專利名稱：低光澤的熱塑性組合物，其制備方法和由其形成的制品的制作方法
低光澤的熱塑性組合物，其制備方法和由其形成的制品本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2006年6月28日、申請(qǐng)?zhí)枮?00680024047. 5 (PCT/ US2006/025527)、題目為“低光澤的熱塑性組合物，其制備方法和由其形成的制品”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物，和具體地涉及低光澤的聚碳酸酯組合物，其制備方法和由其形成的制品。具有低光澤飾面(finish)的熱塑性材料可用于制造寬泛范圍應(yīng)用的制品和組件，從機(jī)動(dòng)車組件到裝飾制品，電子器具，例如計(jì)算機(jī)的外殼?？墒褂貌煌椒▉?lái)獲得塑料制品的低光澤飾面。長(zhǎng)期以來(lái)使用機(jī)械紋理(texturing)塑料表面的方法，但這一類型的表面飾面易于磨耗，且在使用的情況下，最終會(huì)增加光澤。此外，機(jī)械紋理增加加工步驟并增加制造成本。因此對(duì)可模塑的熱塑性組合物本身進(jìn)行改性是理想的，由此就在諸如模塑、 流延、擠塑或輥壓合適的低光澤組合物之類的工藝之后，制品立即可具有低光澤的表面。在這些應(yīng)用中使用的低光澤熱塑性組合物中也希望優(yōu)良的機(jī)械性能?？稍谌缟纤龅膽?yīng)用中使用具有優(yōu)良機(jī)械性能的聚碳酸酯?？赏ㄟ^添加降低光澤的填料和諸如粒狀二氧化硅之類的添加劑，或者具有光澤降低功能的樹脂來(lái)實(shí)現(xiàn)聚碳酸酯的低光澤飾面；然而，由于機(jī)械性能，例如抗沖強(qiáng)度和延性保留率的減少或損失，可降低這種共混物的有效性。因此本領(lǐng)域仍需要含聚碳酸酯的低光澤的熱塑性組合物。這種材料的理想特征包括優(yōu)良的機(jī)械性能和容易制造兩個(gè)方面。低光澤的熱塑性組合物的機(jī)械性能理想地與高光澤的聚碳酸酯相當(dāng)。

發(fā)明內(nèi)容
通過一種熱塑性組合物來(lái)滿足上述需要，所述熱塑性組合物包括含聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑的樹脂組合物，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。在一種實(shí)施方案中，制備熱塑性組合物的方法包括熔融結(jié)合聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中熔融結(jié)合在220-300°C的溫度進(jìn)行。在另一實(shí)施方案中，制品包括以上所述的熱塑性組合物。本發(fā)明包括以下內(nèi)容實(shí)施方式1. 一種熱塑性組合物，其包括樹脂組合物，所述樹脂組合物包括聚碳酸酯，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，
其中熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm 的色片上測(cè)量。實(shí) 施方式2.實(shí)施方式1的熱塑性組合物，其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的50-98襯％的量存在于樹脂組合物內(nèi)。實(shí)施方式3.實(shí)施方式2的熱塑性組合物，其中聚碳酸酯包括重均分子量為 10000-50000的雙酚A聚碳酸酯，這通過凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)量。實(shí)施方式4.實(shí)施方式1的熱塑性組合物，其中丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的 l-30wt %的量存在于樹脂組合物內(nèi)。實(shí)施方式5.實(shí)施方式4的熱塑性組合物，其中丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物是芯殼抗沖改性劑。實(shí)施方式6.實(shí)施方式5的熱塑性組合物，其中殼是苯乙烯_丙烯腈共聚物，并且芯是交聯(lián)的丙烯酸酯橡膠。實(shí)施方式7.實(shí)施方式6的熱塑性組合物，其中芯是交聯(lián)的丙烯酸丁酯橡膠。實(shí)施方式8.實(shí)施方式1的熱塑性組合物，其中低光澤添加劑以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的l-20wt%的量存在于樹脂組合物內(nèi)。實(shí)施方式9.實(shí)施方式1的熱塑性組合物，其中聚環(huán)氧化物是脂環(huán)族聚環(huán)氧化物。實(shí)施方式10.實(shí)施方式9的熱塑性組合物，其中脂環(huán)族聚環(huán)氧化物是3，4-環(huán)氧環(huán)己基3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯。實(shí)施方式11.實(shí)施方式9的熱塑性組合物，其中含烯鍵式不飽和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。實(shí)施方式12.實(shí)施方式9的熱塑性組合物，其中低光澤添加劑還包括聚碳酸酯。實(shí)施方式13.實(shí)施方式1的熱塑性組合物，其另外包括抗沖改性劑、填料、抗氧化齊U、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、著色劑、阻燃齊U、抗滴劑或含這些中的一種或多種的組合。實(shí)施方式14.實(shí)施方式13的熱塑性組合物，其中著色劑以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的0. 01-10wt%的量存在。實(shí)施方式15.制備熱塑性組合物的方法，該方法包括熔融結(jié)合聚碳酸酯，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中熔融結(jié)合在220_300°C的溫度進(jìn)行。實(shí)施方式16.實(shí)施方式15的方法，其中通過在220_300°C的溫度熔融結(jié)合聚環(huán)氧化物，含烯鍵式不飽和腈的共聚物，和環(huán)氧化物開環(huán)催化劑，形成反應(yīng)產(chǎn)物，和在至多350°C的溫度熔融結(jié)合該反應(yīng)產(chǎn)物與聚碳酸酯，從而制備低光澤添加劑，其中通過擠出進(jìn)行熔融結(jié)合。實(shí)施方式17.實(shí)施方式15的方法，其中熱塑性組合物包括50_98襯％的聚碳酸酯，1_30襯％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和1_20襯％的低光澤添加劑，和其中聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的重量百分?jǐn)?shù)之和為 IOOwt %。實(shí)施方式18.通過實(shí)施方式15的方法制備的熱塑性組合物。實(shí)施方式19.實(shí)施方式1 8的熱塑性組合物，其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。實(shí)施方式20.含實(shí)施方式1的熱塑性組合物的制品。實(shí)施方式21. —種樹脂組合物，它包括聚碳酸酯，丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在 3mm的色片上測(cè)量。實(shí)施方式22.制備熱塑性組合物的方法，該方法包括熔融結(jié)合聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物與環(huán)氧化物開環(huán)催化劑以形成反應(yīng)產(chǎn)物，熔融結(jié)合該反應(yīng)產(chǎn)物與第一聚碳酸酯，形成低光澤添加劑；和熔融結(jié)合第二聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加齊U，其中通過擠出進(jìn)行熔融結(jié)合，和其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90GU，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。通過下述詳細(xì)說明例舉以上所述和其他特征。
具體實(shí)施例方式令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)下述熱塑性組合物除了具有優(yōu)良的機(jī)械性能以外，還具有合適的低光澤性能，所述熱塑性組合物包括含聚碳酸酯、l_30wt%丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑的樹脂組合物。同樣令人驚奇的是，與相當(dāng)含量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)抗沖改性劑中觀察到的相比，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物在所測(cè)量的光澤方面顯示增加較少和較好的機(jī)械性能。該樹脂組合物包括聚碳酸酯。此處所使用的術(shù)語(yǔ)“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂” 是指具有式(1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分其中，R1基團(tuán)總數(shù)的至少60%為芳族有機(jī)基團(tuán)，且其余部分為脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。一種實(shí)施方式中，每個(gè)R1為芳族有機(jī)基團(tuán)，例如式(2)的基團(tuán)-A1-Y1-A2-(2)
其中，A1和A2各自為單環(huán)的二價(jià)芳族基團(tuán)，且Y1為具有一個(gè)或兩個(gè)將A1與A2分開的原子的橋基。示例性實(shí)施方式中，一個(gè)原子將A1與A2分開。這種類型基團(tuán)的示意性、 非限定性實(shí)例為-0-、-S-、-S (0) -、-S (O2) -、-C (0) _、亞甲基、環(huán)己基亞甲基、2-[2. 2. 1] - 二環(huán)庚叉、乙叉、異丙叉、新戊叉、環(huán)己叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉和金剛烷叉。橋基Y1可以是烴基或者飽和烴基如亞甲基、環(huán)己叉或異丙叉。可通過式HO-R1-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)生產(chǎn)聚碳酸酯，所述二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物HO-A1-Y1-OH(3)其中Y1、A1和A2如上所述。還包括通式(4)的雙酚化合物
權(quán)利要求
1.一種熱塑性組合物，其包括樹脂組合物，所述樹脂組合物包括 聚碳酸酯，丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。
2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中聚碳酸酯以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的50-98wt%的量存在于樹脂組合物內(nèi)。
3.權(quán)利要求2的熱塑性組合物，其中聚碳酸酯包括重均分子量為10000-50000的雙酚 A聚碳酸酯，這通過凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)量。
4.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物以聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的1_30襯％的量存在于樹脂組合物內(nèi)。
5.權(quán)利要求4的熱塑性組合物，其中丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物是芯殼抗沖改性劑。
6.權(quán)利要求5的熱塑性組合物，其中殼是苯乙烯-丙烯腈共聚物，并且芯是交聯(lián)的丙烯酸酯橡膠。
7.權(quán)利要求6的熱塑性組合物，其中芯是交聯(lián)的丙烯酸丁酯橡膠。
8.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中低光澤添加劑以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的l_20wt%的量存在于樹脂組合物內(nèi)。
9.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其中聚環(huán)氧化物是脂環(huán)族聚環(huán)氧化物。
10.權(quán)利要求9的熱塑性組合物，其中脂環(huán)族聚環(huán)氧化物是3，4_環(huán)氧環(huán)己基3，4_環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯。
11.權(quán)利要求9的熱塑性組合物，其中含烯鍵式不飽和腈的共聚物包括苯乙烯和丙烯腈。
12.權(quán)利要求9的熱塑性組合物，其中低光澤添加劑還包括聚碳酸酯。
13.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其另外包括抗沖改性劑、填料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、 光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、著色劑、阻燃劑、抗滴劑或含這些中的一種或多種的組合。
14.權(quán)利要求13的熱塑性組合物，其中著色劑以聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的總重量的0. 01-10wt%的量存在。
15.制備熱塑性組合物的方法，該方法包括熔融結(jié)合 聚碳酸酯，丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中熔融結(jié)合在220-300°C的溫度進(jìn)行。
16.權(quán)利要求15的方法，其中通過在220-300°C的溫度熔融結(jié)合聚環(huán)氧化物，含烯鍵式不飽和腈的共聚物，和環(huán)氧化物開環(huán)催化劑，形成反應(yīng)產(chǎn)物，和在至多350°C的溫度熔融結(jié)合該反應(yīng)產(chǎn)物與聚碳酸酯，從而制備低光澤添加劑，其中通過擠出進(jìn)行熔融結(jié)合。
17.權(quán)利要求15的方法，其中熱塑性組合物包括50-98wt%的聚碳酸酯，l_30wt%的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和l_20wt%的低光澤添加劑，和其中聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物和低光澤添加劑的重量百分?jǐn)?shù)之和為100wt%。
18.通過權(quán)利要求15的方法制備的熱塑性組合物。
19.權(quán)利要求18的熱塑性組合物，其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶， 根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。
20.含權(quán)利要求1的熱塑性組合物的制品。
21.一種樹脂組合物，它包括聚碳酸酯，丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，所述低光澤添加劑包括聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90⑶，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。
22.制備熱塑性組合物的方法，該方法包括熔融結(jié)合聚環(huán)氧化物和含烯鍵式不飽和腈的共聚物與環(huán)氧化物開環(huán)催化劑以形成反應(yīng)產(chǎn)物，熔融結(jié)合該反應(yīng)產(chǎn)物與第一聚碳酸酯，形成低光澤添加劑；和熔融結(jié)合第二聚碳酸酯、丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，其中通過擠出進(jìn)行熔融結(jié)合，和其中該熱塑性組合物的60°光澤小于或等于90GU，根據(jù)ASTM D2457的標(biāo)準(zhǔn)，在3mm的色片上測(cè)量。
全文摘要
熱塑性組合物包括聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物，和低光澤添加劑，其中根據(jù)ASTM D2457標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量的60°光澤小于或等于90GU。該熱塑性組合物具有優(yōu)異的低光澤性能和機(jī)械性能。還公開了制備該熱塑性組合物的方法和含該熱塑性組合物的制品。
文檔編號(hào)C08L63/00GK102304278SQ201110199238
公開日2012年1月4日 申請(qǐng)日期2006年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月8日
發(fā)明者楊新民, 西奧.霍克斯, 陳靜 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司