專利名稱：具有低多分散性的新型聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型聚合物，其包含一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲 衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環(huán)庚三烯衍生物的重 復單元，并且具有低的多分散性和高的分子量，涉及所述聚合物的制備方法，涉及包含這些 聚合物的摻混物和制劑，以及涉及這些聚合物在電子器件中的用途，特別是在有機發(fā)光二 極管，所謂的OLED中的用途(0LED =有機發(fā)光二極管)。根據(jù)本發(fā)明的聚合物表現(xiàn)出相對 長的壽命，特別是當在OLED中使用時。
背景技術(shù)：
共軛聚合物已經(jīng)作為在OLED中的高度有前途的材料被深入研究了一段時間。包 含聚合物作為有機材料的OLED通常也被認為是PLED (PLED =聚合物發(fā)光二極管)。它們簡 單的制備保證了相應的發(fā)光二極管的廉價制備。由于PLED通常僅由一個發(fā)光層組成，因此要求聚合物能夠在它們自身中盡可能 組合OLED的所有功能(電荷注入、電荷傳輸、復合)。為了符合這些要求，在聚合過程中使 用具有相應功能的不同單體。因此，為了產(chǎn)生所有三種發(fā)光顏色，通常必須要將某些共聚單 體共聚成相應的聚合物(參見例如WO 00/046321 Al、WO 03/020790 A2和WO 02/077060 Al)。因此，例如從發(fā)藍色光的基礎(chǔ)聚合物(“骨架”)開始，產(chǎn)生兩種另外的原色紅和綠是 可能的。已經(jīng)被提出或開發(fā)用于全色顯示器元件(全色顯示器)的聚合物是多種類別的材 料，例如聚對苯撐(PPP)。因此，開始考慮例如聚芴衍生物(如公開在例如EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/220 和 WO 00/46321 中)、聚螺二芴衍生物(如公開在例 如EP 0707020、EP 0894107和WO 03/020790中)、聚茚并芴衍生物、聚菲衍生物和聚二氫 菲衍生物(如公開在例如WO 2005/014689中)。還可以使用兩種或更多種這些單體單元的 組合，如公開在例如WO 02/077060中那樣。OLED最重要的標準是效率、顏色和壽命。由于這些性能是由所使用的聚合物決定 性確定的，因此與現(xiàn)有技術(shù)的材料相比，在這些材料中的改進一直是需要的。

發(fā)明內(nèi)容
從現(xiàn)有技術(shù)開始，提供具有改進的性質(zhì)，特別是更長的壽命的新型聚合物可以被 認為是本發(fā)明的一個目的。令人驚奇地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，包含一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、 菲衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環(huán)庚三烯衍生物的 重復單元并具有低的多分散性，即窄的分子量分布的聚合物與具有寬分子量分布的相同材 料相比，具有顯著更長的壽命。本發(fā)明因此涉及如下聚合物，其包含至少1至IOOmol%的一種或多種選自螺二芴 衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環(huán)庚三烯衍生物的重復單元，其特征在于它們具有≤ 2. 0的多分散性D ( = Mw/Mn)和 ≥100, 000g/mol的分子量Mw (相對于聚苯乙烯標準通過GPC測定)。所述多分散性D意思是重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn的商D = Mw/Mn。根據(jù)本發(fā)明的重均分子量和數(shù)均分子量二者都是通過凝膠滲透色譜(GPC)測定 的。根據(jù)本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有≤ 1. 9和特別是≤ 1. 8的多分散性。另外，根據(jù)本發(fā)明的聚合物優(yōu)選具有≥200, 000g/mol和特別優(yōu)選≥300，OOOg/ mol的分子量Mw。優(yōu)選式(I)的螺二芴衍生物
權(quán)利要求
1.聚合物，其包含1至100mOl%的一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍 生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環(huán)庚三烯衍生物的重復 單元，特征在于，所述聚合物具有彡2. 0的多分散性D( = Mw/Mn)和彡100，000g/mol的分子量Mw。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，特征在于，所述重復單元選自 一式(I)的螺二芴衍生物其中
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合物，特征在于，它們是共軛的或部分共軛的。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的聚合物，特征在于，除了一種或多種式(I)至(VIII)的 結(jié)構(gòu)單元外，它們還包含增強所述聚合物的空穴注入和/或空穴傳輸性質(zhì)的結(jié)構(gòu)要素。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4中一項或多項所述的聚合物，特征在于，除了一種或多種式(I) 至(VIII)的結(jié)構(gòu)單元外，它們還包含增強所述聚合物的電子注入和/或電子傳輸性質(zhì)的結(jié) 構(gòu)要素。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中一項或多項所述的聚合物，特征在于，除了一種或多種式(I) 至(VIII)的結(jié)構(gòu)單元外，它們還包含將發(fā)光特性改變到如下程度的結(jié)構(gòu)要素，所述程度為 可以獲得電致磷光而不是電致熒光。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6中一項或多項所述的聚合物，特征在于，除了一種或多種式(I) 至(VIII)的結(jié)構(gòu)單元外，它們還包含改進從所謂的單重態(tài)到三重態(tài)的轉(zhuǎn)化的結(jié)構(gòu)要素。
8.根據(jù)權(quán)利要求2至7中一項或多項所述的聚合物，特征在于，除了一種或多種式(I) 至(VIII)的結(jié)構(gòu)單元外，它們還包含影響所形成聚合物的形態(tài)和/或發(fā)光顏色的結(jié)構(gòu)要
9.根據(jù)權(quán)利要求2至8中一項或多項所述的聚合物，特征在于，除了一種或多種式(I) 至(VIII)的結(jié)構(gòu)單元外，它們還包含發(fā)光的結(jié)構(gòu)要素。
10.制備根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項或多項所述的聚合物的方法，特征在于，它們通過 SUZUKI縮聚、ΥΑΜΑΜ0Τ0縮聚、STILLE縮聚或HARTWIG-BUCHWALD縮聚制備，并且隨后被分級。
11.聚合物摻混物，其包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項或多項所述的聚合物 和一種或多種另外的聚合物、低聚物、樹枝狀物或低分子量物質(zhì)。
12.溶液和制劑，其包含在一種或多種溶劑中的一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項 或多項所述的聚合物或根據(jù)權(quán)利要求11所述的摻混物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項或多項所述的聚合物、根據(jù)權(quán)利要求11所述的摻混物 和根據(jù)權(quán)利要求12所述的制劑在電子或光電器件中的用途。
14.電子或光電部件，其具有一個或多個有源層，其中這些有源層中的至少一個包含一 種或多種根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項或多項所述的聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的電子或光電部件，特征在于，所述部件是有機或聚合物有 機發(fā)光二極管(0LED、PLED)、有機場效應晶體管(OFET)、有機集成電路(O-IC)、有機薄膜晶 體管(O-TFT)、有機太陽能電池(O-SC)、有機激光二極管(O-Iaser)、有機光伏(OPV)元件或 器件或有機光感受器(OPC)。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型聚合物，該聚合物包含一種或多種選自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氫菲衍生物、二氫芘衍生物、四氫芘衍生物和二氫苯并氧雜環(huán)庚三烯衍生物的重復單元，并具有低的多分散性和高的分子量。本發(fā)明還涉及該聚合物的制備方法，包含所述聚合物的摻混物和制劑，以及所述聚合物在電子器件中的用途，特別是在有機發(fā)光二極管，所謂的OLED中的用途(OLED＝有機發(fā)光二極管)。
文檔編號C08G61/02GK102076737SQ200980124740
公開日2011年5月25日 申請日期2009年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日
發(fā)明者威利·克羅伊德爾, 尼爾斯·舒爾特, 弗蘭克·埃貢·邁爾 申請人:默克專利有限公司