專利名稱：：合成皮革的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是涉及合成皮革，尤其是涉及耐磨耗性、耐低溫彎曲性、耐光牢固性優(yōu)良的合成皮革。
背景技術(shù)：
：以往合成皮革作為天然皮革的替代品，或者作為具有超過(guò)天然皮革的良好物性的皮革原材料，廣泛用于衣料、皮包、皮靴、室內(nèi)裝飾材料等多種用途中。為了獲得像天然皮革一樣的觸感和質(zhì)地，合成皮革通常在由纖維質(zhì)形成的基材(例如，無(wú)紡布、織物、編織物等)上適當(dāng)選擇層壓由聚氨酯樹脂形成的樹脂層，例如，表皮層、發(fā)泡層、粘接層等而形成。作為聚氨酯樹脂，主要是使用溶劑系的樹脂，但是近年來(lái)考慮到環(huán)境的問(wèn)題，正在研究使用無(wú)溶劑系(也叫無(wú)溶媒系，以下相同)樹脂的技術(shù)。作為使用無(wú)溶劑系樹脂的合成皮革的實(shí)例，可列舉如下方法，在由聚氨酯樹脂形成的樹脂層上使用由熔融制膜法制得的熱塑性彈性體層的方法。專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了一種層壓體(合成皮革)，即在纖維質(zhì)基材的表面上具有含氣泡的多孔質(zhì)層，所述多孔質(zhì)層是由熱塑性彈性體形成并利用熔融制膜法制造的含有氣泡的多孔質(zhì)層，并在該多孔質(zhì)層上具有由特定的熱塑性樹脂組合物制成利用熔融制膜法制造的無(wú)孔質(zhì)層，而且在該無(wú)孔質(zhì)層的表面上存在凹凸圖案或鏡面圖案。另外，作為其他的例子，可列舉對(duì)由聚氨酯樹脂形成的樹脂層，使用了無(wú)溶劑系的濕氣固化型熱熔聚氨酯樹脂的方法。專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種制造聚氨酯多孔質(zhì)片狀結(jié)構(gòu)物(合成皮革)的方法，通過(guò)將在常溫下呈半固體狀或固體狀的含有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物、能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的化合物和/或尿烷固化催化劑，分別加熱熔融后，邊攪拌混合，邊導(dǎo)入氣體，進(jìn)行機(jī)械發(fā)泡，并將該發(fā)泡物涂布或貼合在片狀物上，通過(guò)冷卻到常溫來(lái)形成聚氨酯多孔質(zhì)片狀物。作為合成皮革所要求的物性，可列舉有酷似天然皮革的外觀、觸感、柔軟的質(zhì)地、剝離強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐磨耗性、耐低溫彎曲性等項(xiàng)目，其中，由于用于滿足上述項(xiàng)目的聚氨酯樹脂的特性是相悖的，所以耐磨耗性和耐低溫彎曲性難以兼顧。所述的以往的合成皮革，雖說(shuō)獲得了各自目的的效果，但耐磨耗性和耐低溫彎曲性卻不能同時(shí)滿足。專利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)平9-239886號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)2002-249534號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明的目的是提供一種能同時(shí)滿足耐磨耗性和耐低溫彎曲性的無(wú)溶劑系合成皮革，進(jìn)而提供一種耐光牢固性良好的合成皮革。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明的合成皮革，其特征在于，其為將由聚氨酯樹脂形成的保護(hù)層、由聚氨酯樹脂形成的表皮層和纖維質(zhì)基材依次層壓而成的合成皮革，形成該表皮層的聚氨酯樹脂是使尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)反應(yīng)而形成。所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)是使多異氰酸酯和多元醇，按當(dāng)量比(多異氰酸酯含有的異氰酸酯基/多元醇含有的羥基)為2.06.0進(jìn)行反應(yīng)而形成的，且數(shù)均分子量為300030000。所述尿烷多元醇預(yù)聚物(B)是使多異氰酸酯和含有聚碳酸酯多元醇的多元醇，按當(dāng)量比(多異氰酸酯含有的異氰酸酯基/多元醇含有的羥基)為0.20.8進(jìn)行反應(yīng)而形成的，且數(shù)均分子量為300030000。所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和所述多元醇成分(C)的當(dāng)量比((A)含有的異氰酸酯基/(C)含有的活性氫基)為1.012.0。所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和所述多元醇成分(C)的重量比((A)的重量/(C)的重量)為0.72.0。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明提供一種由于是不含有有機(jī)溶劑的無(wú)溶劑系，所以環(huán)境負(fù)荷問(wèn)題少，并能同時(shí)滿足耐磨耗性和耐低溫彎曲性，進(jìn)而耐光牢固性優(yōu)良的合成皮革。具體實(shí)施例方式如上所述，本發(fā)明的合成皮革，是使由聚氨酯樹脂形成的保護(hù)層、由聚氨酯樹脂形成的表皮層、和纖維質(zhì)基材依次層壓而成的合成皮革。形成該表皮層的聚氨酯樹脂是使尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)反應(yīng)而形成的。通常作為無(wú)溶劑系聚氨酯樹脂，可列舉有以下三種類型，(a)使用尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物的濕氣固化型，(b)使用尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物和多元醇的雙組分固化型，(c)使用尿烷多元醇預(yù)聚物和多異氰酸酯的雙組分固化型。(a)(b)的類型不僅僅是由具有較大數(shù)均分子量的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物與濕氣進(jìn)行固化反應(yīng)而生成的脲鍵、縮二脲鍵形式的高分子化，而且，有關(guān)(b)類型則進(jìn)一步由與具有較小數(shù)均分子量的多元醇進(jìn)行固化反應(yīng)而生成的氨酯鍵形式的高分子化。因此，所得到的聚氨酯樹脂，強(qiáng)度很高，耐磨耗性優(yōu)良，但存在質(zhì)地粗硬，耐低溫彎曲性差的問(wèn)題。另外，(c)類型除了由具有較大數(shù)均分子量的尿烷多元醇預(yù)聚物與具有較小數(shù)均分子量的多異氰酸酯進(jìn)行固化反應(yīng)而生成的尿烷鍵形式的高分子化之外，由多異氰酸酯與濕氣進(jìn)行固化反應(yīng)而生成的脲鍵、縮二脲鍵形式的低分子的鍵較多。因此，所得到的聚氨酯樹脂，質(zhì)地柔軟，耐低溫彎曲性優(yōu)良，但存在強(qiáng)度低，耐磨耗性差的問(wèn)題。與此相對(duì)，本發(fā)明中，通過(guò)使數(shù)均分子量為300030000的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)、與含有數(shù)均分子量為300030000的尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)按照所述當(dāng)量比、重量比進(jìn)行固化反應(yīng)，可得到同時(shí)能滿足尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物所具有的耐磨耗性和尿烷多元醇預(yù)聚物所具有的耐低溫彎曲性的聚氨酯樹脂。另外，與同分子量的多異氰酸酯和多元醇相比，預(yù)聚物的分子量分布是平緩的(分子量從小到大混雜)。因此具有較大分子量的預(yù)聚物彼此之間進(jìn)行固化反應(yīng)時(shí)，可得到柔軟的質(zhì)地，具有較小分子量的預(yù)聚物彼此之間進(jìn)行固化反應(yīng)時(shí)，強(qiáng)度提高，使得到的樹脂層達(dá)到良好的平衡。本發(fā)明中使用的纖維質(zhì)基材沒(méi)有特殊限定，可列舉出有織物、編織物、無(wú)紡布等纖維質(zhì)布帛、和天然皮革等，只要根據(jù)要求適當(dāng)選擇即可。在纖維質(zhì)布帛中，纖維的種類沒(méi)有特殊限定，可列舉有天然纖維、再生纖維、半合成纖維、合成纖維等以往公知的纖維，它們可以2種以上組合使用。另外，也可以使用在纖維質(zhì)布帛上涂布或浸漬以往公知的溶劑系或水系的高分子化合物，例如聚氨酯樹脂或其共聚物，并使其干式凝固或濕式凝固而成的物質(zhì)。其中，從強(qiáng)度和加工性的方面考慮，優(yōu)選使用由合成纖維形成的編織物，尤其優(yōu)選使用由聚酯纖維形成的編織物。本發(fā)明的合成皮革是在所述纖維質(zhì)基材的一個(gè)面上層壓作為第1樹脂層的聚氨酯樹脂形成的表皮層，并且層壓作為第2樹脂層的由聚氨酯樹脂形成的保護(hù)層而成，所述聚氨酯樹脂形成的表皮層是使尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)反應(yīng)而成的。所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)是分子末端具有異氰酸酯基的尿烷預(yù)聚物，尿烷多元醇預(yù)聚物(B)是分子末端具有羥基的尿烷預(yù)聚物。眾所周知，聚氨酯樹脂是具有尿烷鍵(-NHC00-)的高分子化合物的總稱，通常通過(guò)使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)(交聯(lián)固化反應(yīng))而進(jìn)行制造。尿烷預(yù)聚物是在適當(dāng)?shù)臅r(shí)刻終止多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)的物質(zhì)，且在主鏈上具有尿烷鍵的化合物。對(duì)于尿烷預(yù)聚物，通過(guò)在制造時(shí)的多元醇與多異氰酸酯的比率，可形成分子末端具有異氰酸酯基的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和分子末端具有羥基的尿烷多元醇預(yù)聚物(B)。在制造尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)時(shí)能使用的多元醇沒(méi)有特殊限定，可列舉例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸酯多元醇、聚烯烴多元醇、蓖麻油多元醇、硅酮改性多元醇等，這些中可單獨(dú)1種或者組合2種以上使用。其中，從質(zhì)地柔軟，耐低溫彎曲性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚醚多元醇。另一方面，在制造尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)時(shí)可使用的多異氰酸酯也沒(méi)有特殊限定，可列舉例如苯撐二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯(TDI)、4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、2，4’_二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯，六甲撐二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯或脂環(huán)族二異氰酸酯、以及含有4，4’_二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)的二聚體或三聚體的縮聚MDI等。其中，從易于控制固化反應(yīng)和耐試劑性良好方面考慮，優(yōu)選使用4，4’_二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)。重要的是多異氰酸酯與多元醇反應(yīng)時(shí)的異氰酸酯基/羥基的當(dāng)量比為2.06.0，，優(yōu)選為3.04.5。當(dāng)量比小于2.0時(shí)，所得的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)的粘度增高，加工性變差，或者所得聚氨酯樹脂的強(qiáng)度很低，合成皮革的耐磨耗性變差。當(dāng)量比超過(guò)6.0時(shí)，所得的合成皮革的質(zhì)地變硬，或者耐低溫彎曲性變差。對(duì)于制造尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)，可采用以往公知的各種方法，并沒(méi)有特殊限定，例如可采用如下方法，即，將除去水分的多元醇與多異氰酸酯混合后，加熱，使其以間歇方式進(jìn)行反應(yīng)的方法，或者將除去水分的多元醇和多異氰酸酯分別進(jìn)行加熱，以規(guī)定的比例投入擠出機(jī)，使其以連續(xù)擠出反應(yīng)方式進(jìn)行反應(yīng)的方法等。重要的是如此制得的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)的數(shù)均分子量為300030000，最優(yōu)選300020000，更優(yōu)選500020000，進(jìn)一步優(yōu)選為500010000。當(dāng)數(shù)均分子量小于3000時(shí)，耐低溫彎曲性變差。數(shù)均分子量大于30000時(shí)，加工性變差。本說(shuō)明書中，數(shù)均分子量是利用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚乙二醇換算的數(shù)均分子量(Mn)。另外，所得的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)在80°C下的熔融粘度，優(yōu)選50000cps以下，更優(yōu)選lOOOOcps以下。當(dāng)80°C下的熔融粘度大于50000cps時(shí)，往往是為得到適于加工的粘度而需要高溫加熱，導(dǎo)致作業(yè)性變差。此處，熔融粘度，可使用BM型粘度計(jì)(株式會(huì)社東京計(jì)器制作所制)在80°C下測(cè)定的。接著對(duì)所述尿烷多元醇預(yù)聚物(B)進(jìn)行說(shuō)明。在制造尿烷多元醇預(yù)聚物(B)時(shí)可使用的多元醇和多異氰酸酯，沒(méi)有特殊限定，可列舉例如與上述制造尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)時(shí)所用的物質(zhì)同樣的多元醇和多異氰酸酯，這些中可單獨(dú)1種或組合2種以上使用。作為制造尿烷多元醇預(yù)聚物(B)時(shí)的多元醇，重要的是含有聚碳酸酯多元醇，通過(guò)至少一部分使用聚碳酸酯多元醇，可得到耐光牢固性良好的合成皮革。另外，作為多異氰酸酯，從易于控制固化反應(yīng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)。重要的是使多異氰酸酯和多元醇反應(yīng)時(shí)異氰酸酯基/羥基的當(dāng)量比為0.20.8，優(yōu)選為0.30.6，當(dāng)量比小于0.2時(shí)，則所得合成皮革的質(zhì)地變硬，或者耐低溫彎曲性變差。當(dāng)量比超過(guò)0.8時(shí)，則所得尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的粘度增高，加工性變差，或者所得聚氨酯樹脂的強(qiáng)度很低，合成皮革的耐磨耗性變差。關(guān)于尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的制造方法，可采用與上述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)同樣的以往公知的各種方法。重要的是如此制得的尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的數(shù)均分子量為300030000，優(yōu)選為500020000，更優(yōu)選為700015000，數(shù)均分子量小于3000時(shí)，則耐低溫彎曲性變差，數(shù)均分子量大于30000時(shí)，則加工性變差。另外，所得尿烷多元醇預(yù)聚物(B)在80°C下的熔融粘度，優(yōu)選50000cps以下，更優(yōu)選lOOOOcps以下。當(dāng)80°C下的熔融粘度超過(guò)50000cps時(shí)，則往往為得到適于加工的粘度，而需要高溫加熱，導(dǎo)致作業(yè)性變差。作為與尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)反應(yīng)的多元醇成分(C)，雖然也可以僅是所述的尿烷多元醇預(yù)聚物(B)，但為了提高合成皮革的耐磨耗性和耐低溫彎曲性，可優(yōu)選并用低分子多元醇(Dl)和擴(kuò)鏈劑(D2)等活性氫化合物(D)。S卩，作為多元醇成分(C)，通過(guò)與尿烷多元醇預(yù)聚物(B)—起使用低分子多元醇(Dl)，由于增加了所謂的軟鏈段成分，所以提高了所得合成皮革的耐低溫彎曲性。作為低分子多元醇(Dl)沒(méi)有特殊限定，可列舉例如與上述制造尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和尿烷多元醇預(yù)聚物(B)時(shí)所用的物質(zhì)同樣的多元醇，這些中可單獨(dú)1種或組合2種以上使用。其中，從提高耐低溫彎曲性考慮，優(yōu)選聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇。從不損害耐磨耗性等耐久性，而提高耐低溫彎曲性方面考慮，更優(yōu)選聚碳酸酯多元醇。低分子多元醇(Dl)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5002000，更好為5001000，當(dāng)數(shù)均分子量小于500時(shí)，則往往無(wú)法得到所要的耐低溫彎曲性，當(dāng)數(shù)均分子量超過(guò)2000時(shí)，則往往所得聚氨酯的強(qiáng)度很低，耐磨耗性變差。作為多元醇成分(C)，通過(guò)與尿烷多元醇預(yù)聚物(B)—起使用擴(kuò)鏈劑(D2)，增加了聚氨酯樹脂的鍵合點(diǎn)，從而提高了所得到的合成皮革的耐磨耗性作為擴(kuò)鏈劑(D2)并沒(méi)有特殊限定，可列舉例如在一個(gè)分子中至少具有2個(gè)能與異氰酸酯反應(yīng)的活性氫基(含有例如羥基、氨基等能與異氰酸酯基反應(yīng)的氫原子的基團(tuán))的、分子量在400以下的低分子化合物?？闪信e例如乙二醇、1，4-丁二醇、丙二醇、1，6-己二醇、1，4_雙(2-羥基乙氧基)苯、雙(β-羥乙基)對(duì)苯二甲酸酯、苯二甲醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等多元醇、乙二胺、丙二胺、異佛爾酮二胺、胼、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二環(huán)己甲烷、苯二甲胺等二胺，這些中可單獨(dú)1種或組合2種以上使用。其中，從有效提高耐磨耗性方面考慮，優(yōu)選多元醇，更優(yōu)選1，4_丁二醇。此外，根據(jù)需要，在不損害固化所得聚氨酯樹脂物性的范圍內(nèi)，可以向所述多元醇成分(C)中，單獨(dú)1種或組合2種以上添加以下添加劑，即，尿烷化催化劑、交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、填充劑、觸變劑、粘合賦予劑、蠟、熱穩(wěn)定劑、耐光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、發(fā)泡劑、熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、染料、顏料、阻燃劑、導(dǎo)電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性促進(jìn)劑、憎水劑憎水劑、憎油劑、中空發(fā)泡體、含結(jié)晶水的化合物、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、整泡劑、消泡劑、防霉劑、防腐劑、防藻劑、顏料分散劑、惰性氣體、抗粘連劑、防水解劑、增粘劑等添加劑。其中，為減輕工藝負(fù)荷和提高合成皮革的物性，優(yōu)選添加尿烷化催化劑。本發(fā)明合成皮革的由聚氨酯樹脂形成的表皮層，是利用由所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)、和含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)的固化反應(yīng)而形成的聚氨酯樹脂所形成。重要的是使尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與多元醇成分(C)反應(yīng)時(shí)的異氰酸酯基與活性氫基的當(dāng)量比((A)含有的異氰酸酯基/(C)含有的活性氫基)為1.012.0，優(yōu)選為1.21.4。當(dāng)量比小于1.01時(shí)，則會(huì)殘留未反應(yīng)的尿烷多元醇預(yù)聚物(B)，固化所得聚氨酯樹脂的強(qiáng)度很低，耐磨耗性變差。當(dāng)量比大于2.0時(shí)，則會(huì)過(guò)度進(jìn)行固化反應(yīng)，所得合成皮革的質(zhì)地變得粗硬，或者耐低溫彎曲性變差。這里，多元醇成分(C)，僅單獨(dú)用尿烷多元醇預(yù)聚物(B)時(shí)，所述活性氫基只是羥基。多元醇成分(C)進(jìn)一步含有能與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫化合物(D)時(shí)，(C)所含有的活性氫基的量，除了包括尿烷多元醇預(yù)聚物(B)含有的羥基的量外，還包括活性氫化合物(D)含有的羥基和氨基等活性氫基的量。另外，重要的是使尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)反應(yīng)時(shí)的重量比((A)的重量/(C)的重量)為0.72.0，優(yōu)選為0.82.0，更優(yōu)選為0.81.8，尤其優(yōu)選為1.01.25。重量比小于0.7時(shí)，固化得到的聚氨酯樹脂強(qiáng)度很低，耐磨耗性變差。重量比超過(guò)2.0時(shí)，所得合成皮革的質(zhì)地變得粗硬，或者耐低溫彎曲性變差。此處，多元醇成分(C)含有能與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫化合物(D)時(shí)，(C)的重量中也包括(D)的重量。另外，在多元醇成分(C)中即使添加不含有活性氫的添加劑時(shí)，該添加劑也不是多元醇成分(C)本身，因此(C)的重量中不包括該添加劑的重量。多元醇成分(C)中尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的占有比率，優(yōu)選在50重量％以上。更詳細(xì)講，多元醇成分(C)含有活性氫化合物(D)時(shí)，活性氫化合物(D)與尿烷多元醇預(yù)聚物⑶的重量比((D)的重量/(B)的重量)優(yōu)選為0.011.0，更優(yōu)選為0.040.5。通過(guò)將該重量比設(shè)為0.01以上，從而固化得到的聚氨酯樹脂強(qiáng)度很高，可進(jìn)一步提高耐磨耗性。重量比大于1.0時(shí)，則往往所得的合成皮革的質(zhì)地變得粗硬，或者耐低溫彎曲性變差。由如此得到的聚氨酯樹脂形成的表皮層，能同時(shí)滿足耐磨耗性和耐低溫彎曲性，進(jìn)而能形成耐光牢固性優(yōu)良的合成皮革。上述的由聚氨酯樹脂形成的表皮層，由于尿烷異氰酸酯預(yù)聚物(A)的一部分異氰酸酯基與大氣中的水分反應(yīng)所產(chǎn)生的二氧化碳而成為多孔質(zhì)層。由聚氨酯樹脂形成的表皮層的厚度，優(yōu)選為50350μm，更優(yōu)選為100200μm。厚度小于50μm時(shí)，耐磨耗性變差。厚度大于350μm時(shí)，所得合成皮革的質(zhì)地變得粗硬。本發(fā)明的合成皮革，是在纖維質(zhì)基材的一個(gè)面上層壓有由聚氨酯樹脂形成表皮層，進(jìn)而在該表皮層的表面上，層壓有作為第2樹脂層的由聚氨酯樹脂形成保護(hù)層。由此可提高合成皮革的耐磨耗性。此外，本發(fā)明中，保護(hù)層是指形成在表皮層的表面并保護(hù)該表面層的的最外層的樹脂層的總稱。雖說(shuō)至少由一層樹酯層形成，但可以由相同或不相同組成的2層以上樹酯層形成。用于形成保護(hù)層的聚氨酯樹脂沒(méi)有特殊限定，例如有聚醚系聚氨酯樹脂、聚酯系聚氨酯樹脂、聚碳酸酯系聚氨酯樹脂等。這些中可單獨(dú)使用1種或2種以上組合使用。其中，從耐磨耗性和耐光牢固性方面考慮，優(yōu)選聚碳酸酯系聚氨酯樹脂。聚氨酯樹脂的形態(tài)，不管是無(wú)溶劑系、熱熔系、溶劑系、水系，也不管是單組分型、雙組分固化型的，都可使用，只要根據(jù)目的和用途進(jìn)行適當(dāng)選擇即可。根據(jù)需要，在不損害聚氨酯樹脂物性的范圍內(nèi)，在保護(hù)層的聚氨酯樹脂中，可使用單獨(dú)1種或組合2種以上的下述任意成分，S卩，尿烷化催化劑、交聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、填充齊U、觸變劑、粘合賦予劑、蠟、熱穩(wěn)定劑、耐光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、發(fā)泡劑、熱塑性樹脂、熱固化性樹脂、染料、顏料、阻燃劑、導(dǎo)電性賦予劑、抗靜電劑、透濕性促進(jìn)劑、憎水劑、憎油劑、中空發(fā)泡劑、含結(jié)晶水化合物、吸水劑、吸濕劑、除臭劑、整泡劑、消泡劑、防霉劑、防腐劑、防藻齊、顏料分散劑、惰性氣體、抗粘連劑、防水解劑、除色劑、觸感促進(jìn)劑、滑動(dòng)改進(jìn)劑、增粘劑寸。保護(hù)層的厚度優(yōu)選為10100μm,更優(yōu)選2050μm,厚度小于10μm時(shí)，則往往耐磨耗性變差，或難以形成均勻的保護(hù)層，欠缺部分的保護(hù)層。厚度大于ΙΟΟμπ時(shí)，則往往耐低溫彎曲性變差，合成皮革的觸感和質(zhì)地變得粗硬。以下對(duì)本發(fā)明合成皮革的制造方法進(jìn)行說(shuō)明，該制造方法包括以下工序，S卩，將處于加熱狀態(tài)的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與處于加熱狀態(tài)的含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)進(jìn)行混合，調(diào)制預(yù)聚物組合物的工序。將所述處于加熱狀態(tài)的預(yù)聚物組合物涂布在[1]纖維質(zhì)基材上，或者涂布在[2]脫模性基材上并再在該涂布面上貼合纖維質(zhì)基材，從而形成由聚氨酯樹脂形成的表皮層的工序。此外，[2]中，只要將預(yù)聚物組合物涂布在脫模性基材上即可，可以直接涂布在脫模性基材上(下述(2)的形式)，或者，也可以在脫模性基材上形成保護(hù)層后，再在其上涂布預(yù)聚物組合物(下述(3)的方式)。更詳細(xì)講，例如可按照以下方法制造上述合成皮革。(1)將處于加熱狀態(tài)的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與處于加熱狀態(tài)的含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)混合而形成預(yù)聚物組合物，并將該預(yù)聚物組合物涂布在纖維質(zhì)基材上，在該預(yù)聚物組合物呈粘稠性狀態(tài)下貼合在脫模性基材上，冷卻到室溫，并進(jìn)行老化處理形成表面層。接著，剝離脫模性基材，再在露出的表皮層的表面上涂布含聚氨酯樹脂的組合物，并根據(jù)需要進(jìn)行熱處理和老化處理而形成保護(hù)層(上述[1]的方式)。(2)將處于加熱狀態(tài)的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與處于加熱狀態(tài)的含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)混合而形成預(yù)聚物組合物，并將該預(yù)聚物組合物涂布在脫模性基材上，在該預(yù)聚物組合物呈粘稠性狀態(tài)下貼合在纖維質(zhì)基材上，冷卻到室溫，進(jìn)行老化處理形成表皮層。接著，剝離脫模性基材，在露出的表皮層的表面上涂布含有聚氨酯樹脂的組合物，并根據(jù)需要進(jìn)行熱處理和老化處理而形成保護(hù)層(上述[2]的方式)。(3)將含有聚氨酯樹脂的組合物涂布在脫模性基材上，根據(jù)需要進(jìn)行熱處理和老化處理形成保護(hù)層。接著，在保護(hù)層表面上涂布將處于加熱狀態(tài)的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)進(jìn)行混合形成的預(yù)聚物組合物，在該預(yù)聚物組合物呈粘稠性狀態(tài)下貼合在纖維質(zhì)基材上，并冷卻到室溫，進(jìn)行老化處理形成表皮層。最后剝離脫模性基材(上述[2]的方式)。在所述(1)(3)中，由于可形成薄膜的保護(hù)層，而且可形成均勻厚度的表皮層，所以優(yōu)選(2)的方法。以下沿著(2)的方法進(jìn)行說(shuō)明，但樹脂的涂布方法和熱處理等各種事項(xiàng)，基本上采用(1)和(3)的方法時(shí)也是共通的事項(xiàng)。首先，為了形成表皮層，制造預(yù)聚物組合物。在可控溫度的原料槽內(nèi)，將尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)調(diào)制成加工性適宜的粘度，優(yōu)選為100020000cps的范圍，更優(yōu)選為1000lOOOOcps的范圍。粘度小于lOOOcps時(shí)，則往往得不到所希望的物性(尤其是耐低溫彎曲性)，粘度大于20000cps時(shí)，則往往加工性變差。加熱溫度通常為40150°C，優(yōu)選設(shè)定為70100°C，當(dāng)過(guò)低時(shí)，則往往達(dá)不到所希望的粘度，加工性變差，過(guò)高時(shí)，則往往預(yù)聚物因熱而導(dǎo)致劣化。將含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)也同樣在可控溫度的原料槽內(nèi)，根據(jù)需要添加混合上述添加劑，通過(guò)加熱調(diào)整到加工性適宜的粘度范圍內(nèi)，優(yōu)選為100020000cps的范圍，更優(yōu)選為1000lOOOOcps的范圍，粘度小于lOOOcps時(shí)，則往往得不到所希望的物性(尤其使耐低溫彎曲性)，粘度大于lOOOOcps時(shí)，則加工性變差。加熱溫度通常為30150°C，優(yōu)選設(shè)定為40120°C。對(duì)于將處于加熱狀態(tài)的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與多元醇成分(C)進(jìn)行混合，可使用具有可加熱保溫結(jié)構(gòu)的攪拌頭，將兩者按規(guī)定比例混合，攪拌后，供給到涂布裝置中。作為將預(yù)聚物組合物涂布在脫模性基材上的方法，可采用以往公知的各種方法，沒(méi)有特殊限定，例如有可使用噴涂器、輥涂器、刮刀涂布器、逗點(diǎn)涂布器和T型口模涂布器等裝置的方法。其中，從能形成均勻薄膜層的方面出發(fā)，優(yōu)選刮刀涂布器或逗點(diǎn)涂布器。本發(fā)明中所用的脫模性基材沒(méi)有特殊限定，可列舉由對(duì)于聚氨酯樹脂具有脫模性的樹脂(例如烯烴樹脂、硅酮樹脂、氟系樹脂等，以下稱作脫模劑)本身形成的薄膜；將由脫模劑形成的脫模層層壓在紙、布帛、薄膜等基材上而形成的脫模紙、脫模布、脫模薄膜等。脫模性基材可具有凹凸圖案，通過(guò)使用這樣的脫模性基材，可對(duì)合成皮革表面賦予外觀性。預(yù)聚物組合物的涂布厚度優(yōu)選為25300μm,更優(yōu)選為50200μm,通過(guò)將涂布厚度設(shè)定為此范圍，能獲得具有涂布厚度的優(yōu)選1.12倍，更優(yōu)選1.21.5倍厚度的表皮層，形成具有優(yōu)選為50350μm,更優(yōu)選為100200μm的厚度的表皮層。將預(yù)聚物組合物涂布在脫模性基材上后，優(yōu)選進(jìn)行熱處理。由于尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)的固化反應(yīng)是在常溫下進(jìn)行，所以未必需要進(jìn)行熱處理，但是，通過(guò)熱處理可促進(jìn)固化反應(yīng)，所以就生產(chǎn)效率而言，優(yōu)選進(jìn)行熱處理。作為此時(shí)的熱處理溫度，可根據(jù)選擇的預(yù)聚物和多元醇、任意使用的添加劑、涂布厚度等作適當(dāng)選擇。優(yōu)選60150°C，更優(yōu)選80130°C，熱處理溫度低于60°C時(shí)，則不能充分得到進(jìn)行熱處理所帶來(lái)的促進(jìn)反應(yīng)的效果。熱處理溫度超過(guò)150°C時(shí)，則固化反應(yīng)不可控制，加工穩(wěn)定性不好。另外，熱處理時(shí)間優(yōu)選30秒5分鐘，更優(yōu)選13分鐘。熱處理時(shí)間小于30秒時(shí)，不能充分得到進(jìn)行熱處理所帶來(lái)的促進(jìn)反應(yīng)的效果。當(dāng)熱處理時(shí)間超過(guò)5分鐘時(shí)，則往往固化反應(yīng)過(guò)度進(jìn)行，與纖維質(zhì)基材的粘結(jié)性變差。接著，在預(yù)聚物組合物(其中一部分進(jìn)行固化反應(yīng)，形成聚氨酯樹脂)呈粘稠性狀態(tài)下，貼合在纖維質(zhì)基材上，冷卻到室溫，通過(guò)老化處理形成表皮層。尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的反應(yīng)速度，因?yàn)榭筛鶕?jù)選擇的預(yù)聚物、多元醇、任意使用的添加劑(尤其是尿烷化催化劑)的種類和用量，會(huì)有很大變動(dòng)，所以需要根據(jù)選擇的條件適當(dāng)設(shè)定老化處理?xiàng)l件，通常在室溫下進(jìn)行17天左右。在此過(guò)程中，尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)完成固化反應(yīng)。未充分完成固化反應(yīng)時(shí)，則耐磨耗性等物性不良。接著，剝離脫模性基材后，在表皮層上形成由聚氨酯樹脂形成的保護(hù)層。作為為了形成保護(hù)層，而將聚氨酯樹脂組合物涂布在表皮層上的方法，可采用以往公知的各種方法，沒(méi)有特殊限定，例如有使用逆輥式涂布器，噴涂器、輥涂器，凹版涂布器、輥舐涂布器、刮刀涂布器、逗點(diǎn)涂布器、T型口模涂布器等裝置的方法。其中，從能形成均勻薄層的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選利用逆輥式涂布器、刮刀涂布器或逗點(diǎn)涂布器涂布。聚氨酯樹脂組合物的涂布厚度，可根據(jù)所述保護(hù)層的厚度進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。接著，根據(jù)需要進(jìn)行熱處理。熱處理是為了以下目的而進(jìn)行的，蒸發(fā)掉聚氨酯樹脂組合物中的溶劑，使樹脂干燥，并且使用通過(guò)熱處理引起交聯(lián)反應(yīng)的交聯(lián)劑時(shí)；或使用二液固化型樹脂時(shí)，通過(guò)熱處理，促進(jìn)反應(yīng)并形成具有充分強(qiáng)度的皮膜。熱處理溫度優(yōu)選為50150°C，更優(yōu)選為60120°C。熱處理溫度低于50°C時(shí)，則熱處理會(huì)花費(fèi)大量時(shí)間，工藝負(fù)荷加大，或者樹脂交聯(lián)不充分，而耐磨耗性不良。熱處理溫度超過(guò)150°C時(shí)，則合成皮革的質(zhì)地變得粗硬。另外，熱處理時(shí)間優(yōu)選220分鐘，更優(yōu)選210分鐘，熱處理時(shí)間小于2分鐘時(shí)，則樹脂交聯(lián)不充分，耐磨耗性不良。熱處理時(shí)間大于20分鐘時(shí)，則加工速度遲緩，工藝負(fù)荷加大。另外，作為聚氨酯樹脂，在使用熱熔系樹脂時(shí)，將加熱熔融的樹脂涂布于表皮層上后，可通過(guò)冷卻來(lái)形成，而不需要熱處理。進(jìn)而根據(jù)需要進(jìn)行老化處理，完成上述反應(yīng)。如此在表皮層上形成保護(hù)層，可得到本發(fā)明的合成皮革。實(shí)施例以下利用實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不受以下實(shí)施例所限定，實(shí)施例中的“份”是以重量為基準(zhǔn)，所得合成皮革可按以下方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。[耐磨耗性]將寬70mm、，長(zhǎng)300mm大小的試驗(yàn)片，從縱向、橫向上各取1片，在背面上添加寬70mm、長(zhǎng)300mm、厚IOmm大小的聚氨酯泡沫。在聚氨酯泡沫的下面中央處設(shè)置直徑4.5mm的金屬絲，并對(duì)在金屬絲上與金屬絲平行地蓋上棉布而形成的磨擦體施加9.8N的荷重，進(jìn)行磨損。磨擦體在試驗(yàn)片表面上140mm的區(qū)間內(nèi)，以每分鐘60次的往返速度反復(fù)磨損25000次。可按下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)磨損后的試驗(yàn)片外觀，4級(jí)以上用“〇”表示，3級(jí)用“Δ”表示，2級(jí)以下用“X”表示。5級(jí)外觀無(wú)變化4級(jí)雖然可看到稍有磨損，但不明顯3級(jí)可看到有明顯磨損，有纖維質(zhì)基材露出2級(jí)纖維質(zhì)基材露出稍明顯1級(jí)纖維質(zhì)基材露出相當(dāng)明顯[耐低溫彎曲性]將寬40mm、長(zhǎng)70mm大小的試驗(yàn)片，從縱向、橫向各取3片，將各個(gè)試驗(yàn)片以表面(保護(hù)層面)在外側(cè)的方式沿長(zhǎng)度方向折成兩折，。使用德馬蒂亞型(DeMattieType)彎曲試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社上島制作所制)，夾持間距30士0.2mm、行程15mm、速度100次/分鐘，在-10°C環(huán)境下進(jìn)行30000次彎曲試驗(yàn)。彎曲試驗(yàn)后的試驗(yàn)片外觀按下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)，4級(jí)以上用“〇”表示、3級(jí)用“Δ”表示、2級(jí)以下用“X”表示。5級(jí)外觀無(wú)變化4級(jí)可看到表面有彎曲痕跡，但不明顯3級(jí)可看到表面有彎曲痕跡，沒(méi)有裂紋，但有白化現(xiàn)象2級(jí)產(chǎn)生裂紋，纖維質(zhì)基材露出稍明顯(裂紋IOmm以下)1級(jí)產(chǎn)生裂紋，纖維質(zhì)基材明顯露出(裂紋超過(guò)IOmm)[耐光牢固性]將寬50mm、長(zhǎng)50mm大小的試驗(yàn)片，使用備有金屬鹵化物燈(水冷式)的耐光牢固度試驗(yàn)機(jī)超促進(jìn)耐候性試驗(yàn)機(jī)(EYESuperUVTester)SUV-Fll(巖崎電氣株式會(huì)社制)，在下述條件下進(jìn)行試驗(yàn)。照射總量80MJ/m2照射強(qiáng)度100mW/cm2溫度70士2°C循環(huán)時(shí)間24小時(shí)目視觀察照射前后的試驗(yàn)片，對(duì)于照射后的試驗(yàn)片，使用JISL-0804標(biāo)準(zhǔn)的灰度級(jí)(grayscale)給與等級(jí)，按下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。〇4級(jí)以上Δ:3級(jí)以上，不足4級(jí)X不足3級(jí)尿烷預(yù)聚物可按如下進(jìn)行制造。[制造例Al]向保溫在60°C下的1升4口燒瓶?jī)?nèi)，裝入100份數(shù)均分子量為1000的聚醚多元醇(PTMG1000，三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制)、和88份4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，在80°C下攪拌，直到羥基消失(當(dāng)量比(異氰酸酯基/羥基)為3.5)，得到尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(數(shù)均分子量3250)。[制造例A2A10]按照和制造例Al同樣的順序，根據(jù)表1制得尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>[制造例B1]向保溫60℃下的1升4口燒瓶被裝入100份數(shù)均分子量為1000的聚碳酸酯多元醇(Kurarayp(，ly。lC1090、Kuraray(。．Lt(J制)，攪拌后，加入15份4，4’一二苯基甲烷二異氰酸酯(MD工)，在80℃下攪拌直到異氰酸酯基消失(當(dāng)量比(異氰酸酯基／羥基)為o．60)，得到尿烷多元醇預(yù)聚物(數(shù)均分子量8086)。[制造例B2~BII]按照和制造例Bl同樣的順序，根據(jù)表2制得尿烷多元醇預(yù)聚物。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[實(shí)施例1]配方1制造例Al的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(Al)100份制造例Bl的尿烷多元醇預(yù)聚物(Bi)100份碳黑顏料(Polytonblack、大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)2份氨系尿烷化催化劑(T0Y0CAT-DT、TOSOH株式會(huì)社制)1份當(dāng)量比(Al的異氰酸酯基/Bi的羥基)=1.71重量比(Al的重量/Bi的重量)=1(調(diào)制方法向加熱到60°C的尿烷多元醇預(yù)聚物(Bi)中，添加碳黑顏料、氨系尿烷化催化劑，攪拌，使其分散。接著，加入加熱到40°C的尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(Al)，攪拌后，立刻供給到涂布作業(yè)中。)配方2消光劑LLCWLMatUM-2509550份聚氨酯樹月旨LLCWLClearUX-2009150份觸感促進(jìn)劑(硅酮)LLCWLConditionerSL-56O份滑動(dòng)改進(jìn)劑(硅酮)LLCWLConditionerSL-620份交聯(lián)劑LLCWLFixerUX-IO225份增粘劑LLCThickerNA-2適量水約110份上述成分除水外全部由DIC株式會(huì)社制造，合計(jì)量為1115份，用約110份水和微量的增粘劑，將粘度調(diào)制成2000cps(23°C)。將上述配方1調(diào)制的預(yù)聚物組合物，用逗點(diǎn)涂布器以片狀涂布在具有皺紋狀凹凸圖案的脫模紙(R-51、Lintec.Corporation制)上，以使厚度達(dá)250μm。用干燥機(jī)在80°C下熱處理5分鐘后，將該預(yù)聚物組合物呈粘稠性狀態(tài)下貼合在聚酯特里科(tricot)經(jīng)編織布上，用軋液機(jī)以5kg/m2的荷重進(jìn)行壓合，在溫度23°C、相對(duì)濕度65%的環(huán)境中進(jìn)行1天老化處理，形成300μm厚的表皮層，剝離脫模紙，得到纖維質(zhì)基材和表皮層的層壓體。將按照上述配方2調(diào)制的聚氨酯樹脂組合物，用反向涂布器以片狀涂布在所述層壓體的表皮層面上，以形成70μm的厚度，在干燥機(jī)內(nèi)于100°C下進(jìn)行5分鐘熱處理，得到實(shí)施例1的合成皮革。[實(shí)施例214]、[比較例110]按照和實(shí)施例1同樣的順序，根據(jù)表35制得合成皮革。另外，比較例1由于表皮層的預(yù)聚物組合物涂布性不好，所以未進(jìn)行合成皮革評(píng)價(jià)。表35中，“PTMG500”是指三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制的聚醚多元醇，“C1050”是指KurarayCo.Ltd制的聚碳酸酯多元醇(商品名=KuraraypolyolC1050)，“C2090”是指KurarayCo.Ltd制的聚碳酸酯多元醇(商品名=KuraraypolyolC2090)，“1，4-BD”是指1，4-丁二醇，“1，3-PD”是指1，3_丙二醇。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上的可利用件本發(fā)明的合成皮革，基于其優(yōu)良的耐磨耗性、耐低溫彎曲性及耐光牢固性，可適用于以往通常合成皮革所使用的例如以衣料、皮包、皮靴、室內(nèi)裝飾材料等為代表的各種用途，其用途沒(méi)有特殊限定。權(quán)利要求一種合成皮革，其特征在于，其為將由聚氨酯樹脂形成的保護(hù)層，由聚氨酯樹脂形成的表皮層、纖維質(zhì)基材依次層壓而成的合成皮革，其中，形成該表皮層的聚氨酯樹脂，是將尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)反應(yīng)而形成的，所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)，是將多異氰酸酯與多元醇按當(dāng)量比即多異氰酸酯含有的異氰酸酯基/多元醇含有的羥基為2.0～6.0進(jìn)行反應(yīng)而形成的，且數(shù)均分子量為3000～30000，所述尿烷多元醇預(yù)聚物(B)，是將多異氰酸酯與含有聚碳酸酯多元醇的多元醇按當(dāng)量比即多異氰酸酯含有的異氰酸酯基/多元醇含有的羥基為0.2～0.8進(jìn)行反應(yīng)而形成的，且數(shù)均分子量為3000～30000，所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與所述多元醇成分(C)的當(dāng)量比即(A)含有的異氰酸酯基/(C)含有的活性氫基為1.01～2.0，所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與所述多元醇成分(C)的重量比即(A)的重量/(C)的重量為0.7～2.0。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成皮革，其特征在于，所述多元醇成分(C)是由活性氫化合物(D)和所述尿烷多元醇預(yù)聚物(B)形成的，其中，所述活性氫化合物(D)為選自由數(shù)均分子量為5002000的低分子多元醇(Dl)和一個(gè)分子中至少具有2個(gè)活性氫基的分子量400以下的擴(kuò)鏈劑(D2)組成的組中的至少1種，所述活性氫化合物⑶與所述尿烷多元醇預(yù)聚物⑶的重量比即⑶的重量/(B)的重量為0.011.0。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成皮革，其特征在于，所述擴(kuò)鏈劑(D2)是分子量為400以下的多元醇。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的合成皮革，其特征在于，(A)的重量/(C)的重量為0.81.8。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的合成皮革，其特征在于，所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)在80°C下的熔融粘度為50000cps以下。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的合成皮革，其特征在于，所述尿烷多元醇預(yù)聚物(B)在80°C下的熔融粘度為50000cps以下。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的合成皮革，其特征在于，所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)，是使多異氰酸酯與多元醇按當(dāng)量比3.04.5進(jìn)行反應(yīng)而形成的。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項(xiàng)記載的合成皮革，其特征在于，所述尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)，是使多異氰酸酯與含有聚醚多元醇的多元醇進(jìn)行反應(yīng)而形成的。9.根據(jù)權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的合成皮革，其特征在于，所述尿烷多元醇預(yù)聚物(B)，是使多異氰酸酯與多元醇按當(dāng)量比0.30.6進(jìn)行反應(yīng)而形成的。全文摘要本發(fā)明涉及既同時(shí)滿足耐磨耗性和耐低溫彎曲性，且耐光牢固性良好的合成皮革。所述合成皮革是將保護(hù)層、表皮層、纖維質(zhì)基材依次層壓形成的合成皮革，而形成表皮層的聚氨酯樹脂，是使尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)和含有尿烷多元醇預(yù)聚物(B)的多元醇成分(C)反應(yīng)形成的。所述(A)的當(dāng)量比(異氰酸酯基/羥基)為2.0～6.0，數(shù)均分子量為3000～30000。所述(B)的當(dāng)量比(異氰酸酯基/羥基)為0.2～0.8，數(shù)均分子量為3000～30000。尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與多元醇成分(C)的當(dāng)量比(異氰酸酯基/活性氫基)為1.01～2.0，尿烷多異氰酸酯預(yù)聚物(A)與多元醇成分(C)的重量比((A)/(C))為0.7～2.0。文檔編號(hào)C08G18/78GK101824755SQ20101017409公開(kāi)日2010年9月8日申請(qǐng)日期2010年3月1日優(yōu)先權(quán)日2009年3月1日發(fā)明者坪田俊弘申請(qǐng)人:世聯(lián)株式會(huì)社