專利名稱：聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于聚氨酯泡沫塑料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)戊烷與HFC-365mfc/227 共發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚。
背景技術(shù)：
聚氨酯泡沫塑料是由聚醚多元醇和異氰酸酯在發(fā)泡劑作用下制得的泡沫制品， 具有優(yōu)良的保溫性能、力學(xué)性能、電學(xué)性能、聲學(xué)性能和耐化學(xué)品性能，特別是具有優(yōu)異的絕熱性能，而廣泛應(yīng)用于冰箱、冰柜、熱水器、冷庫板、夾芯板、管道保溫、冷藏集裝箱、等絕熱保溫領(lǐng)域。在聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料生產(chǎn)過程中，目前常用的發(fā)泡劑主要是環(huán)戊烷和 HFC-365mfc。兩種發(fā)泡劑各自存在優(yōu)缺點(diǎn)在采用環(huán)戊烷時(shí)，在沸點(diǎn)和氣相導(dǎo)熱系數(shù)方面可提供較好的綜合平衡，價(jià)格較低廉，零ODP，GffP可忽略不計(jì)，但是發(fā)泡劑安全性較差，同時(shí)制備的泡沫密度較高，且泡沫的絕熱性能略差；在采用HFC-365mfc制備泡沫時(shí)，制備的泡沫的抗壓強(qiáng)度大、尺寸穩(wěn)定性高、芯密度低、保溫性能高，但是存在閃點(diǎn)問題，發(fā)泡劑的安全性能不佳，因此采用冊(cè)0365111位(1，1，1，3，3-五氟丁烷)與HFC-227 (1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷)的混合物(沒有閃點(diǎn))，目前市場(chǎng)上有正常銷售的按一定比例混合的HFC-365mfc與 HFC-227 的混合發(fā)泡劑 HFC-365mfc/227(重量比365mfc 227 = 87 13)。為降低泡沫成本，改善泡沫的低導(dǎo)熱系數(shù)，將環(huán)戊烷與HFC_245fa做混合發(fā)泡劑的技術(shù)已有報(bào)道，但沒有提及泡沫配方技術(shù)。同時(shí)上述現(xiàn)有技術(shù)還存在以下共性的問題由于發(fā)泡劑的沸程較小，發(fā)泡時(shí)會(huì)受環(huán)境條件的影響較大。如地理環(huán)境，天氣條件(濕度)，影響泡沫的擴(kuò)散或發(fā)泡，也降低發(fā)泡的可操作性，最終影響泡沫的綜合性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對(duì)以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出一種采用環(huán)戊烷與 HFC-365mfc/227共發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚以解決上述問題。本發(fā)明一種環(huán)戊烷與HFC-365mfc/227共發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚，其特征在于由下列重量份數(shù)的原料組成聚醚多元醇I40 ‘一 50 份；
聚醚多元醇II30 ‘一 20 份；
聚醚多元醇III20 ‘一 15 份；
聚醚多元醇IV10 ‘一 15 份；
催化劑I0. 1 0. 5份
催化劑II 05 ‘1. 5 份；
催化劑III 10 ‘1. 5 份；
催化劑IV 05 ‘0. 8 份；
硅油 1.5 2. 5 份；
水 1.5 2. 5 份；
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發(fā)泡劑15 20份；其中聚醚多元醇I、II、III和IV共計(jì)100份。所述的聚醚多元醇I以山梨醇為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，管能度4，數(shù)均分子量為600，采用山東藍(lán)星東大化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)，牌號(hào)為6209或SA380 ；聚醚多元醇II以蔗糖為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，官能度為5，數(shù)均分子量為730，采用句容市寧武化工有限公司生產(chǎn)，牌號(hào)為8238或JB380 ；聚醚多元醇III以山梨醇和水為起始劑， 環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，官能度為6，數(shù)均分子量為730，采用山東藍(lán)星東大化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)，牌號(hào)為6207或SA460 ；聚醚多元醇IV以甘油為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成， 官能度為3，數(shù)均分子量為370，采用山東藍(lán)星東大化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)，牌號(hào)為3037或 DV125。催化劑I為五甲基二乙烯三胺；催化劑II為二甲基環(huán)己胺；催化劑III為二甲基芐胺；催化劑IV為1，3，5_三(二甲氨基丙基)六氫三嗪。發(fā)泡劑為環(huán)戊烷與HFC-365mfc/227的混合物(重量比365mfc 227 = 87 13)，由下述發(fā)泡劑按重量份數(shù)比配制而成環(huán)戊烷HFC-365mfc/227= 40 60 60 40。硅油采用L-6900或B8462，生產(chǎn)廠家分別為德固賽(中國(guó))投資有限公司、德國(guó)贏創(chuàng)化工股份有限公司。本發(fā)明的制備方法是將上述各原料投入到容器內(nèi)攪拌均勻，得到環(huán)戊烷與 HFC-365mfc/227共發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚，將該組合聚醚與異氰酸酯(二苯基甲烷二異氰酸酯)反應(yīng)，得到環(huán)戊烷與HFC-365mfc/227共發(fā)泡的聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于充分利用各自的的優(yōu)點(diǎn)，克服其不足，取長(zhǎng)補(bǔ)短，從而獲得在環(huán)保方面符合市場(chǎng)要求，綜合性能上接近141B體系的聚氨酯泡沫性能指標(biāo)。采用本發(fā)明方法生產(chǎn)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，導(dǎo)熱系數(shù)k值有較大幅度的降低。 普通環(huán)戊烷體系生產(chǎn)，泡沫的導(dǎo)熱系數(shù)k值一般在20 22mW/m · K范圍內(nèi)，采用環(huán)戊烷與 HFC-365mfc/227共發(fā)泡的體系k值可在18. 5 19. 5mff/m ·Κ范圍，同時(shí)泡沫密度與純環(huán)戊烷體系相比，抗壓強(qiáng)度更高，可降低泡沫整體密度8 10 %，泡沫性能優(yōu)于純環(huán)戊烷體系。 本發(fā)明的另一意義在于為HFC-365mfc/227的應(yīng)用開辟了一條新的捷徑，消除了單獨(dú)使用的成本壓力，從而使HFC-365mf c/227得以大面積推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合本發(fā)明提供實(shí)施例，但本發(fā)明并不僅僅局限于此。實(shí)施例均按以下方法制備將原料投入到容器內(nèi)攪拌均勻，得到環(huán)戊烷與 HFC-365mfc/227共發(fā)泡聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚，將該組合聚醚與異氰酸酯按重量比組合聚醚/異氰酸酯=1 1.2進(jìn)行反應(yīng)，得到環(huán)戊烷與HFC-365mfc/227共發(fā)泡的聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料。表 權(quán)利要求
1. 一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚，其特征在于由下列重量份數(shù)的原料組成聚醚多元醇I40 -50 份；聚醚多元醇II30 -20 份；聚醚多元醇III20 -15 份；聚醚多元醇IV10 -15 份；催化劑I0. 1 0. 5份催化劑II0. 5 1. 5份催化劑III1. 0 1. 5份催化劑IV0. 5 0. 8份硅油1. 5 -- 2. 5 份水1. 5 -- 2. 5 份發(fā)泡劑15 20份；其中聚醚多元醇I、II、III和IV共計(jì)100份；聚醚多元醇I以山梨醇為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，管能度4，數(shù)均分子量為600 ；聚醚多元醇II以蔗糖為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，官能度為5，數(shù)均分子量為730 ；聚醚多元醇III以山梨醇和水為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，官能度為6，數(shù)均分子量為730 ；聚醚多元醇IV以甘油為起始劑，環(huán)氧丙烷開環(huán)聚合而成，官能度為3，數(shù)均分子量為370 ；催化劑I為五甲基二乙烯三胺； 催化劑II為二甲基環(huán)己胺； 催化劑III為二甲基芐胺；催化劑IV為1，3，5_三(二甲氨基丙基)六氫三嗪； 發(fā)泡劑為環(huán)戊烷與HFC-365mfc/227的混合物，按重量份數(shù)比配制而成 環(huán)戊燒HFC-365mfc/227 = 40 60 60 40，HFC_365mfc/227 是 1，1，1，3，3-五氟丁烷和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的混合物，其中1，1，1，3，3_五氟丁烷的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 87%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚，其特征在于所述的硅油采用 L-6900 或 B8462。
全文摘要
一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫組合聚醚，屬于聚氨酯泡沫塑料技術(shù)領(lǐng)域，其是由下列重量份數(shù)的原料組成聚醚多元醇100份；催化劑I 0.1-0.5份；催化劑II 0.5-1.5份；催化劑III1.0-1.5份；催化劑IV0.5-0.8份；硅油1.5-2.5份；水1.5-2.5份；環(huán)戊烷與365mfc/227組成的混合物15-20份。其中前述聚醚多元醇采用四種不同的多元醇。采用本發(fā)明的組合聚醚與異氰酸酯制備泡沫，導(dǎo)熱系數(shù)較環(huán)戊烷泡沫明顯低，在異氰酸酯與組合料反應(yīng)過程中，可獲更寬的操作范圍。降低反應(yīng)物料、模具及環(huán)境條件等參數(shù)的敏感性。
文檔編號(hào)C08L75/08GK102167901SQ20101056554
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者劉軍, 周玉波, 徐業(yè)峰, 王新莉, 王玉 申請(qǐng)人:山東東大聚合物股份有限公司