專利名稱：具有二醇或多元醇添加劑的次料聚氨酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本公開涉及回收利用聚氨酯的方法，更具體地涉及將次料熱塑性聚氨酯加入表面元件中的方法。
背景技術(shù)：
本部分提供了涉及本公開的背景信息，該信息不一定為現(xiàn)有技術(shù)。在聚氨酯樹脂的生產(chǎn)和使用中重要問題是對(duì)熱降解和/或不合格的聚氨酯樹脂的處理。例如，當(dāng)將熱塑性聚氨酯(TPU)材料加入各種產(chǎn)品或用于形成產(chǎn)品時(shí)，就產(chǎn)生廢料。廢料包含全部或部分熱降解的樹脂、錯(cuò)誤配制的(misformulated)樹脂或廢樹脂。很多具有片形的聚氨酯的廢料為已經(jīng)用模子塑型的聚氨酯材料的廢邊料。雖然已經(jīng)對(duì)模子的形狀做出許多努力以使廢料最小化，但是使用TPU片的特性必然產(chǎn)生廢邊料。在現(xiàn)有系統(tǒng)中，由于廢料不適于用在初始產(chǎn)品中，所以次料被廢棄。在另一些其它系統(tǒng)中，將廢樹脂或錯(cuò)誤配制的樹脂分離成小塊，以形成次料，并將次料與純樹脂共混并用于相同的應(yīng)用中。不幸的是，僅有限量的次料可被使用，而不會(huì)犧牲用于應(yīng)用中的具體的聚氨酯樹脂的所需性能。使用次料以提供一種物品的不同部分或以在新物品中使用次料將減少對(duì)生產(chǎn)全新熱塑性聚氨酯的需要。對(duì)次料使用的修改將提供允許將來自產(chǎn)品的一個(gè)部件的廢聚氨酯用在該產(chǎn)品的不同部件或不同的產(chǎn)品中的替代的技術(shù)方案。這樣的修改是環(huán)保的，在生產(chǎn)線中是有利的，提高成本效益，使停工期和工廠資源的損失最小化，并且使生產(chǎn)和購買純?cè)系男枨笞钚』?br>
發(fā)明內(nèi)容
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本部分提供了本公開的總的概述，但不是它的全部范圍或所有公開的特征的全部。在各個(gè)方面，本教導(dǎo)提供了一種包含回收利用的聚氨酯和二醇或多元醇添加劑的表面元件。與回收利用的聚氨酯相比，所述表面元件具有提高的易撕裂性。在其它方面，本教導(dǎo)提供了鞋類制品，所述鞋類制品包含:上部、鞋底夾層、外底和表面元件。所述表面元件包含回收利用的聚氨酯和二醇或多元醇添加劑。所述表面元件具有比所述回收利用的聚氨酯的熔融指數(shù)大至少約3倍的熔融指數(shù)。在再一個(gè)方面，本教導(dǎo)提供了制備具有表面元件的鞋的方法。從鞋部件收集廢聚氨酯。所述廢聚氨酯具有第一熔融指數(shù)和第一易撕裂性。將所述廢聚氨酯與二醇或多元醇添加劑混合。提高了所述廢聚氨酯的第一熔融指數(shù)。由所述聚氨酯和二醇或多元醇添加劑的混合物形成的片。將所述片覆于鞋類制品的外部區(qū)域上。撕開所述片的邊緣以形成所述表面元件。


文中說明的附圖僅用于說明所選擇的實(shí)施方式的目的，而非用于說明全部可能的實(shí)現(xiàn)，并且不旨在限制本公開的范圍。圖1說明了根據(jù)本教導(dǎo)的各個(gè)方面的鞋類制品；圖2說明了覆于根據(jù)本教導(dǎo)的各個(gè)方面的鞋類制品上的表面元件；和圖3說明了具有根據(jù)本教導(dǎo)的各個(gè)方面的表面元件的材料的片。全部附圖的幾個(gè)視圖中，相應(yīng)的附圖標(biāo)記表示相應(yīng)的部分。
具體實(shí)施例方式提供了示例性實(shí)施方式，以使本公開徹底并完全地本領(lǐng)域技術(shù)人員表達(dá)該范圍。說明了許多具體的詳情，例如具體的部件、裝置和方法的實(shí)例，以提供本公開的實(shí)施方式的徹底的理解。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是不需要使用具體的詳情，示例性實(shí)施方式可以以許多不同的形式實(shí)現(xiàn)，并且兩者都不應(yīng)解釋為限制本公開的范圍。在一些示例性實(shí)施方式中，未詳細(xì)說明已知的方法、已知的裝置結(jié)構(gòu)和已知的技術(shù)。文中所用的術(shù)語僅用于說明具體的示例性實(shí)施方式的目的，而不是旨在限制。如文中所用，除非文中另外明確指出，單數(shù)形式“一種(a)”、“一種(an)”和“所述(the)”也可旨在包含復(fù)數(shù)形式。術(shù)語“包括(comprises)”、"包括(comprising)”^包含”和“具有”是包含的，因而指定所述的特征、整件、步驟、操作、元件和/或部件的存在，但不排除一種或多種其它特征、整件、步驟、操作、元件、部件和/或它們的組的存在或加入。文中所述的方法步驟、工藝和操作不應(yīng)被解釋為在所討論或演示的具體順序中為它們的性能所必須，除非具體地確定為執(zhí)行的順序。還應(yīng)理解可使用另外的或替代的步驟。在各實(shí)施方式中，本教導(dǎo)的說明涉及如圖1中所示的鞋類制品10。概括地說，鞋類制品10包含上部12和鞋底組件14。鞋底組件14附著于上部12，并可包含外底16和鞋底夾層18。可選擇地，鞋底夾層18可包含氣囊20。鞋類制品10用示例性表面元件22描述。雖然該說明和附圖涉及鞋類制品，應(yīng)理解所說明的材料和方法也可應(yīng)用于衣服，作為非限制實(shí)例，例如襯衫、外套(patents)、帽子、手套等，也可應(yīng)用于包括球、球棒、面具、球拍、籃板、網(wǎng)等的運(yùn)動(dòng)裝備中。參照?qǐng)D1 3，顯示了表面元件22的實(shí)例。作為非限制實(shí)例，表面元件22也被稱為表面標(biāo)記、特征、裝飾或裝潢。表面元件22由回收利用的聚氨酯和二醇或多元醇添加劑制成。與未改性的回收利用的聚氨酯相比，表面元件22具有提高的易撕裂性(或減小的抗撕裂性)?！翱顾毫研浴焙推浞戳x詞，即文中所用的“易撕裂性”可如ASTM D1004中說明那樣定義或測(cè)量，其全部?jī)?nèi)容通過引用合并于此。提高的易撕裂性允許表面元件22被塑型、撕開或切割，而不需要施加很大力量。例如，提高的易撕裂性允許用手撕開或通過機(jī)器容易地撕開表面元件22，而不必需要鋒利的模具切割工具或復(fù)雜機(jī)器。所選擇的提高的易撕裂性允許在不損害其所需的強(qiáng)度或耐久性的前提下對(duì)表面元件22的塑型和覆蓋。作為非限制性實(shí)例，表面元件22為任何文字、設(shè)計(jì)、標(biāo)記、吉祥物或主題。在各實(shí)施方式中，表面元件22由單種顏色、拋光或圖案或它們的各種組合形成。如圖1中所示，表面元件22為太陽的圖像，而圖3中的實(shí)例為文字。源聚氨酯為廢或剩余的材料。源聚氨酯包含全新材料或已經(jīng)被回收利用至少一次的材料。作為非限制實(shí)例，由于缺少無復(fù)雜步驟或顯著費(fèi)用的情況下的明顯或容易的再利用，因此通常會(huì)廢棄原材料。本公開有助于消除這個(gè)浪費(fèi)，并提供環(huán)保的替代方案和對(duì)廢的或剩余的材料的經(jīng)濟(jì)的使用。在各實(shí)施方式中，聚氨酯來自與主題項(xiàng)目相同的材料(例如來自鞋產(chǎn)品的部件)，或聚氨酯來自與主題項(xiàng)目完全分開的不同材料，例如跨行業(yè)使用(例如回收利用來自汽車部件的廢料被并整合入家具部件)。在各實(shí)施方式中，廢的或回收利用的聚氨酯提供系統(tǒng)中所有的源聚氨酯。在其它實(shí)施方式中，聚氨酯可為全新的和回收利用的材料的混合物。這樣的實(shí)例可包含約5wt%至約99wt%或約55wt%至約99wt%的回收利用的材料，剩余的聚氨酯為全新材料。在各實(shí)施方式中，源聚氨酯為熱塑性聚氨酯。熱塑性聚氨酯為酯類熱塑性聚氨酯或醚類熱塑性聚氨酯。其它聚氨酯包括選自由聚酯、聚醚、聚己內(nèi)酯、聚氧丙烯和聚碳酸酯的大分子二醇類材料和它們的混合物組成的組中的那些聚氨酯。在各實(shí)施方式中，回收利用的聚氨酯由任何聚氨酯或二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)或二異氰酸酯(Dl)的衍生物形成。在源聚氨酯中有用的異氰酸酯和二異氰酸酯中包括，但不限于異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、亞甲基雙4-環(huán)己基異氰酸酯(H12MDI)、二異氰酸環(huán)己酯(CHDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、m-四甲基二甲苯二異氰酸酯(m-TMXDI)、p-四甲基二甲苯二異氰酸酯(p-TMXDI)和二甲苯二異氰酸酯(XDI)?？蛇x擇地，切割或研磨源聚氨酯以形成用于加工的較小的顆粒。這樣的材料通常稱為次料。為方便選擇次料的大小，以便當(dāng)對(duì)次料進(jìn)行加工時(shí)，或根據(jù)反應(yīng)參數(shù)，獲得合適的熔融性質(zhì)。在各實(shí)施方式中，源聚氨酯為具有不同肖氏硬度的聚氨酯的組合。例如，在各實(shí)施方式中使用分別具有65A的肖氏硬度和85A的肖氏硬度的兩種聚氨酯的混合物。具有不同肖氏硬度的聚氨酯的混合物進(jìn)一步調(diào)節(jié)表面元件22的熔融指數(shù)?；厥绽玫幕虼瘟暇郯滨ゾ哂衅鹗既廴谥笖?shù)和易撕裂性。通常，源聚氨酯具有至多20的高熔融指數(shù)，比在其上形成的表面元件22的熔融指數(shù)小。文中后面提供的實(shí)施例進(jìn)一步說明的根據(jù)本教導(dǎo)的熔融指數(shù)和易撕裂性的提高。

在各實(shí)施方式中，與次料或回收利用的聚氨酯結(jié)合的二醇添加劑選自1，4_ 丁二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇或三丙二醇。相似地，在本教導(dǎo)中可使用任何其它雙官能醇或增鏈劑和它們的組合。這樣的材料的具體的實(shí)例可包含但不限于乙二醇，二乙二醇，及如三乙二醇的更高級(jí)的聚乙二醇類似物；丙二醇，及如三丙二醇和四丙二醇的更高級(jí)的聚丙二醇類似物；1，3-丙二醇，I, 6-己二醇，I, 7-庚二醇，新戊二醇，例如4，4’ -異亞丙基二酚，(雙酚A)，間苯二酚、鄰苯二酚、對(duì)苯二酚、苯二甲醇、對(duì)苯二酚和間苯二酚的雙(2-羥乙基)醚；對(duì)二甲苯-a，a’-二醇；對(duì)二甲苯-a，a’-二醇的雙(2_羥乙基)醚；間二甲苯-a，a 二醇和雙(2-羥乙基)和氧化烯加合物的這樣的二醇的二羥烷基化芳香族化合物。其它備選物包括甘油、三羥甲基丙烷、新戊二醇等。此外，使所得聚合物具有小于約500的分子量的通過二醇添加劑和二酸的反應(yīng)形成的低分子量多元醇也是合適的。在本教導(dǎo)中，將單種二醇或多元醇添加劑或多種不同的二醇添加劑和/或多元醇添加劑與次料聚氨酯結(jié)合。以有限的量將二醇或多元醇添加劑加入次料聚氨酯中。通常，以小于約10wt%的量提供二醇或多元醇添加劑。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中，以小于約5wt%至小于約lwt%的量加入二醇或多元醇添加劑。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，二醇或多元醇在室溫是液態(tài)以有助于測(cè)量，但是，低熔點(diǎn)的固體(120°C或更小)也可成功應(yīng)用于本教導(dǎo)中。在二醇或多元醇具有相對(duì)高的沸點(diǎn)的實(shí)施方式中，例如三丙二醇和1，4環(huán)己烷二甲醇，減小了在加工中的冒煙和擠出中在金屬輥上形成的沉積。加入的二醇或多元醇的量將提供二醇或多元醇添加劑和次料聚氨酯的具體組合的流速和熔融指數(shù)的合適的增加。在各實(shí)施方式中，加入的二醇或多元醇的量足以提供約50至約300的熔融指數(shù)，或比源聚氨酯高數(shù)倍的熔融指數(shù)。認(rèn)為由于二醇或多元醇添加劑起到增鏈劑的作用，提高了熔融指數(shù)。這減小了產(chǎn)生的聚氨酯的分子量，它反過來增加了流動(dòng)和易撕裂性。ASTM D1238中提供了測(cè)量熔融指數(shù)的示例性方法，其全部?jī)?nèi)容通過引用合并于此。此外，與起始的回收利用的聚氨酯的分子量相比，向次料聚氨酯中加入二醇或多元醇添加劑將減小改性的聚合物的分子量?？蛇x擇地，可使用的另外的添加劑包括但不限于顏料，各種穩(wěn)定劑、阻燃劑、蠟、抗氧化劑等。例如，如果加入各種增塑劑，將提高最終產(chǎn)品的柔性和耐久性，以及有助于將材料從樹脂形態(tài)加工為對(duì)表面元件有用的膜或片。可選擇地，還可包含填料，例如纖維性和粒子材料、非極性聚合物材料和無機(jī)防堵劑。還可選擇包含其它添加劑或加工助劑，例如本領(lǐng)域中已知的脫模劑和潤(rùn)滑劑。這 些添加劑的任一種可與源聚氨酯一起提供，或在不同的加工步驟加入。認(rèn)為添加劑不會(huì)顯著地改變表面元件22所需的熔融指數(shù)和易撕裂性。認(rèn)為添加劑的組合允許定制例如表面元件22的顏色和質(zhì)地。如在實(shí)施例中所述，表面元件22可具有為源次料聚氨酯的熔融指數(shù)至少約3倍的熔融指數(shù)。在各實(shí)施方式中，表面元件22在190°C /8700秒下具有至少100克/10分鐘的熔融指數(shù)。與源聚氨酯相比更高的熔融指數(shù)表明更好的流動(dòng)傾向性，并促進(jìn)更容易地將表面元件22覆于下面的襯底上。根據(jù)本教導(dǎo)的各個(gè)實(shí)施方式，提供了制備用于鞋類制品10的表面元件22的方法。使用源聚氨酯，例如至少部分來自鞋部件(氣囊、鞋底、上部等)的廢料以制備表面元件22。如上詳述，原材料為具有起始肖氏A硬度和熔融指數(shù)的聚氨酯次料。如果需要，可通過與更軟的聚氨酯的共混以減小源聚氨酯的硬度。同樣，如果需要，可加入少量的全新聚氨酯(10wt%或更少)。然后，以所需的量加入二醇或多元醇，優(yōu)選小于約10wt%。在一些實(shí)施方式中，通過計(jì)量泵加入二醇或多元醇而在雙螺桿擠出機(jī)上加工聚氨酯流和二醇或多元醇。通過失重補(bǔ)償給料器加入聚氨酯流允許保持兩種材料間的恒定的比值。在其它實(shí)施方式中，通過例如注射器將二醇或多元醇加入進(jìn)料口、下游端口或熔體中?？蛇x擇地，擠出機(jī)擠出的可為標(biāo)準(zhǔn)的顆粒股(strand pelletized),或通過水下造粒機(jī)或本領(lǐng)域中已知的其它方法的形成顆粒。在該實(shí)施方式中，通過工藝條件控制兩種成分的融化和混合，并且雙螺桿擠出機(jī)給料較少受到二醇或多元醇添加劑潤(rùn)滑效應(yīng)的影響。在混合過程中，可選擇地加入上面列出的添加劑。在另一些其它實(shí)施方式中，通過由計(jì)量泵給料的一些噴嘴噴霧乙二醇或多元醇來將二醇或多元醇加入作為母料的聚合物中，母料在非熔劑混料機(jī)中制造。源聚氨酯吸收達(dá)到約5%的二醇或多元醇，并形成自由流動(dòng)的混合物。通過將混合物加熱到合適的溫度，例如約80°C而加速吸收過程。因?yàn)榇瘟项w粒的不規(guī)則形狀加速了二醇或多元醇的吸收，所以次料特別適用于這樣的工藝。例如，如果吸收了二醇或多元醇的次料包含正確量的二醇或多元醇，它流過擠出機(jī)，或者它可被當(dāng)做母料處理，并與不包含二醇或多元醇的源聚氨酯共混。這使在單螺桿擠出中的供熱和聚氨酯的滑落最小化。另一個(gè)加入方法為使用桶中的注入口或螺桿上的注入口簡(jiǎn)單地從計(jì)量泵將乙二醇或多元醇輸送到擠出機(jī)的供料口中。通過例如使用本領(lǐng)域中已知的計(jì)量泵和螺桿轉(zhuǎn)速，控制二醇或多元醇與聚氨酯的比。參照?qǐng)D2和圖3，無論選擇的技術(shù)是什么，在各實(shí)施方式中，材料提供了片100或另一種合適的形狀。將片100或片的區(qū)域覆在鞋類制品10的外部區(qū)域上。如說明，可在覆蓋表面元件22時(shí)組裝鞋10，或者可在組裝前將表面元件覆在鞋類制品10的不同的部件上。在各實(shí)施方式中，可將片100預(yù)制成具體的形狀，以便不使用額外的表面元件材料，或者使片形成通用的(universal)形狀。將表面元件22覆于鞋類制品10的區(qū)域10上,并去除圍繞所需形狀(或表面元件22)的焊線外側(cè)的片的邊緣102。在該實(shí)施方式中，去除片100的邊緣102以形成表面元件22。熔融指數(shù)允許邊緣102在焊接周圍整齊地撤干凈，而不弄亂固定到鞋類制品10上的表面元件?？苫厥绽没蛟倮脕碜云?00的任何廢料以形成表面元件22的其它區(qū)域。在各施方式中，片100可選擇地包含齒孔(未顯示)以有助于易于去除表面元件22。將表面元件22固定到鞋類制品10上。所用的方法包括RF焊接、熱轉(zhuǎn)移、層壓等。表面元件22能覆蓋到鞋10的上部12、鞋底夾層18或外底16中的任一個(gè)上。鞋類制品10包括任何類型的鞋、靴子或涼鞋。在各實(shí)施方式中，鞋類制品10為運(yùn)動(dòng)鞋。在各實(shí)施方式中，片100包含多個(gè)表面兀件22。在這樣的實(shí)施方式中，表面兀件22可沿鞋類制品10的不同區(qū)域或在不同的鞋類制品10上放置。為片100提供多個(gè)表面元件22使系統(tǒng)更加經(jīng)濟(jì)實(shí)惠 ，并進(jìn)一步使廢料的產(chǎn)生最小化。如上所述，表面元件22還可用于衣服和/或運(yùn)動(dòng)裝備中。在該實(shí)施方式中，可修改覆蓋的方法，以便除了上述覆蓋方法還包括縫合。為各個(gè)基體修改覆蓋條件，例如溫度和施加的壓力的量。下面的實(shí)施例提供本教導(dǎo)的說明。實(shí)施例生產(chǎn)大約3英尺寬，具有不同的厚度并顯示光滑/精細(xì)啞光或不光滑/精細(xì)啞光外觀的熱塑性聚氨酯(TPU)片。給料為源自具有90A的肖氏硬度和在190°C /8700克下具有9.4克/10分鐘的熔融指數(shù)的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的酯類熱塑性聚氨酯次料。同樣，在混合物中包含含UV穩(wěn)定劑和小量的藍(lán)色染料的4%的TPU濃縮物。將片在裝備3輥璉的3.5英尺擠出機(jī)上加工。通過計(jì)量泵將1，4-丁二醇(BDO)加入擠出機(jī)的進(jìn)料口中。加入的BDO的量為幾十個(gè)百分比。如表I中所示，最終檢驗(yàn)并標(biāo)記為樣品I 10的片在1900C /8700克下具有約30 60克/10分鐘的熔融指數(shù)。表I也顯示了，由不具有BOD的相似的次料擠出的對(duì)照片在190°C /8700克下的熔融指數(shù)僅為16克/10分鐘。表I
權(quán)利要求
1.一種表面元件，所述表面元件包含: a.回收利用的聚氨酯；和 b.二醇或多元醇添加劑， 其中，與所述回收利用的聚氨酯的易撕裂性相比，所述表面元件具有提高的易撕裂性。
2.如權(quán)利要求1所述的表面元件，其中，所述回收利用的聚氨酯為來自鞋部件的廢聚氨酯。
3.如權(quán)利要求1所述的表面元件，其中，所述表面元件具有為所述回收利用的聚氨酯的熔融指數(shù)至少約3倍的熔融指數(shù)。
4.如權(quán)利要求2所述的表面元件，其中，所述表面元件在190°C/8700秒下具有至少100克/10分鐘的熔融指數(shù)。
5.如權(quán)利要求2所述的表面元件，其中，所述二醇或多元醇添加劑包含丁二醇。
6.如權(quán)利要求1所述的表面元件，其中，所述表面元件具有比所述回收利用的聚氨酯分子量小的分子量。
7.如權(quán)利要求1所述的表面元件，其中，與所述回收利用的聚氨酯的熔融指數(shù)相比，所述表面元件具有提高的 熔融指數(shù)。
8.如權(quán)利要求1所述的表面元件，其中，所述表面元件包含小于約5wt%的所述二醇或多元醇添加劑。
9.一種鞋類制品，所述鞋類制品包含: a.上部； b.鞋底夾層； c.外底；和 d.表面元件，所述表面元件包含: 1.回收利用的聚氨酯；和 i1.二醇或多元醇添加劑， 其中，所述表面元件具有為所述回收利用的聚氨酯的熔融指數(shù)至少約3倍的熔融指數(shù)。
10.如權(quán)利要求9所述的鞋類制品，其中，所述鞋類制品包括運(yùn)動(dòng)鞋。
11.如權(quán)利要求9所述的鞋類制品，其中，所述表面元件具有有助于對(duì)所述鞋類制品的外表面的粘附的熔融指數(shù)。
12.如權(quán)利要求9所述的鞋類制品，其中，所述表面元件包含約lwt%至約5wt%的所述二醇或多元醇添加劑。
13.—種制備表面兀件的方法,所述方法包含: a.從鞋部件收集廢聚氨酯，其中，所述廢聚氨酯具有第一熔融指數(shù)和第一易撕裂性； b.將所述廢聚氨酯與二醇或多元醇添加劑混合； c.提高所述第一熔融指數(shù)； d.形成所述聚氨酯和二醇或多元醇添加劑的混合物的片； e.將所述片覆于鞋類制品的外部區(qū)域上；和 f.撕開所述片的邊緣以形成所述表面元件。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其中，提高所述第一熔融指數(shù)進(jìn)一步包含將所述廢聚氨酯的熔融指數(shù)提高至少三倍。
15.如權(quán)利要求13所述的方法，進(jìn)一步包含將所述廢聚氨酯和二醇或多元醇添加劑一起熔融。
16.如權(quán)利要求13所述的方法，進(jìn)一步包含將所述片的邊緣覆于鞋類制品的區(qū)域上以形成第二表面元件。
17.如權(quán)利要求13所述的方法，進(jìn)一步包含回收利用所述片。
18.如權(quán)利要求13所述的方法，其中，將所述片覆于所述鞋類制品的外部區(qū)域包含將所述片層壓到所述鞋上。
19.如權(quán)利要求13所述的方法，進(jìn)一步包含加入添加劑以使所述表面元件具有選自由不光滑外觀和有光澤 外觀組成的組中的外觀。
全文摘要
提供了包含回收利用的聚氨酯和二醇或多元醇添加劑的表面元件。與回收利用的聚氨酯相比，所述表面元件具有提高的易撕裂性。還提供了鞋類制品和制造鞋類制品的方法。
文檔編號(hào)C08L75/04GK103154136SQ201080069255
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2010年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月25日
發(fā)明者大衛(wèi)·杰伊·戈德瓦塞爾, 戴維·G·史密斯 申請(qǐng)人:耐克國(guó)際有限公司