專利名稱：液晶密封劑、使用其的液晶顯示面板及其制造方法、以及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液晶密封劑、使用其的液晶顯示面板及其制造方法以及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
近年，作為手機、個人計算機等各種電子設(shè)備的圖像顯示面板，從分量輕且高精細(xì)等優(yōu)點考慮，廣泛使用著液晶顯示面板。液晶顯示面板具有在表面設(shè)置有電極的2張透明基板、被夾持在該2張透明基板之間并且其周圍被液晶密封劑密封了的液晶材料(以下，簡稱為“液晶”)。就液晶密封劑而言，雖然其使用量甚少，但是由于與液晶直接接觸，因此對液晶顯示面板的可靠性造成大的影響。因此，為了實現(xiàn)液晶顯示面板的高畫質(zhì)化，目前，對于液晶密封劑，要求著高度且多種多樣的特性。以往，就液晶顯示面板而言，主要通過液晶注入技術(shù)來制造。就液晶注入技術(shù)而言，一般為包含如下工序的方法1)在一方的透明的基板上涂布液晶密封劑，而形成用于填充液晶的框的工序，幻對該基板進行預(yù)固化(precure)處理而使液晶密封劑干燥之后， 將另一方的透明的基板貼合的工序，幻通過加熱壓合(壓締)將所貼合的2張基板粘接，從而獲得液晶注入用小室的工序，4)在液晶注入用小室中注入適量的液晶之后，將液晶的注入口封住，而獲得液晶顯示面板的工序。另一方面，最近，作為可提高生產(chǎn)率的液晶顯示面板的制造方法，正在研究液晶滴加技術(shù)。液晶滴加技術(shù)為包含如下工序的方法1)在一方的透明的基板上涂布液晶密封劑，而形成用于填充液晶的框的工序，幻直接在液晶密封劑未固化狀態(tài)下，在前述框內(nèi)滴加少量的液晶的工序，；3)在高真空下將一方的透明的基板和另一方的透明的基板重疊的工序，4)將液晶密封劑固化而獲得液晶顯示面板的工序。通常，在液晶滴加技術(shù)的幻和4)的工序中，通過對具有光固化性和熱固性的液晶密封劑照射紫外線等光而使液晶密封劑臨時固化之后，通過加熱而正式固化?？墒牵陙韺τ谝壕э@示面板要求具有高的顯示可靠性，具體而言，要求即使在高溫高濕條件下其顯示也不會變化。作為用于獲得高的顯示可靠性的液晶密封劑，提出了以環(huán)氧樹脂為主體的熱固性樹脂。作為液晶注入技術(shù)用的液晶密封劑或液晶滴加技術(shù)用的液晶密封劑，提出有液狀環(huán)氧樹脂(例如專利文獻1和幻。在這些文獻中，作為液狀環(huán)氧樹脂，優(yōu)選雙酚A型液狀環(huán)氧樹脂和雙酚F型液狀環(huán)氧樹脂。然而，就這些液狀環(huán)氧樹脂而言，由于在常溫也具有對液晶的溶解性，因此成為使液晶顯示面板的顯示特性降低的主要原因。作為對液晶的溶解性低的液晶密封劑，提出有通過使熔點為140°C以下的結(jié)晶性環(huán)氧樹脂與丙烯酸反應(yīng)而獲得的(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂(例如專利文獻3)。就該 (甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂而言，由于具有高的結(jié)晶性，因此便難以溶解于液晶。另外也提出有包含(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂和具有羥基的液狀環(huán)氧樹脂的液晶滴加技術(shù)用的液晶密封劑(例如，專利文獻5)。 進一步，近年來，由于液晶顯示面板的生產(chǎn)量增加，因此也要求液晶密封劑的固化時間的縮短化。為了縮短液晶密封劑的固化時間，提出有各種各樣的將固化催化劑最優(yōu)化的技術(shù)。提出有包含三酚型環(huán)氧樹脂以及在2位具有苯基且熔點為170°C以上的咪唑系固化促進劑的、液晶注入技術(shù)用的液晶密封劑(例如，專利文獻4)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開平10-273644號公報專利文獻2 日本特許第3955038號專利文獻3 日本特開2005-018022號公報專利文獻4 日本特開2004-123909號公報專利文獻5 日本特開2005-232370號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題對于專利文獻3的(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂而言，雖然在室溫附近難以溶解于液晶，但是在高溫高濕條件下容易溶解于液晶。因此，專利文獻3的液晶密封劑有時會降低液晶顯示面板的顯示特性。就專利文獻4的液晶密封劑而言，雖然具有比以往的液晶密封劑高的固化速度，但仍不是充分的水平。就專利文獻5的液晶密封劑的固化物而言，交聯(lián)密度低，耐熱性低。S卩，人們期望著一種在用于液晶顯示面板時，即使在高溫高濕條件下也不會使顯示特性變化(以下也稱為“顯示可靠性優(yōu)異”)、且可在短時間固化的、液晶注入方式用或液晶滴加方式用的液晶密封劑。本發(fā)明就是鑒于上述情況而進行，目的在于提供一種使液晶顯示面板的顯示可靠性提高、且固化物的交聯(lián)密度高、固化性優(yōu)異的液晶密封劑。解決課題的技術(shù)方案本發(fā)明的第1方面涉及以下的液晶密封劑及其固化物。[1] 一種液晶密封劑，包含在1分子內(nèi)具有1個以上的羥基以及合計3個以上的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的脂肪族環(huán)氧樹脂α，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量為 0. 3X IO3 1. 0Χ103。[2]根據(jù)[1]所述的液晶密封劑，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的芳香環(huán)當(dāng)量為400g/ eq以上。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的液晶密封劑，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的羥基當(dāng)量為 100 300g/eq、環(huán)氧當(dāng)量為50 150g/eq。[4] 一種液晶密封劑，包含脂肪族環(huán)氧樹脂α，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α包含通過使1摩爾的η價(η表示4以上的整數(shù))的多元醇化合物與3摩爾以上且(η_1)摩爾以下的環(huán)氧化化合物反應(yīng)而獲得的脂肪族環(huán)氧樹脂α 1、以及通過使前述脂肪族環(huán)氧樹脂α 1 與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的、含有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基雙方的脂肪族環(huán)氧樹脂 α 2中的任一方或雙方，
前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量為0. 3 X IO3 1. OX 103。[5]根據(jù)[4]所述的液晶密封劑，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的芳香環(huán)當(dāng)量為400g/ eq以上。[6]根據(jù)[1] [5]中任一項所述的液晶密封劑，進一步包含潛伏性固化劑、填料。[7]根據(jù)[1] [6]中任一項所述的液晶密封劑，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α為含有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基雙方的脂肪族環(huán)氧樹脂α 2。[8]根據(jù)[1] [7]中任一項所述的液晶密封劑，進一步包含丙烯酸樹脂、光自由基聚合引發(fā)劑。[9]根據(jù)[1] [8]中任一項所述的液晶密封劑，相對于液晶密封劑，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的合計量為5 65質(zhì)量％。[10]根據(jù)[1] [9]中任一項所述的液晶密封劑，進一步包含芳香族環(huán)氧樹脂 β。[11]根據(jù)[10]所述的液晶密封劑，前述芳香族環(huán)氧樹脂β的軟化點為50°C以上。[12]根據(jù)[10]或[11]所述的液晶密封劑，相對于前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的合計量，前述芳香族環(huán)氧樹脂β的含量為5 40質(zhì)量％。[13] 一種固化物，將[1] [12]中任一項所述的液晶密封劑固化而成。本發(fā)明的第2方面涉及以下的液晶顯示面板的制造方法。[14] 一種液晶顯示面板的制造方法，包含如下工序在第1基板上形成[1] [12]中任一項所述的液晶密封劑的密封圖形(seal pattern)的第1工序；在前述密封圖形未固化的狀態(tài)下，將液晶滴加于前述第1基板的由前述密封圖形包圍的區(qū)域、或第2基板的與由前述密封圖形包圍的區(qū)域?qū)χ玫膮^(qū)域的第2工序；隔著前述密封圖形將前述第1基板和前述第2基板重疊的第3工序；使前述密封圖形熱固化的、或熱固化和光固化的第4工序。[15] 一種液晶顯示面板的制造方法，包含如下工序在第1基板上形成[1] [12]中任一項所述的液晶密封劑的密封圖形的第1工序；隔著前述密封圖形將前述第1基板和第2基板重疊的第2工序；使前述密封圖形熱固化，從而獲得具有用于注入液晶的注入口的液晶注入用小室的第3工序；通過前述注入口將液晶注入于前述液晶注入用小室的第 4工序；將前述注入口封住的第5工序。本發(fā)明的第3方面涉及以下的液晶顯示面板以及液晶顯示裝置。[16] 一種液晶顯示面板，其為包含顯示基板、與前述顯示基板成對的對置基板、介于前述顯示基板與前述對置基板之間的框狀的密封部件、填充于前述顯示基板和前述對置基板之間的由前述密封部件包圍的空間中的液晶層的液晶顯示面板，前述密封部件為[13] 所述的固化物。[17] 一種液晶顯示裝置，包含[16]所述的液晶顯示面板。發(fā)明效果本發(fā)明可提供使液晶顯示面板的顯示可靠性提高，且固化物的交聯(lián)密度高而且固化性優(yōu)異的液晶密封劑。


圖1 表示基于液晶滴加技術(shù)的、本發(fā)明的液晶顯示面板的制造方法的一個實例的圖。圖2 表示基于液晶注入技術(shù)的、本發(fā)明的液晶顯示面板的制造方法的一個實例的圖。
具體實施例方式1.液晶密封劑就本發(fā)明的液晶密封劑而言，包含(A-I)環(huán)氧樹脂α (脂肪族環(huán)氧樹脂α )，根據(jù)需要，包含(Α-4)潛伏性固化劑、⑶填料、(C)丙烯酸樹脂和⑶光自由基聚合引發(fā)劑等。(A)環(huán)氧樹脂(A-I)環(huán)氧樹脂α環(huán)氧樹脂α為脂肪族環(huán)氧樹脂，在1分子內(nèi)具有1個以上的羥基以及合計為3個以上的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基。本發(fā)明中的脂肪族環(huán)氧樹脂是指，在分子內(nèi)不含芳香環(huán)的，或者在分子內(nèi)實質(zhì)上不含芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂。一般而言，就脂肪族環(huán)氧樹脂的主鏈結(jié)構(gòu)而言，由于不具有芳香族環(huán)氧樹脂那樣的剛性結(jié)構(gòu)，所以具有柔軟性。就具有柔軟性的液晶密封劑而言，易于吸收內(nèi)部應(yīng)力等，在具有溫度變化的環(huán)境下也具有良好的粘接性和密封性。由此，就環(huán)氧樹脂α 而言，雖然優(yōu)選在分子內(nèi)不含芳香環(huán)，但也可在保證環(huán)氧樹脂的柔軟性的范圍內(nèi)在分子內(nèi)具有芳香環(huán)?？稍诒ＷC環(huán)氧樹脂的柔軟性的范圍內(nèi)在分子內(nèi)具有芳香環(huán)，也就稱為在分子內(nèi)實質(zhì)上不含芳香環(huán)。就環(huán)氧樹脂α的芳香環(huán)當(dāng)量而言，優(yōu)選為400eq/g以上，更優(yōu)選為無限大。如果環(huán)氧樹脂α的芳香環(huán)當(dāng)量不足400eq/g，那么無法賦予液晶密封劑的固化物以柔軟性，粘接強度降低。就環(huán)氧樹脂的芳香環(huán)當(dāng)量而言，通過將1分子的環(huán)氧樹脂α中包含的芳香環(huán)的數(shù)量除以環(huán)氧樹脂的分子量從而求出。環(huán)氧樹脂α包含稠環(huán)的情況下，計數(shù)出稠環(huán)中包含的芳香環(huán)的數(shù)量。例如，稠環(huán)為源于萘的結(jié)構(gòu)的情況下，源于萘的結(jié)構(gòu)的芳香環(huán)的數(shù)量為 2個。稠環(huán)為源于蒽的結(jié)構(gòu)的情況下，源于蒽的結(jié)構(gòu)的芳香環(huán)的數(shù)量為3個。這種環(huán)氧樹脂α的固化物的彈性模量比后述的芳香族環(huán)氧樹脂β的固化物的彈性模量低。由此，包含環(huán)氧樹脂α的本發(fā)明的液晶密封劑的固化物，就具有柔軟性，使液晶顯示面板中產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力降低。其結(jié)果，本發(fā)明的液晶密封劑的固化物，在具有溫度變化的環(huán)境下也具有穩(wěn)定的粘接性和密封性。環(huán)氧樹脂α的、使用E型粘度計且在25°C、2. 5rpm條件下測定的粘度優(yōu)選為2 300Pa· S0這是因為容易均勻涂布液晶密封劑。環(huán)氧樹脂α的粘度，可通過環(huán)氧樹脂α 的質(zhì)均分子量等來控制。在本發(fā)明，“ ，，包含其兩端的數(shù)值。環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量優(yōu)選為0. 3 X IO3 1. OX 103。這是因為容易將液晶密封劑的粘度控制在上述范圍。環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量，可通過例如FD-MS等質(zhì)譜來測定。就液晶密封劑而言，如果溶解于液晶，那么有時會降低液晶顯示面板的顯示特性。 另外，就脂肪族環(huán)氧樹脂的固化物而言，存在耐熱性比芳香族環(huán)氧樹脂的固化物低的傾向。 因此在本發(fā)明中，通過在環(huán)氧樹脂α中導(dǎo)入羥基等極性基團，而降低對液晶的溶解性。另外，通過在環(huán)氧樹脂α中較多地導(dǎo)入環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基，從而提高固化速度以及固化物的交聯(lián)密度。如前述那樣，環(huán)氧樹脂α具有選自由羥基、硫醇基和羧基組成的組中的極性基。 這是由于通過提高環(huán)氧樹脂α的分子的極性，從而降低對液晶的溶解性。就環(huán)氧樹脂α 而言，從固化物的交聯(lián)密度高、容易處理等觀點考慮，優(yōu)選在分子內(nèi)具有羥基。就羥基而言，通過提高環(huán)氧樹脂α的極性，從而降低在液晶中的溶解性。另外，由于羥基形成氫鍵，因此通過使環(huán)氧樹脂α的分子彼此鄰接從而容易反應(yīng)。由此可認(rèn)為，羥基也可提高環(huán)氧樹脂α的固化物的交聯(lián)密度。優(yōu)選環(huán)氧樹脂α的羥基當(dāng)量為100 300g/eq。這是由于，分子量不會變得過于大，可將環(huán)氧樹脂α親水化。就環(huán)氧樹脂α的羥基當(dāng)量而言，可通過使環(huán)氧樹脂α溶解于包含乙酸酐的吡啶，使環(huán)氧樹脂α的羥基與乙酸酐反應(yīng)之后，將所生成的乙酸用KOH滴定來測定。以往，想要在雙酚型環(huán)氧樹脂等芳香族環(huán)氧樹脂中導(dǎo)入羥基的情況下，通過使環(huán)氧基聚合而開環(huán)來生成羥基。然而，由于芳香族環(huán)氧樹脂本身的分子量大，因此所獲得的環(huán)氧樹脂的分子量也大。包含分子量大的環(huán)氧樹脂的液晶密封劑，粘度高，作業(yè)性降低。與此相對，脂肪族環(huán)氧樹脂的分子量比芳香族環(huán)氧樹脂的分子量小。由此，通過在脂肪族環(huán)氧樹脂的主骨架中導(dǎo)入羥基，而可獲得分子量小的親水化環(huán)氧樹脂。一般而言，分子量小的脂肪族環(huán)氧樹脂容易溶解于液晶。但是，由于在主骨架中導(dǎo)入有羥基的脂肪族環(huán)氧樹脂為親水性，因此對液晶的溶解性變低。即，對于包含在主骨架中導(dǎo)入有羥基的環(huán)氧樹脂α的液晶密封劑而言，液晶顯示面板的顯示可靠性和作業(yè)性的平衡優(yōu)異。如前述那樣，環(huán)氧樹脂α具有合計為3個以上的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基。由此，包含環(huán)氧樹脂α的液晶密封劑的固化物的交聯(lián)密度高，固化性優(yōu)異。進一步，就本發(fā)明的液晶密封劑的固化物而言，由于具有高的交聯(lián)密度，因而盡管實質(zhì)上是脂肪族環(huán)氧樹脂的固化物，耐熱性也優(yōu)異。環(huán)氧樹脂α的1分子中包含的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的總數(shù)優(yōu)選為3 6。 1分子中包含的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的總數(shù)不足3的環(huán)氧樹脂α，由于固化物的交聯(lián)密度低，因此固化物的耐熱性變低。另一方面，如果環(huán)氧樹脂α的1分子中包含的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的總數(shù)過多，那么環(huán)氧樹脂α的保存穩(wěn)定性有時會降低。環(huán)氧樹脂α中包含的(甲基)丙烯酸基的數(shù)量，可根據(jù)用途來決定。例如，要求熱固性的、液晶注入方式用的液晶密封劑中則使用在分子中不含(甲基)丙烯酸基的環(huán)氧樹脂α 1。在要求熱固性和光固化性的、液晶滴加方式用的液晶密封劑中則使用在分子中包含1個以上的(甲基)丙烯酸基的環(huán)氧樹脂α 2。優(yōu)選環(huán)氧樹脂α 中包含的環(huán)氧基為3 6。與前述同樣地，如果環(huán)氧基的數(shù)量過少，那么環(huán)氧樹脂α 1的固化物的交聯(lián)密度低；如果過多，那么環(huán)氧樹脂α 1的保存穩(wěn)定性有時會降低。環(huán)氧樹脂α 1的1分子中包含的環(huán)氧基的數(shù)量，通過環(huán)氧樹脂α 1的分子量和環(huán)氧當(dāng)量而求出。例如，環(huán)氧樹脂α 1的分子量為300、環(huán)氧當(dāng)量為lOOg/eq的情況下，求出環(huán)氧樹脂α 1的1分子中包含的環(huán)氧基的數(shù)量為300/100 = 3。所求出的環(huán)氧基的數(shù)量為小數(shù)的情況下，小數(shù)點以下進行四舍五入。例如，環(huán)氧樹脂α 的分子量為320、環(huán)氧當(dāng)量為109g/eq的情況下，環(huán)氧樹脂α 1的1分子中包含的環(huán)氧基的數(shù)量，可算作為320/109 =環(huán)氧樹脂α 1的環(huán)氧當(dāng)量優(yōu)選為50 150g/eq。就環(huán)氧樹脂α 1的環(huán)氧當(dāng)量而言，可通過使環(huán)氧樹脂α 1溶解于鹽酸二噁烷溶液之后，滴定由環(huán)氧基消耗了的鹽酸量來測定。環(huán)氧樹脂α 1，可通過任意的方法來獲得。就環(huán)氧樹脂α 1而言，通過在堿存在下使1摩爾的η價的脂肪族多元醇化合物與3摩爾以上且(η-1)摩爾以下的環(huán)氧化化合物反應(yīng)而獲得。η為4以上的整數(shù)。η價(η為4以上的整數(shù))的脂肪族多元醇化合物的實例包括木糖醇、山梨醇、季戊四醇、甘露醇、雙甘油、聚甘油等。環(huán)氧化化合物的實例包括環(huán)氧氯丙烷等。就環(huán)氧樹脂α 1而言，也可通過利用過酸將具有不飽和雙鍵的脂肪族多元醇化合物環(huán)氧化而獲得。另外，就環(huán)氧樹脂α 而言，也可通過在堿存在下使氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂等氫化雙酚與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)而獲得。就環(huán)氧樹脂α2((甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂)而言，在1分子中具有環(huán)氧基和 (甲基)丙烯酸基。由此，就環(huán)氧樹脂α 2而言，可提高環(huán)氧樹脂與丙烯酸樹脂的相溶性。 其結(jié)果，可獲得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高、粘接性優(yōu)異的固化物。環(huán)氧樹脂α 2中包含的(甲基)丙烯酸基的數(shù)量，只要為1個以上即可。對于較多地含有(甲基)丙烯酸基的環(huán)氧樹脂α 2而言，光固化性高，與丙烯酸樹脂等的親和性高。 對于較多地含有環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂α 2而言，熱固性高，與環(huán)氧樹脂α 1等的親和性高。就環(huán)氧樹脂α 2而言，可通過使前述的環(huán)氧樹脂α 1與(甲基)丙烯酸反應(yīng)從而獲得。優(yōu)選按照(甲基)丙烯酸優(yōu)先與環(huán)氧樹脂α 1中包含的環(huán)氧基而非羥基進行反應(yīng)的方式調(diào)整反應(yīng)條件。例如，優(yōu)選在叔胺存在下且在比較低的溫度下(30 100°C)，使環(huán)氧樹脂α 1與(甲基)丙烯酸反應(yīng)。這是由于，優(yōu)先引起環(huán)氧樹脂α 1中包含的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸中包含的羧基的反應(yīng)。就環(huán)氧樹脂α 1而言，優(yōu)選通過分子蒸餾法、洗滌法等而進行高純度化。(Α-2)芳香族環(huán)氧樹脂β本發(fā)明的液晶密封劑，也可包含芳香族環(huán)氧樹脂β。芳香族環(huán)氧樹脂β的實例包括，通過芳香族二醇類或者用乙二醇、丙二醇、亞烷基二醇等將它們改性所得的芳香族二醇類與表氯醇的反應(yīng)而獲得的芳香族多元縮水甘油醚化合物；通過多酚類與表氯醇反應(yīng)而獲得的酚醛清漆型多元縮水甘油醚化合物；通過二甲苯酚醛樹脂與表氯醇反應(yīng)而獲得的縮水甘油醚化合物等。芳香族二醇類的實例包括雙酚Α、雙酚S、雙酚F、雙酚AD等。例如，通過雙酚A與表氯醇反應(yīng)而獲得的芳香族多元縮水甘油醚化合物為雙酚A型環(huán)氧樹脂。多酚類的實例包括由苯酚和甲醛衍生的酚醛清漆樹脂、由甲酚和甲醛衍生的酚醛清漆樹脂、聚烯基酚、其共聚物等。就芳香族環(huán)氧樹脂β而言，尤其優(yōu)選為甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、三酚甲烷型環(huán)氧樹脂、三酚乙烷型環(huán)氧樹脂、三酚型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、二苯基醚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂等。 它們可使用1種，也可組合2種以上而使用。
芳香族環(huán)氧樹脂β的、基于環(huán)球法的軟化點為40°C以上，優(yōu)選為50°C以上。如果芳香族環(huán)氧樹脂β的軟化點處于上述范圍內(nèi)，那么芳香族環(huán)氧樹脂β在液晶中的溶解性和擴散性低，所獲得的液晶顯示面板的顯示特性變得良好。軟化點為50°C以上的芳香族環(huán)氧樹脂β的實例包括甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。優(yōu)選芳香族環(huán)氧樹脂β的質(zhì)均分子量為0. 1 X IO4 1.0 X 104。如果芳香族環(huán)氧樹脂β的質(zhì)均分子量處于上述范圍，那么粘度就不會變得過高，與環(huán)氧樹脂α、后述的丙烯酸樹脂等的相溶性良好，液晶密封劑的粘接可靠性提高。更優(yōu)選芳香族環(huán)氧樹脂β的、 基于環(huán)球法的軟化點為40°C以上，且質(zhì)均分子量為0. 1 X IO4 1. 0 X IO40就芳香族環(huán)氧樹脂β的質(zhì)均分子量而言，例如，可通過凝膠滲透色譜法(GPC)、以聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)而測定。就芳香族環(huán)氧樹脂β而言，優(yōu)選通過分子蒸餾法等來進行高純度處理。(Α-3)其它的環(huán)氧樹脂就本發(fā)明的液晶密封劑而言，根據(jù)需要也可包含其它的環(huán)氧樹脂。其它的環(huán)氧樹脂包括(甲基)丙烯酸改性芳香族環(huán)氧樹脂。(甲基)丙烯酸改性芳香族環(huán)氧樹脂為，在1 分子內(nèi)具有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的芳香族環(huán)氧樹脂。(甲基)丙烯酸改性芳香族環(huán)氧樹脂的實例包括，通過例如在堿性催化劑下使芳香族環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸或甲基丙烯酸苯酯反應(yīng)而獲得的樹脂。成為原料的芳香族環(huán)氧樹脂可以是，雙酚型環(huán)氧樹脂和酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等公知的芳香族環(huán)氧樹脂。以雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂等在分子內(nèi)具有2個環(huán)氧基的二官能度環(huán)氧樹脂為原料的情況下，優(yōu)選按照環(huán)氧基的數(shù)量和(甲基)丙烯酸基的數(shù)量大致成為 1 1的比率的方式，使二官能度環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)。(Α-4)潛伏性固化劑本發(fā)明的液晶密封劑，也可包含潛伏性固化劑。潛伏性固化劑是指，即使與環(huán)氧樹脂混合，在通常的保存狀態(tài)(室溫、可見光線下等)也不會使環(huán)氧樹脂固化，但是如果施加熱、光則使環(huán)氧樹脂固化的固化劑。對于含有潛伏性固化劑的液晶密封劑而言，保存穩(wěn)定性優(yōu)異，且熱固性優(yōu)異。就潛伏性固化劑而言，雖然可使用公知的潛伏性固化劑，但是優(yōu)選熔點或基于環(huán)球法(JACT試驗法RS1)的軟化點溫度為100°C以上的潛伏性固化劑。這是因為，可提高液晶密封劑的粘度穩(wěn)定性。潛伏性固化劑的優(yōu)選實例包括有機酸二酰胼化合物、咪唑、咪唑的衍生物、雙氰胺、以及芳香族胺等。這些可單獨使用，也可組合多種而使用。優(yōu)選按照潛伏性固化劑的活性氫當(dāng)量相對于環(huán)氧樹脂整體的環(huán)氧當(dāng)量的比為 0. 8 1. 2的方式，添加潛伏性固化劑。這是由于能提高環(huán)氧樹脂的固化物的交聯(lián)密度。如上所述，包含潛伏性固化劑的液晶密封劑可成為一液型固化性樹脂組合物。就一液型固化性樹脂組合物而言，在使用時，由于不需要進一步混合固化劑，因而作業(yè)性優(yōu)
已(B)填料本發(fā)明的液晶密封劑，也可進一步包含填料。填料是指，以控制液晶密封劑的粘度、提高固化物的強度、控制線膨脹系數(shù)等為目的而添加的填充劑。就包含填料的液晶密封劑的固化物而言，在溫度、濕度變化大的環(huán)境下也容易維持粘接性(粘接可靠性提高)。0094]就填料而言，只要為通常電子材料領(lǐng)域中所使用的填料，那么就沒有限定。就填料而言，可以是無機填料，也可以是有機填料。無機填料的實例包括碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鎂、硅酸鋁、硅酸鋯、氧化鐵、氧化鈦、氧化鋁(alumina)、氧化鋅、二氧化硅、鈦酸鉀、高嶺土、滑石、玻璃珠、絹云母活性白土、膨潤土、氮化鋁、氮化硅等無機填料。有機填料也可以為，基于環(huán)球法(JACT試驗法RSD的軟化點溫度超過120°C的聚合物粒子。這樣的有機填料的實例包括聚苯乙烯、以及通過使苯乙烯和可與其共聚的單體共聚而獲得的共聚物、聚酯微粒、聚氨酯微粒、橡膠微粒等。尤其是，由于可降低液晶密封劑的線膨脹系數(shù)，良好地保持液晶密封劑的形狀，因此優(yōu)選無機填料，特別優(yōu)選二氧化硅，
滑石等。填料的形狀，沒有特別限定，可以為球狀、板狀、針狀等一定形狀，也可以為不定形狀。優(yōu)選填料的平均一次粒徑為1. 5 μ m以下，且其比表面積為lm2/g 500m2/g。填料的平均一次粒徑可通過JIS Z8825-1中記載的激光衍射法測定。填料的比表面積測定，可通過Jis Z8830中記載的BET法測定。就填料的含量而言，相對于(A-I)環(huán)氧樹脂α、(Α_2)芳香族環(huán)氧樹脂β、(Α_4) 潛伏性固化劑和(C)丙烯酸樹脂的合計(以下也稱為“樹脂單元”)100質(zhì)量份，優(yōu)選為1 50質(zhì)量份，更優(yōu)選為10 30質(zhì)量份。(C)丙烯酸樹脂本發(fā)明的液晶密封劑，也可包含丙烯酸樹脂。丙烯酸樹脂是指，丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或其低聚物。丙烯酸樹脂的實例包括聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等的二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；三羥乙基)異氰脲酸酯的二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；通過對1摩爾的新戊二醇加成4摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而獲得的二醇的二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；通過對1摩爾的雙酚A加成2摩爾的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而獲得的二醇的二丙烯
酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；通過對1摩爾的三羥甲基丙烷加成3摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而獲得的三
醇的二或三丙烯酸酯和/或二或三甲基丙烯酸酯；通過對1摩爾的雙酚A加成4摩爾以上的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷而獲得的二醇的二
丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯，或其低聚物；季戊四醇三丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯，或其低聚物；二季戊四醇的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯；三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯；己內(nèi)酯改性三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯；己內(nèi)酯改性三(甲基丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯；烷基改性二季戊四醇的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯；
己內(nèi)酯改性二季戊四醇的聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯；羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；己內(nèi)酯改性羥基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；環(huán)氧乙烷改性磷酸丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；環(huán)氧乙烷改性烷基化磷酸丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸酯；新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇的低聚(oligo)丙烯酸酯和/或低聚甲基丙烯酸酯等。丙烯酸樹脂的實例也包括，通過使環(huán)氧樹脂中包含的全部的環(huán)氧基與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的樹脂。成為原料的環(huán)氧樹脂的實例包括甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、三酚甲烷型環(huán)氧樹脂、三酚乙烷型環(huán)氧樹脂、三酚型環(huán)氧樹脂、二苯基醚型環(huán)氧樹脂、雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂等。(D)光自由基聚合引發(fā)劑本發(fā)明的液晶密封劑，也可包含光自由基聚合引發(fā)劑。液晶密封劑如果含有光自由基聚合引發(fā)劑，那么由于在制造液晶面板時可通過光固化來使液晶密封劑臨時固化，因而作業(yè)性優(yōu)異。作為光自由基聚合引發(fā)劑，使用公知的光自由基聚合引發(fā)劑。光自由基聚合引發(fā)劑的實例包括，苯偶姻系化合物、苯乙酮類、二苯甲酮類、噻噸酮類、α-?；旷?(acyloxime ester)類、乙醛酸苯酯類、苯偶酰類、偶氮系化合物、二苯基硫醚系化合物、?；趸⑾祷衔?、有機色素系化合物、鐵-酞菁(phthalocyanine)系、苯偶姻類、苯偶姻醚類、蒽醌類等。(E)環(huán)氧改性粒子本發(fā)明的液晶密封劑，也可包含環(huán)氧改性粒子。環(huán)氧改性粒子為，由環(huán)氧樹脂改性了的熱塑性樹脂粒子。就環(huán)氧改性粒子而言，特別優(yōu)選包含于液晶注入方式用的液晶密封劑中。這是因為，環(huán)氧改性粒子可緩和由于熱固化時的加熱而在液晶密封劑的固化物中產(chǎn)生的收縮應(yīng)力。就環(huán)氧改性粒子而言，可通過使包含環(huán)氧基和雙鍵的樹脂與可進行自由基聚合的單體進行懸浮聚合而獲得。包含環(huán)氧基和雙鍵的樹脂的實例包括，通過在叔胺存在下使雙酚F型環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得的樹脂?？蛇M行自由基聚合的單體的實例包括丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、以及二乙烯基苯等。就環(huán)氧改性粒子的平均粒徑而言，通常優(yōu)選為0.05 5μπι，更優(yōu)選為0.07 3μπι的范圍。這是由于，液晶小室的填充液晶的空間的間隙大多為5μπι以下。環(huán)氧改性粒子的添加量相對于樹脂單元100質(zhì)量份優(yōu)選為1 30質(zhì)量份。(F)其它的添加劑就本發(fā)明的液晶密封劑而言，根據(jù)需要，也可包含各種添加劑。添加劑的實例包括，熱自由基聚合引發(fā)劑、硅烷偶合劑等偶合劑、離子捕捉劑、離子交換劑、流平劑、顏料、 染料、增塑劑、消泡劑等。為了調(diào)整液晶小室的填充液晶的空間的間隙，也可配合間隔物 (spacer)等。僅通過加熱就固化的液晶密封劑，優(yōu)選包含熱自由基聚合引發(fā)劑。這是因為，就液晶密封劑而言，即使含有具有(甲基)丙烯酸基的環(huán)氧樹脂α 2，也可僅通過加熱而固化。就本發(fā)明的液晶密封劑而言，含有(A-I)環(huán)氧樹脂α，并且根據(jù)用途可任意進一步含有選自由(Α-2)芳香族環(huán)氧樹脂β、(Α-3)其它的環(huán)氧樹脂、(Α-4)潛伏性固化劑、(B) 填料、(C)丙烯酸樹脂和⑶光自由基聚合引發(fā)劑組成的組中的1個以上的化合物。就環(huán)氧樹脂α的合計量而言，在液晶密封劑中，優(yōu)選為5 65質(zhì)量％，更優(yōu)選為 5 30質(zhì)量％。液晶注入技術(shù)中所使用的液晶密封劑，優(yōu)選包含(A-I)環(huán)氧樹脂α 1、(Α_4)潛伏性固化劑。這是因為，在液晶注入技術(shù)中，大多僅通過加熱而使液晶密封劑固化。對于液晶滴加技術(shù)中所使用的液晶密封劑而言，優(yōu)選包含(A-I)環(huán)氧樹脂α 2、 (Α-4)潛伏性固化劑、(C)丙烯酸樹脂、⑶光自由基聚合引發(fā)劑，更優(yōu)選進一步包含(A-I) 環(huán)氧樹脂α 。這是由于，不僅使液晶密封劑的熱固化成為可能，而且使(短時間固化的) 光固化成為可能。在液晶滴加技術(shù)用的液晶密封劑的樹脂單元中，(A-I)環(huán)氧樹脂α 2的含量優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為25質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選15質(zhì)量％以下。在樹脂單元中，(C) 丙烯酸樹脂的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量％以下。就液晶滴加技術(shù)用的液晶密封劑而言，在包含(Α-3)(甲基)丙烯酸改性芳香族環(huán)氧樹脂的情況下，在樹脂單元中，也優(yōu)選其含量為15質(zhì)量％以下。就光自由基聚合引發(fā)劑的含量而言，相對于樹脂單元100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 3 5. 0質(zhì)量份。通過將光自由基聚合引發(fā)劑的含量設(shè)為0. 3質(zhì)量份以上，基于光照射的液晶密封劑的固化物的交聯(lián)密度提高。通過將光自由基聚合引發(fā)劑的含量設(shè)為5. 0質(zhì)量份以下， 將液晶密封劑涂布于基板時的、液晶密封劑的保存穩(wěn)定性變得良好。就本發(fā)明的液晶密封劑而言，不管是液晶注入技術(shù)用還是液晶滴加技術(shù)用，優(yōu)選進一步包含(A-幻芳香族環(huán)氧樹脂β。這是因為，可提高液晶密封劑的耐熱性。在樹脂單元中，優(yōu)選芳香族環(huán)氧樹脂β的含量為15質(zhì)量％以下。另外就芳香族環(huán)氧樹脂β的含量而言，相對于環(huán)氧樹脂α的合計量，優(yōu)選為5 40質(zhì)量％，更優(yōu)選為5 30質(zhì)量％。本發(fā)明的液晶密封劑的、通過使用E型粘度計并且在25°C、2. 5rpm測定的粘度優(yōu)選為30 350 *s。這是由于可均勻涂布液晶密封劑，作業(yè)性好。就液晶密封劑的粘度而言，可通過環(huán)氧樹脂α以及芳香族環(huán)氧樹脂β的質(zhì)均分子量、含量等來控制。例如，如果減少芳香族環(huán)氧樹脂β相對于環(huán)氧樹脂α的質(zhì)量比，那么可降低液晶密封劑的粘度。本發(fā)明的液晶密封劑可在不損害發(fā)明的效果的范圍任意地制造。本發(fā)明的液晶密封劑可通過將(A-I)環(huán)氧樹脂α和前述的各成分(Α-2) (F)中的必需的成分混合而調(diào)制。各成分的混合方法的實例包括，使用了雙腕式攪拌機、輥式混煉機、雙螺桿擠出機、球磨機混煉機、行星式攪拌機等公知的混煉機的混合方法。就混煉溫度而言，優(yōu)選為 25 35°C。這是由于不會使液晶密封劑凝膠化而均勻地混煉。就所獲得的混合物而言，根據(jù)需要，在做完基于過濾器的過濾處理、真空脫泡處理之后，密封填充于玻璃瓶、塑料容器。2.液晶顯示面板及其制造方法本發(fā)明的液晶顯示面板包含顯示基板、與其成對的對置基板、介于顯示基板和對置基板之間的框狀的密封部件、被填充于顯示基板和對置基板之間的由密封部件包圍的空間中的液晶層?？蓪⒈景l(fā)明的液晶密封劑的固化物作為密封部件。顯示基板和對置基板，任一個都為透明基板。透明基板的材質(zhì)可以是玻璃、或聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜以及PMMA等塑料。在顯示基板或?qū)χ没宓谋砻?，可配置矩陣狀的TFT、顏色過濾器、黑色基質(zhì) (black matirix)等。在顯示基板或?qū)χ没宓谋砻?，進一步形成了取向膜。取向膜中包含公知的有機取向劑、無機取向劑等。就液晶顯示面板而言，可通過使用本發(fā)明的液晶密封劑而制造。液晶顯示面板的制造方法包括液晶滴加技術(shù)、液晶注入技術(shù)?；谝壕У渭蛹夹g(shù)的液晶顯示面板的制造方法包含如下工序1)在一方的基板上形成本發(fā)明的液晶密封劑的密封圖形的第1工序，2)在密封圖形未固化的狀態(tài)下，將液晶滴加于前述基板的由密封圖形包圍的區(qū)域、或與該由密封圖形包圍的區(qū)域?qū)χ玫牧硪环降幕宓膮^(qū)域的第2工序，3)隔著密封圖形將一方的基板和另一方的基板重疊的第3工序，4)將密封圖形固化的第4工序。2)的工序中的密封圖形未固化的狀態(tài)是指，液晶密封劑的固化反應(yīng)未進行到凝膠化點的狀態(tài)。由此，在幻的工序中，也可通過光照射或加熱而使密封圖形半固化。這是由于，半固化了的液晶密封劑難以溶解于液晶。一方的基板和另一方的基板分別為顯示基板或?qū)χ没濉Ｔ?)的工序中，雖然可僅進行基于加熱的固化，但是優(yōu)選在進行基于光照射的固化(臨時固化)之后，進行基于加熱的固化(正式固化)。就光固化時間而言，雖然也取決于液晶密封劑的組成，但是例如為10分鐘左右。 就光照射能量而言，只要為可使環(huán)氧樹脂α 2或丙烯酸樹脂等進行固化反應(yīng)程度的能量即可。光優(yōu)選為紫外線。就熱固化溫度而言，雖然也取決于液晶密封劑的組成，但是例如為 120°C，熱固化時間為2小時左右。圖1為，表示基于液晶滴加技術(shù)的液晶顯示面板的制造方法的一個實例的圖。如圖Ia所示，在基板12上形成本發(fā)明的液晶密封劑的密封圖形14[1)的工序]。接著，如圖 Ib所示，在密封圖形14未固化的狀態(tài)下，將液晶16滴加于基板12的由密封圖形14包圍的區(qū)域[2)的工序]。接著，如圖Ic所示，隔著密封圖形14將基板12和基板18重疊而獲得層疊體20。對該層疊體20進行光照射，使密封圖形14光固化[幻和4)的工序]。其后， 如圖Id所示，通過加熱層疊體20，而使密封圖形14進一步熱固化W)的工序]。在液晶滴加技術(shù)中，未固化的液晶密封劑與液晶的接觸時間比較長，容易產(chǎn)生液晶污染。與此相對，就本發(fā)明的液晶密封劑而言，由于對液晶的溶解性低，因此難以污染液晶。因此，根據(jù)使用了本發(fā)明的液晶密封劑的液晶滴加技術(shù)而獲得的液晶顯示面板，顯示可靠性優(yōu)異。基于液晶注入技術(shù)的液晶顯示面板的制造方法包含1)在一方的基板上形成本發(fā)明的液晶密封劑的密封圖形的第1工序，2)隔著密封圖形將一方的基板和另一方的基板重疊的第2工序，3)使密封圖形熱固化，從而獲得具有用于注入液晶的注入口的液晶注入用小室的第3工序，
4)通過注入口而將液晶注入于液晶注入用小室的第4工序，5)將注入口封住的第5工序。在1) 3)的工序中，制備液晶注入用小室。首先，準(zhǔn)備2張透明的基板(例如， 玻璃板)。然后，在另一方的基板上利用液晶密封劑形成密封圖形。在基板的形成有密封圖形的面上重疊另一方的基板之后，使密封圖形固化即可。這時，需要在液晶注入用小室的一部分上設(shè)置用于注入液晶的注入口。形成注入口的方法包括，在描繪(描畫)密封圖形時在一部分設(shè)置開口部的方法；在形成框狀的密封圖形之后，去除所希望的部位的密封圖形而設(shè)置開口部的方法等。就3)的工序中的熱固化條件而言，雖然也取決于液晶密封劑的組成，但舉例的話為150°C、2 5小時左右。就4)的工序而言，依照如下公知方法進行即可將由1) 3)的工序獲得的液晶注入用小室的內(nèi)部設(shè)為真空狀態(tài)，從液晶注入用小室的注入口將液晶吸入。在5)的工序中，也可在將液晶密封劑封入于液晶注入用小室的注入口之后，進行固化。圖2為，表示基于液晶注入技術(shù)的液晶顯示面板的制造方法的一個實例的圖。在該圖中，對于具有與圖1相同功能的部件標(biāo)示相同的符號。如圖加所示，在基板12上形成本發(fā)明的液晶密封劑的密封圖形14[1)的工序]。如圖2b所示，在隔著密封圖形14將基板12和基板18重疊之后，使密封圖形14熱固化。由此，獲得具有注入口 22A的液晶注入用小室22[幻和幻的工序]。如圖2c所示，通過注入口 22A將液晶16注入于液晶注入用小室22。如圖2d所示，通過將液晶密封劑等封入注入口 22k從而封住[5)的工序]。如此地，就液晶注入技術(shù)而言，在準(zhǔn)備液晶注入用小室時，使液晶密封劑熱固化。 由此，未固化的液晶密封劑與液晶接觸的時間比較短。然而，即使液晶密封劑的固化不充分，也存在將液晶注入于液晶注入用小室的情況。在這樣的情況下，本發(fā)明的液晶密封劑在液晶中的溶解性也低，難以污染液晶。其結(jié)果，根據(jù)使用了本發(fā)明的液晶密封劑的液晶注入技術(shù)而獲得的液晶顯示面板，顯示可靠性也優(yōu)異。另外，就本發(fā)明的液晶密封劑的固化物而言，由于具有柔軟性，因此可降低液晶顯示面板中產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力，具有高的密封性。由此，將本發(fā)明的液晶密封劑的固化物作為密封部件而含有的液晶顯示面板，在高溫高濕條件下的顯示可靠性也優(yōu)異。實施例[合成例1]液狀環(huán)氧樹脂A (環(huán)氧樹脂α 1)的合成使0. Imol的木糖醇溶解于IOOml的二甲基亞砜。在該溶液中加入0. 4mol的顆粒狀的氫氧化鉀，一邊攪拌一邊在25°C滴加0. 3mol的環(huán)氧氯丙烷。滴加結(jié)束之后，進一步攪拌12小時而反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束之后，在所獲得的反應(yīng)液中加入300ml的純水，利用己烷萃取5次，回收萃取液。從萃取液中蒸餾去除己烷，利用硅膠色譜法精制，從而獲得透明的液狀環(huán)氧樹脂A 16. 8g。通過場解吸質(zhì)譜法(FD-MS法)測定液狀環(huán)氧樹脂A的分子量，結(jié)果為分子量320。 另外，液狀環(huán)氧樹脂A的羥基當(dāng)量通過如下測定溶解于包含乙酸酐的吡啶溶液，用水進行水解，在水解之后，利用KOH滴定所生成的乙酸。液狀環(huán)氧樹脂A的羥基當(dāng)量為160g/eq。 進一步，通過鹽酸二噁烷法測定液狀環(huán)氧樹脂A的環(huán)氧當(dāng)量。環(huán)氧當(dāng)量為109g/eq。根據(jù)液狀環(huán)氧樹脂A的環(huán)氧當(dāng)量和分子量算出的液狀環(huán)氧樹脂A的環(huán)氧基的數(shù)量為320/109 =約 3。[合成例2]液狀環(huán)氧樹脂B (環(huán)氧樹脂α 1)的合成使0. Imol的山梨醇溶解于IOOml的二甲基亞砜。在該溶液中加入0. 4mol的顆粒狀的氫氧化鉀，一邊攪拌一邊在25°C滴加0. 4mol的環(huán)氧氯丙烷。滴加結(jié)束之后，進一步攪拌12小時而反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束之后，向所獲得的反應(yīng)液中加入300ml純水，用己烷萃取5 次，回收萃取液。從萃取液蒸餾去除己烷，利用硅膠色譜法精制，獲得了透明的液狀環(huán)氧樹脂 B 19. 2go與合成例1同樣地測定了所獲得的液狀環(huán)氧樹脂B的分子量、羥基當(dāng)量和環(huán)氧當(dāng)量。液狀環(huán)氧樹脂B的分子量為406。液狀環(huán)氧樹脂B的羥基當(dāng)量為203g/eq，環(huán)氧當(dāng)量為 102g/eqo根據(jù)液狀環(huán)氧樹脂B的環(huán)氧當(dāng)量和分子量算出的液狀環(huán)氧樹脂B的環(huán)氧基的數(shù)量為 406/203 =約 4。[合成例3]液狀環(huán)氧樹脂C的合成使0. Imol的季戊四醇溶解于IOOml的二甲基亞砜。在該溶液中加入0. 4mol的顆粒狀的氫氧化鉀，一邊攪拌一邊在25°C滴加0. 2mol的環(huán)氧氯丙烷。滴加結(jié)束之后，進一步攪拌12小時而反應(yīng)。在反應(yīng)結(jié)束之后，向所獲得的反應(yīng)液中加入300ml純水，用己烷萃取5 次，回收萃取液。從萃取液蒸餾去除己烷，利用硅膠色譜法精制，獲得了透明的液狀環(huán)氧樹脂 C 24. 8g。與合成例1同樣地測定了所獲得的液狀環(huán)氧樹脂C的分子量、羥基當(dāng)量和環(huán)氧當(dāng)量。液狀環(huán)氧樹脂C的分子量為M8。液狀環(huán)氧樹脂C的羥基當(dāng)量為124g/eq，環(huán)氧當(dāng)量為 124g/eq。根據(jù)液狀環(huán)氧樹脂C的環(huán)氧當(dāng)量和分子量算出的液狀環(huán)氧樹脂C的環(huán)氧基的數(shù)量為 248/124 = 2。[合成例4]液狀環(huán)氧樹脂D的合成在0. Imol的4官能液狀環(huán)氧樹脂( 1-434 東都化成株式會社制)中加入0. Imol 的乙酸、2mmol的三乙醇胺，在130°C加熱攪拌6小時，從而獲得了具有羥基的芳香族環(huán)氧樹脂 D 48. 2g。與合成例1同樣地測定了所獲得的芳香族環(huán)氧樹脂D的分子量、羥基當(dāng)量和環(huán)氧當(dāng)量。芳香族環(huán)氧樹脂D的分子量為482。芳香族環(huán)氧樹脂D的羥基當(dāng)量為482g/eq，環(huán)氧當(dāng)量為161g/eq。根據(jù)芳香族環(huán)氧樹脂D的環(huán)氧當(dāng)量和分子量算出的芳香族環(huán)氧樹脂D的環(huán)氧基的數(shù)量為482/161 =約3。除了上述化合物以外，制備了以下的材料。環(huán)氧樹脂E 脂肪族環(huán)氧單體，1,6-己二醇二縮水甘油醚(長瀨化成株式會社制 EX-212L，環(huán)氧當(dāng)量 135g/eq)環(huán)氧樹脂F(xiàn) 含羥基的環(huán)氧單體(DIC株式會社制EXA-7120)環(huán)氧樹脂G 芳香族環(huán)氧單體，鄰甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(日本化藥株式會社制E0CN-1020-75，環(huán)氧當(dāng)量 215g/eq)
[合成例5]甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂A (環(huán)氧樹脂α 2)的合成在2mmol的三乙醇胺存在下，在利用干燥空氣鼓泡下，在110°C將由合成例1獲得的0. 5mol的液狀環(huán)氧樹脂A和0. 5mol的甲基丙烯酸加熱攪拌6小時，從而獲得了甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂A 203g。與合成例1同樣地測定了所獲得的甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂A的分子量、羥基當(dāng)量、以及環(huán)氧當(dāng)量。甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂A的分子量為406，羥基當(dāng)量為135g/eq，環(huán)氧當(dāng)量為203g/eq。[合成例6]甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂B (環(huán)氧樹脂α》的合成在2mmol的三乙醇胺存在下，一邊在干燥空氣下鼓泡，一邊在110°C將0. 5mol的雙酚F型環(huán)氧樹脂(Epotohto YDF-8170C 東都化成株式會社制)和0. 5mol的甲基丙烯酸加熱攪拌6小時而反應(yīng)。利用甲苯將該反應(yīng)液稀釋之后，利用純水洗滌12次，將甲苯蒸餾去除，從而獲得了甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂B 146g。與合成例1同樣地測定了所獲得的甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂B的分子量、羥基當(dāng)量、以及環(huán)氧當(dāng)量。甲基丙烯酸改性環(huán)氧樹脂B的分子量為396，羥基當(dāng)量為396g/eq，環(huán)氧當(dāng)量為396g/eq0將液狀環(huán)氧樹脂A G和(甲基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂A B的特性示于表1。[表 1]
權(quán)利要求
1.一種液晶密封劑，包含在1分子內(nèi)具有1個以上的羥基以及合計3個以上的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的脂肪族環(huán)氧樹脂α，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量為0. 3 X IO3 1. OX 103。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的芳香環(huán)當(dāng)量為400g/ eq以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的羥基當(dāng)量為100 300g/eq、環(huán)氧當(dāng)量為50 150g/eq。
4.一種液晶密封劑，其包含脂肪族環(huán)氧樹脂α，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α包含脂肪族環(huán)氧樹脂α 1和脂肪族環(huán)氧樹脂α 2中的任一方或雙方，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α 1通過使1 摩爾的η價(η表示4以上的整數(shù))的多元醇化合物與3摩爾以上且(η_1)摩爾以下的環(huán)氧化化合物反應(yīng)而獲得，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α 2通過使所述脂肪族環(huán)氧樹脂α 1與(甲基)丙烯酸反應(yīng)而獲得、且含有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基雙方；所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量為0. 3 X IO3 1. OX 103。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的液晶密封劑，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的芳香環(huán)當(dāng)量為400g/ eq以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，進一步包含潛伏性固化劑、填料。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α為含有環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基雙方的脂肪族環(huán)氧樹脂α 2。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液晶密封劑，進一步包含丙烯酸樹脂、光自由基聚合引發(fā)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，相對于液晶密封劑，所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的合計量為5 65質(zhì)量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶密封劑，進一步包含芳香族環(huán)氧樹脂β。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的液晶密封劑，所述芳香族環(huán)氧樹脂β的軟化點為50°C以上。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的液晶密封劑，相對于所述脂肪族環(huán)氧樹脂α的合計量，所述芳香族環(huán)氧樹脂β的含量為5 40質(zhì)量％。
13.一種固化物，將權(quán)利要求1所述的液晶密封劑固化而成。
14.一種液晶顯示面板的制造方法，包含如下工序在第1基板上形成權(quán)利要求1所述的液晶密封劑的密封圖形的第1工序，在所述密封圖形未固化的狀態(tài)下，將液晶滴加于所述第1基板的所述密封圖形包圍的區(qū)域、或與所述密封圖形包圍的區(qū)域?qū)χ玫牡?基板的區(qū)域的第2工序，隔著所述密封圖形將所述第1基板和所述第2基板重疊的第3工序，使所述密封圖形熱固化的第4工序。
15.一種液晶顯示面板的制造方法，包含如下工序在第1基板上形成權(quán)利要求8所述的液晶密封劑的密封圖形的第1工序，在所述密封圖形未固化的狀態(tài)下，將液晶滴加于所述第1基板的所述密封圖形包圍的區(qū)域、或與所述密封圖形包圍的區(qū)域?qū)χ玫牡?基板的區(qū)域的第2工序，隔著所述密封圖形將所述第1基板和所述第2基板重疊的第3工序，使所述密封圖形光固化和熱固化的第4工序。
16.一種液晶顯示面板的制造方法，包含如下工序在第1基板上形成權(quán)利要求1所述的液晶密封劑的密封圖形的第1工序，隔著所述密封圖形將所述第1基板和第2基板重疊的第2工序，使所述密封圖形熱固化，獲得具有用于注入液晶的注入口的液晶注入用小室的第3工序，通過所述注入口將液晶注入所述液晶注入用小室的第4工序， 將所述注入口封住的第5工序。
17.一種液晶顯示面板，包含顯示基板、與所述顯示基板成對的對置基板、插入于所述顯示基板與所述對置基板之間的框狀的密封部件、被填充于在所述顯示基板和所述對置基板之間由所述密封部件包圍的空間的液晶層，所述密封部件為權(quán)利要求13所述的固化物。
18.一種液晶顯示裝置，包含權(quán)利要求17所述的液晶顯示面板。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種使液晶顯示面板的顯示可靠性提高、且固化物的交聯(lián)密度高、固化性優(yōu)異的液晶密封劑。就本發(fā)明的液晶密封劑而言，包含在1分子內(nèi)具有1個以上的羥基以及合計3個以上的環(huán)氧基和(甲基)丙烯酸基的脂肪族環(huán)氧樹脂α，前述脂肪族環(huán)氧樹脂α的質(zhì)均分子量為0.3×103～1.0×103。
文檔編號C08G59/02GK102159991SQ20098013720
公開日2011年8月17日 申請日期2009年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月30日
發(fā)明者中村健一, 大塚裕明, 村田達司, 水田康司 申請人:三井化學(xué)株式會社