧酸的單元。在本發(fā)明的另一個示例性實施方式中，基于約IOOmol %的源自二羧酸的單元 (a-Ι)，源自二羧酸的單元(a-Ι)包括具有4至20個碳原子、例如6至12個碳原子的源自脂肪族二羧酸的單元，所述源自脂肪族二羧酸的單元的量為約0至約70mOl%、例如約0至約60mol%、以及作為另一個實例為約20至約60mol%。在本發(fā)明的示例性實施方式中，源自二羧酸的單元(a-Ι)可包括少量、例如約 IOmol %或更少的源自具有3個以上羧基的多元羧酸(polycarboxylic acid)的單元。具有3個以上羧基的多元羧酸的實例包括而不限于偏苯三酸、均苯四酸等、以及它們的組合。(a-2)源自二胺的單元術(shù)語“源自二胺的單元”是指將位于二胺兩端的氫被除去的二胺的殘基。二胺的實例包括而不限于具有4至20個碳原子、例如6至12個碳原子的直鏈和/或支鏈脂肪族二胺。直鏈脂肪族二胺的實例包括而不限于1，4- 二氨基丁烷、1，6- 二氨基己烷、1，7- 二氨基庚烷、1，8_ 二氨基辛烷、1，9_ 二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、1，11-二氨基i^一烷、1， 12-二氨基十二烷等。這些可以單獨或以其組合使用。在本發(fā)明的一個示例性實施方式中，源自二胺的單元包括量為約50至約 IOOmol %的源自1，6-二氨基己烷的單元。CN 102532887 A
在一些實施方式中，源自二胺的單元包括以約50、51、52、53、M、55、56、57、58、59、 60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、 85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99 或 100mol% 的量的源自 1，6-二氨基己
烷的單元。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，源自1，6_ 二氨基己烷的單元的量可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。支鏈脂肪族二胺的實例包括而不限于2-甲基-1，5- 二氨基戊烷、2-甲基-1，6- 二氨基己烷、2-甲基-1，7-二氨基庚烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷、2-甲基-1，9-二氨基壬烷、2-甲基-1，10- 二氨基癸烷、2-甲基-1，11- 二氨基十一烷等。這些可單獨或以其組合使用。在示例性實施方式中，可以使用2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2-甲基-1，7-二氨基庚烷、2-甲基-1，8-二氨基辛烷、和/或2-甲基-1，9-二氨基壬烷?？梢酝ㄟ^已知方法制備結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)，并且可通過二羧酸成分和二胺成分的縮聚反應(yīng)進行制備。例如，如國際專利申請公開號2003-085029中所公開的，可以在催化劑存在的情況下通過加熱二羧酸成分和二胺成分以獲得預(yù)聚物，并通過對預(yù)聚物的熔融材料賦予剪切應(yīng)力而使預(yù)聚物縮聚而制備結(jié)晶聚酰胺樹脂。在本發(fā)明的示例性實施方式中，結(jié)晶聚酰胺樹脂㈧可以具有在25°C下在96. 5% 的硫酸溶液中測得的約0. 3至約0. 9dl/g、例如約0. 5至約0. 9dl/g、以及作為另一個實例為約0. 6至約0. 9dl/g的特性粘度[η]。當結(jié)晶聚酰胺樹脂的特性粘度在上述范圍內(nèi)時， 成型過程中可以維持優(yōu)異的流動性。在本發(fā)明的示例性實施方式中，結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)可以具有通過差示掃描量熱計(DSC)測得的約沈01至約350°C、例如約290°C至約335°C的熔點。在本發(fā)明的示例性實施方式中，結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)可以具有通過差示掃描量熱計(DSC)測得的約50°C至約 100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。當結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)的熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都在上述范圍內(nèi)時，聚酰胺樹脂組合物可以具有優(yōu)異的耐熱性?；诎粗亓坑嫾s100%的結(jié)晶聚酰胺樹脂㈧、結(jié)晶聚酰胺樹脂⑶、無機填料(C) 以及白色顏料(D)，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計約10%至約70%、例如按重量計約10%至約50%、以及作為另一個實例按重量計為約20%至約40%的量的結(jié)晶聚酰胺樹月旨(A)。在一些實施方式中，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計為約10<%、11%、12%、 13%,14%,15%,16%,17%,18%,19%,20%,21 %,22%,23%,24%,25%,26%,27%, 28%,29%,30%,31 %,32%,33%,34%,35%,36%,37%,38%,39%,40%,41 43%,44%,45%,46%,47%,48%,49%,50%,51 %,52%,53%,54%,55%,56%,57%, 58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70% 的量的結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)的量可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。(B)具有約110至約160°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的結(jié)晶聚酰胺樹脂使用用于制備結(jié)晶聚酰胺樹脂㈧的類似單體可以制備結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)。然而，結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)與結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)的Tg不同。在本發(fā)明的一個示例性實施方式中，結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)可以具有通過差示掃描量熱計(DSC)測得的約110至約160°C、例如約120至約160°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。如果結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在上述范圍之外，當本發(fā)明的樹脂組合物用于注射成型工藝中時，分層性能會劣化。基于按重量計約100%的結(jié)晶聚酰胺樹脂㈧、結(jié)晶聚酰胺樹脂⑶、無機填料(C) 以及白色顏料(D)，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計約10%至約70%、例如按重量計約10%至約50%、以及作為另一個實例按重量計為約20%至約40%的量的結(jié)晶聚酰胺樹月旨(B)。在一些實施方式中，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計為約10<%、11%、12%、 13%,14%,15%,16%,17%,18%,19%,20%,21 %,22%,23%,24%,25%,26%,27%, 28%,29%,30%,31 %,32%,33%,34%,35%,36%,37%,38%,39%,40%,41 43%,44%,45%,46%,47%,48%,49%,50%,51 %,52%,53%,54%,55%,56%,57%, 58%、59%、60%、61%、62%、63%、64%、65%、66%、67%、68%、69%、70% 的量的結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)的量可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。(C)無機填料可以通過向結(jié)晶聚酰胺樹脂㈧和結(jié)晶聚酰胺樹脂⑶的混合物中添加無機填料 (C)來提高聚酰胺樹脂組合物的機械強度?？梢允褂镁哂懈鞣N形狀的無機填料，如但不限于纖維、粉末、顆粒、板狀、針狀、織物、墊物(mat)等、以及它們的組合。無機填料的實例可以包括而不限于無機纖維如玻璃纖維、金屬涂覆的玻璃纖維、陶瓷纖維、碳纖維、金屬碳化物纖維、金屬固化材料纖維、石棉纖維、硼纖維等、以及它們的組合。在本發(fā)明的示例性實施方式中，可以使用玻璃纖維作為無機填料。使用玻璃纖維可以有助于提高聚酰胺樹脂組合物的成型性。并且，可以提高由樹脂組合物所制備的模制品的機械性能如拉伸強度、撓曲強度、撓曲模量等以及耐熱性能如熱變形溫度等。在本發(fā)明的示例性實施方式中，玻璃纖維可以具有約0. 1至約20mm、例如約0. 3至約6mm的平均長度，以及約10至約2，000、例如約30至約600的長徑比(L(纖維的平均長度)/D(纖維的平均外徑))?；诎粗亓坑嫾s100%的結(jié)晶聚酰胺樹脂㈧、結(jié)晶聚酰胺樹脂⑶、無機填料(C) 和白色顏料(D)，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計約10%至約60%、例如按重量計約 10%至約40%、以及作為另一個實例按重量計為約10%至約25%的量的無機填料(C)。在一些實施方式中，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計約10、11、12、13、14、15、16、17、18、 19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59 或 60% 的量的無機填料(C)。此外， 根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，無機填料(C)的量可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。(D)白色顏料白色顏料(D)的實例包括而不限于氧化鈦、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、氧化鋁等。這些可以單獨或以其組合使用。還可以使用經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等處理的白色顏料。例如，可以使用經(jīng)硅烷類化合物如乙烯基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-縮水甘油基氧丙基三乙氧基硅烷(2-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷，2-glycidoxypropyltriethoxysilane)等進行表面處理的白色顏料。在本發(fā)明的示例性實施方式中，白色顏料可以為氧化鈦。通過使用氧化鈦可以提高光學性能如表面反射率、隱蔽性能(concealment property)等。在本發(fā)明的示例性實施方式中，氧化鈦可以具有標準形狀。氧化鈦的平均粒徑可以為約0. 05至約2. 0 μ m、例如約 0. 05 至約 0. 7μπι?；诎粗亓坑?00%的結(jié)晶聚酰胺樹脂(Α)、結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)、無機填料(C) 和白色顏料(D)，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計約10%至約50%、例如按重量計約 20%至約40%、以及作為另一個實例按重量計為約25%至約30%的量的白色顏料(D)。在一些實施方式中，聚酰胺樹脂組合物可以包括按重量計約10、11、12、13、14、15、16、17、18、 19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、 44、45、46、47、48、49或50%的量的白色顏料(D)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，白色顏料(D)的量可以在約任何上述量到約任何其它上述量的范圍內(nèi)。(E)光穩(wěn)定劑根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以進一步包括光穩(wěn)定劑以防止褪色并抑制光反射率的下降。光穩(wěn)定劑的實例包括而不限于能夠吸收UV的化合物如二苯甲酮類化合物、 水楊酸鹽/酯類化合物、苯并三唑類化合物、丙烯腈類化合物、其它共振類化合物等；能夠捕獲自由基的化合物如受阻胺類化合物、受阻酚類化合物等；以及它們的組合。在本發(fā)明的示例性實施方式中，可以使用在結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)和結(jié)晶聚酰胺樹月旨(B)的混合物中溶解度高、具有優(yōu)異的耐熱性、以及分子中有酰胺鍵的化合物。此外，使用能夠吸收UV的化合物和能夠捕獲自由基的化合物兩者，可以提高光穩(wěn)定性。根據(jù)防止聚酰胺樹脂組合物的褪色和抑制光反射率下降的效果，基于約100重量份的結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)、結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)、無機填料(C)和白色顏料(D)，聚酰胺樹脂組合物可以包括約0. 05至約2重量份、例如約0. 1至約2重量份的量的光穩(wěn)定劑(E)。在一些實施方式中，聚酰胺樹脂組合物可以包括約0. 05,0. 06,0. 07,0. 08,0. 09,0. 1,0. 2,0. 3、 0. 4,0. 5,0. 6,0. 7,0. 8,0. 9、1或2重量份的量的光穩(wěn)定劑(E)。此外，根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式，光穩(wěn)定劑(E)的量可以在大約任何上述量到大約任何其它上述量的范圍內(nèi)。(F)添加劑根據(jù)組合物的應(yīng)用，只要添加劑對組合物的性能具有最小的負面影響，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以進一步包括一種或多種添加劑，諸如但不限于抗氧化劑、熱穩(wěn)定齊 、阻燃劑、熒光增白劑、增塑劑、增稠劑、抗靜電劑、脫模劑、顏料、成核劑等、以及它們的組合。抗氧化劑的實例包括而不限于酚類化合物、胺類化合物、硫基化合物、磷基化合物等、 以及它們的組合。熱穩(wěn)定劑的實例包括而不限于內(nèi)酯化合物、氫醌類化合物、鹵化銅、碘化物等、以及它們的組合。阻燃劑的實例包括而不限于溴基化合物、氯基化合物、磷基化合物、 銻基化合物、無機化合物等、以及它們的組合。此外，根據(jù)組合物的應(yīng)用，只要共聚物對組合物的性能具有最小的負面影響，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以進一步包括烯烴類共聚物或改性的烯烴類共聚物，如但不限于乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1- 丁烯共聚物等；其它聚合物如但不限于聚苯乙烯、氟樹脂、硅酮樹脂、液晶聚合物等，以及它們的組合。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以通過已知方法制備，例如通過借助于亨舍爾混合機(henschel mixer)、V型混合機(V blender)、帶式混合機、轉(zhuǎn)鼓混合機(tumblerblender)等混合所有成分，或者在混合后進一步借助于單螺桿擠出機、多螺桿擠出機、捏合機、密煉機(banbury mixer)等對混合物進行熔融混合。組合物可以以顆粒形式(可粉碎) 擠出或者可以直接擠出成模制品。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物能夠具有優(yōu)異的光反射率、耐熱性、與密封樹脂如環(huán)氧樹脂的粘合性，并且當聚酰胺樹脂組合物用作LED的反射器時，可以抑制表面反射率的下降。本發(fā)明提供了由聚酰胺樹脂組合物制備的模制品。例如，通過加熱成型如注射成型(金屬的嵌件成型如拉帶成型(hoop molding))、熔融成型、擠出成型、膨脹成型 (inflation molding)、吹塑成型等可以將根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物制備成用于LED 的反射器。此外，可以通過密封樹脂將由根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物制備的用于LED 的反射器與普通的LED元件和其它部件一起密封、連接或粘合。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物和由所述聚酰胺樹脂組合物制備的模制品可用于反射光的其它產(chǎn)品中。例如，由根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物制備的反射器可用作用于各種電氣或電子部件的發(fā)光裝置的反射器、室內(nèi)照明、吸頂照明(ceiling lighting)、室外照明、汽車照明、顯示裝置、前燈等的反射器。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物可以通過已知方法，例如加熱和熔化聚酰胺樹脂組合物、使用期望的模具成型以及冷卻，模制成反射器。此外，聚酰胺樹脂組合物可以通過已知方法，例如注射成型、壓縮成型、擠出成型等來模制成反射器。在本發(fā)明的示例性實施方式中，模制品可以具有大于約85%的60°表面光澤度。在本發(fā)明的示例性實施方式中，模制品可以具有在440nm波長光下約70至約 100%、例如約80至約90%、以及作為另一個實例為約85至約90%的表面反射率，所述表面反射率在85°C的溫度和85%的相對濕度的恒定溫度和濕度環(huán)境下通過波長為460nm的 LED光源照射模制品120小時后測得。在本發(fā)明的示例性實施方式中，模制品可以具有小于約10、例如小于約5、以及作為另一個實例小于約4的黃色指數(shù)，所述黃色指數(shù)在85°C的溫度和85%的相對濕度的恒定溫度和濕度環(huán)境下通過波長為440nm的LED光源照射模制品120小時后測得。通過參考以下實施例可以更好地理解本發(fā)明，該實施例旨在出于說明性目的，而不應(yīng)當解釋為以任何方式限制本文所附權(quán)利要求書中限定的本發(fā)明的范圍。實施例在以下實施例和比較例中所使用的每種成分的規(guī)格如下。(A)結(jié)晶聚酰胺樹脂使用由Mitsui Chemical Company (三井化學公司)(日本)制造并具有通過DSC 測得的320°C熔點、通過DSC測得的90°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、以及具有0. 6dl/g特性粘度[η ] 的 C3200。(B-I)結(jié)晶聚酰胺樹脂使用由Dupont Company (杜邦公司)(美國)制造并具有通過DSC測得的300°C熔點、通過DSC測得的138 °C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的HTN501。(B-2)結(jié)晶聚酰胺樹脂使用具有通過DSC測得的240°C熔點、通過DSC測得的170°C玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的結(jié)晶聚酰胺樹脂(B-2)。(C)無機填料使用由OCV reinforcements Company (0CV 增強公司)(美國)制造的 CS 910。(D)白色顏料使用由KRONOS Company (KR0N0S 公司)(美國)制造的 TW2 2233。(E)光穩(wěn)定劑使用由BASF Company (BASF 公司)(德國)制造的 CHIMASS0RB944。實施例1-3和比較例1-4在常規(guī)混合機中，加入和混合每種成分、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑和脫模劑。在250至 350°C下通過L/D為35和直徑為45mm的雙螺桿擠出機將混合物擠出以制備顆粒。在320至 340°C的注射溫度下，通過10盎司注射成型機將顆粒制備成板式樣品(長度90mm，寬度 49mm，厚度2. 5mm)。將樣品置于溫度為23°C和相對濕度為50%的條件下48小時，然后根據(jù)以下方法測量樣品的性能。結(jié)果顯示在表1中。用于測量件能的方法[熔點]使用由PerkinElemer Company (PerkinElemer 公司)生產(chǎn)的 DSC7，將溫度維持在 330°C下5分鐘，以10°C /min的速度將溫度下降至23°C，以及以10°C /min的速度升高溫度。當溶解時的吸熱峰確定為熔點。[玻璃化轉(zhuǎn)變溫度]使用由PerkinElemer Company (PerkinElemer 公司)生產(chǎn)的 DSC7，將溫度維持在 330°C下5分鐘，以10°C /min的速度將溫度下降至23°C，以及以10°C /min的速度升高溫度。將二階吸熱轉(zhuǎn)變點(second-order endothermic transition point)確定為玻璃化轉(zhuǎn)
變溫度。[反射率]使用板式樣品，測量在440nm波長光下的表面反射率。測量初始表面反射率，然后在恒定溫度和濕度環(huán)境下、特別在85°C溫度和85%相對濕度的烘箱中通過波長為460nm的 LED光源照射樣品120小時后，測量表面反射率。將KONICA MINOLTA HOLDINGS, INC.生產(chǎn)的CM3500d用作測量反射率的儀器。[黃色指數(shù)]根據(jù)ASTM D1925，使用色度計 Minolta Spectrophotometer 3600D，利用 CIE Lab 色差評價標準來測量厚度為2. 5mm的樣品的黃色指數(shù)。測量初始黃色指數(shù)，然后在恒定溫度和濕度環(huán)境下、特別在85°C溫度和85%相對濕度的烘箱中通過波長為460nm的LED光源照射樣品120小時后測量黃色指數(shù)。[光澤度]通過SUGA公司的UGV-6P在60°角下測量厚度為2. 5mm的樣品的表面光澤度。[分層性能的評價]進行分層(脫模)性能的評價以測定當聚酰胺樹脂組合物注射成型時所述組合物的脫模性能是否較差，或者測定是否由于與不同種類的樹脂混合而出現(xiàn)分層現(xiàn)象。通過拉帶成型制備長度為3mm、寬度為2. 5mm、以及高度為2mm的杯形制品。將水性墨水滴落到拉帶材料(hoop material)和杯形制品的接觸區(qū)域。用裸眼評價水性墨水是否由于毛細現(xiàn)象滲透到拉帶材料和杯形制品的接觸表面。對初始的分層性能進行評價，然后在將拉帶材料和制品置于恒定溫度環(huán)境中，特別是溫度為170°C的烘箱中3小時后評價分層性能。〇無滲透，Δ 少量滲透，X 大量滲透[表 1]
權(quán)利要求
1.一種用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，包括(A)具有約50°C至約100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(B)具有約110°C至約160°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(C)無機填料；(D)白色顏料；以及(E)光穩(wěn)定劑；其中，由所述聚酰胺樹脂組合物形成的模制品具有高于約85%的60°表面光澤度、和在440nm波長光下約70%至約95%的表面反射率，所述表面反射率在85°C和85%相對濕度的恒定溫度和濕度環(huán)境中通過波長為460nm的LED光源照射所述模制品120小時后測得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，其中，由所述聚酰胺樹脂組合物形成的所述模制品具有低于約10的黃色指數(shù)，所述黃色指數(shù)在85°C和85%相對濕度的恒定溫度和濕度環(huán)境中通過波長為460nm的LED光源照射所述模制品120小時后測得。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述結(jié)晶聚酰胺樹月旨(B)具有約120°C至約160°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述無機填料(C)包括具有約0. Imm至約20mm的平均長度和約10至約2，000的長徑比的玻璃纖維。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述白色顏料(D)包括氧化鈦、硫化鋅、鉛白、硫酸鋅、氧化鋁或它們的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述光穩(wěn)定劑(E)包括受阻胺類化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物，包括(A)按重量計約10%至約70%的所述具有約50°C至約100°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(B)按重量計約10%至約70%的所述具有約110°C至約160°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(C)按重量計約10%至約60%的所述無機填料；(D)按重量計約10%至約50%的所述白色顏料；以及(E)基于約100重量份的所述結(jié)晶聚酰胺樹脂(A)、所述結(jié)晶聚酰胺樹脂(B)、所述無機填料(C)以及所述白色顏料(D)，約0. 05至約2重量份的所述光穩(wěn)定劑。
8.由根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于反射器的聚酰胺樹脂組合物制備的模制品。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種聚酰胺樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物包括(A)具有約50至約100℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(B)具有約110至約160℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的結(jié)晶聚酰胺樹脂；(C)無機填料；(D)白色顏料；以及(E)光穩(wěn)定劑，并且能夠具有優(yōu)異的表面光澤度、表面反射率、耐熱性、機械強度、成型性、光穩(wěn)定性和抗褪色性。
文檔編號C08K3/30GK102532887SQ20111044808
公開日2012年7月4日 申請日期2011年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者李相和, 林鐘喆, 沈仁植, 白寅杰, 金必鎬 申請人:第一毛織株式會社