專利名稱：硅氧烷聚合物分散體及其形成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般地涉及硅氧烷聚合物分散體和形成該分散體的方法。更具體地，該分散體包括含兩種不同聚合物和鏈終止劑的反應(yīng)產(chǎn)物的分散顆粒。相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)的說(shuō)明已知分散體和在該分散體內(nèi)分散的顆粒(即分散顆粒)可用于塑料、涂料和化妝 品中，且可使用本領(lǐng)域已知的不同的生產(chǎn)工藝形成。一類方法乳液聚合在乳液內(nèi)形成顆 粒，但具有許多缺點(diǎn)。例如，在這類方法中，在“油-水”界面處發(fā)生聚合。因此，形成表面 積大的小顆粒在動(dòng)力學(xué)上是有利的，從而難以生產(chǎn)較大的顆粒且耗能。類似地，乳液聚合要 求許多昂貴的工藝步驟和材料。在一個(gè)實(shí)例中，乳液聚合要求長(zhǎng)的間歇時(shí)間和必須被中和 的堿性材料。這些要求會(huì)增加典型地延伸到最終使用者上的生產(chǎn)成本。在另一實(shí)例中，乳 液聚合要求使用當(dāng)在化妝品應(yīng)用中使用時(shí)會(huì)刺激皮膚的陰離子和陽(yáng)離子表面活性劑。生產(chǎn)分散體和分散顆粒的第二類方法是機(jī)械乳化。在這一方法中，典型地使用機(jī) 械混合器，采用各種表面活性劑和水，乳化非極性化合物，例如疏水油或聚合物。盡管不要 求長(zhǎng)的加工時(shí)間，但這類方法受到剪切應(yīng)力的限制，所述剪切應(yīng)力可通過(guò)機(jī)械混合器和疏 水油或聚合物的粘度誘導(dǎo)。為了彌補(bǔ)這些方法的缺點(diǎn)，開(kāi)發(fā)了其他類的分散聚合方法。盡管有效，這些方法不 便于最大化控制形成分散顆粒。更具體地，這些方法不便于定制分散顆粒的分子量或粘度， 因此其應(yīng)用受到限制。因此，需要使用最大化定制分散顆粒的分子量和粘度能力的方法，形成其內(nèi)分散 有顆粒的分散體。還需要開(kāi)發(fā)成本實(shí)在和有效的方法。進(jìn)一步需要在化妝品應(yīng)用中使用這 些顆粒降低皮膚刺激和改進(jìn)皮膚感覺(jué)。發(fā)明概述和優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明提供分散體和形成該分散體的方法。該分散體包括分散顆粒。分散顆粒包 括第一聚合物、第二聚合物和鏈終止劑的反應(yīng)產(chǎn)物。第一聚合物具有至少兩個(gè)Si-H部分。 第二聚合物具有至少兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分。鏈終止劑具有一個(gè)Si-H部分或不飽和 的烴部分。第一和第二聚合物以及鏈終止劑在金屬催化劑存在下反應(yīng)。形成分散體的方法 包括結(jié)合第一和第二聚合物與鏈終止劑的步驟。該方法還包括使第一和第二聚合物與鏈終 止劑在金屬催化劑存在下反應(yīng)，形成分散顆粒的步驟?？稍诟鞣N工業(yè)，其中包括化妝品和涂料應(yīng)用中，有效地使用該分散體和形成該分 散體的方法。分散顆粒在化妝品應(yīng)用中產(chǎn)生改進(jìn)的皮膚感覺(jué)。當(dāng)摻入到油漆或涂料內(nèi)時(shí)， 分散顆粒提供油漆或涂層表面潤(rùn)滑性且還提供耐損傷性。該分散體還允許分散顆粒容易處 理且便于在分散顆粒上有效且精確地進(jìn)行質(zhì)量檢測(cè)。此外，通過(guò)鏈終止劑與第一和第二聚 合物的反應(yīng)，該方法最大化定制分散顆粒的分子量和粘度的能力。再進(jìn)一步地，該方法成本 有效。發(fā)明詳述本發(fā)明提供分散體和形成該分散體的方法。正如本領(lǐng)域已知的，分散體包括一個(gè)物質(zhì)相，所述物質(zhì)相與另一物質(zhì)相不混溶且分散在其內(nèi)，即在連續(xù)相內(nèi)的分散相。在本發(fā)明 中，分散體包括分散顆粒(下文稱為“顆?！?。該顆?？梢允枪腆w、液體、氣體、或其組合。 典型地，顆粒是液體或固體。在一個(gè)實(shí)施方案中，分散體包括液體，和顆粒分散在該液體內(nèi)。當(dāng)然，要理解，顆粒 本身可以是液體顆粒，或者可包括液體作為稀釋劑，以便不要求外部或額外的液體?；蛘撸?液體可以是外部液體，所述外部液體獨(dú)立于任何其他組分添加。在一個(gè)實(shí)施方案中，液體是 非極性液體。在另一實(shí)施方案中，液體是極性液體，例如醇或水。典型地，液體是水。水可以 是自來(lái)水，井水，純化水，去離子水，及其組合，且可以各種用量存在于分散體內(nèi)，這取決于 分散體的類型。在一個(gè)實(shí)施方案中，分散體包括固體顆粒作為分散相，和液體作為連續(xù)相。 在另一實(shí)施方案中，分散體包括非極性液體(例如非極性液體顆粒)作為分散相和極性液 體作為連續(xù)相。在各種實(shí)施方案中，相對(duì)于100重量份分散體，液體的存在量可以是20-80、 30-70,40-60或者約50重量份，只要該分散體的總量不超過(guò)100重量份即可。
分散體可進(jìn)一步定義為“膠體”或“膠體分散體”，這兩個(gè)術(shù)語(yǔ)可互換使用。典型地， 膠體包括在連續(xù)相內(nèi)分散的尺寸小于100納米的顆粒。膠體可按照許多方式分類。對(duì)于本 發(fā)明的目的來(lái)說(shuō)，膠體也可分類為凝膠(液體顆粒作為分散相和固體連續(xù)相)，乳液(液體 顆粒作為分散相和液體連續(xù)相)和/或泡沫體(氣體顆粒作為分散相和液體連續(xù)相)。膠 體可以是可逆(即大于一種狀態(tài)存在)或者是不可逆的。此外，膠體可以是彈性或粘彈性 的。分散體可進(jìn)一步定義為乳液，正如以上首先引入的。正如本領(lǐng)域所理解的，乳液是 一類分散體，且典型地根據(jù)分散相和連續(xù)相的化學(xué)性質(zhì)，分成四類中的一種。第一種類是水 包油(0/W)乳液。0/W乳液典型地包括在形成顆粒的含水連續(xù)相(例如水)內(nèi)的非極性分 散相(例如，油)。對(duì)于本發(fā)明的目的來(lái)說(shuō)，術(shù)語(yǔ)“油”包括非極性分子，可包括任何非極性 化合物，和可包括本發(fā)明的顆粒。第二種類的乳液是油包水(W/0)乳液。W/0乳液典型地 包括在非極性連續(xù)相例如疏水油或聚合物內(nèi)的極性分散相，例如水或其他親水物質(zhì)或其混 合物。第三種類是水包油包水(w/0/w)乳液。這些類型的乳液包括在非極性連續(xù)相內(nèi)的 極性分散相，所述非極性連續(xù)相本身分散在極性連續(xù)相內(nèi)。例如，w/0/w乳液可包括捕獲在 較大油滴內(nèi)的水滴，所述較大的油滴本身分散在連續(xù)水相內(nèi)。第四種類是水包水(W/W)乳 液。這些類型的乳液包括在連續(xù)水溶液內(nèi)的含水溶劑化分子，例如本發(fā)明的顆粒，其中含水 溶劑化分子和連續(xù)水溶液這二者包括水溶性的不同分子。在不打算束縛于任何特定理論的 情況下，認(rèn)為前述類型的乳液取決于分散和連續(xù)相這二者的氫鍵鍵合，JI堆積，和/或鹽橋 連。在本發(fā)明中，分散體可進(jìn)一步定義為這四類乳液中的任何一種。本領(lǐng)域還已知，分散體在一定程度上是不穩(wěn)定的。典型地，存在三類分散體不穩(wěn)定 性，其中包括(i)絮凝，其中分散相的顆粒在連續(xù)相內(nèi)形成團(tuán)塊，(ii)起霜或沉降，其中分 散相顆粒分別朝連續(xù)相的頂部或底部集中，和(iii)破乳和凝結(jié)，其中分散相顆粒凝結(jié)并 在連續(xù)相內(nèi)形成液體層。本發(fā)明的分散體可能顯示出這些類型的不穩(wěn)定性中的一種或多 種。本領(lǐng)域還已知，分散體典型地具有兩種不同類型的粘度，總的粘度和分散相的粘 度。本發(fā)明的分散體的總粘度在25°C的溫度下典型地為至少20厘沲。在各種實(shí)施方案中， 使用在25°C的恒溫和5rpm的旋轉(zhuǎn)速度下操作的配有加熱池和SC4-31錠子的Brookfield旋轉(zhuǎn)盤粘度計(jì)，在25°C的溫度下，分散體的粘度為至少20厘沲，更典型地約30-約100厘 沲，最典型地約40-約75厘沲。不限制分散相的粘度，且認(rèn)為不影響總粘度。在一個(gè)實(shí)施 方案中，分散相是固體且具有無(wú)限的粘度。以上引入的顆?？删哂懈鞣N尺寸。在一個(gè)實(shí)施方案中，分散體包括1納米-100微 米，更典型地小于1微米，甚至更典型地1納米-1微米，和最典型地100納米-1000納米的 顆粒。在另一實(shí)施方案中，分散體可分類為納米乳液。該分散體可包括比上述的尺寸小或大 的顆粒，這取決于本領(lǐng)域的技術(shù)人員的期望。顆粒的動(dòng)態(tài)粘度(η)典型地為IO5-IO9,和更 典型地為IO6-IO8, cPX 106，這使用具有IO2-IO-3Hz的振蕩工序(頻掃)的流變儀測(cè)量。然 而，視需要，該顆粒的動(dòng)態(tài)粘度可以在這一范圍以外。該顆粒包括第一聚合物、第二聚合物和鏈終止劑的反應(yīng)產(chǎn)物。認(rèn)為顆?？苫旧?由第一聚合物、第二聚合物和鏈終止劑的反應(yīng)產(chǎn)物組成，或者由其組成。在一個(gè)實(shí)施方案 中，反應(yīng)產(chǎn)物是彈性體。在另一實(shí)施方案中，反應(yīng)產(chǎn)物是非彈性體?；蛘?，反應(yīng)產(chǎn)物可以是 熱塑性或熱固性聚合物。或者，反應(yīng)產(chǎn)物可以是直鏈或支鏈。典型地，反應(yīng)產(chǎn)物是直鏈。 第一聚合物可包括二聚體、低聚物、聚合物，預(yù)聚物，共聚物，嵌段聚合物，星形聚 合物，接枝聚合物，無(wú)規(guī)共聚物，及其組合。第一聚合物具有至少兩個(gè)Si-H(氫化硅)部分， 所述部分可以是端基或非端基。在一個(gè)實(shí)施方案中，兩個(gè)Si-H部分是非端基部分。在另一 實(shí)施方案中，一個(gè)Si-H部分是端基和另一個(gè)是非端基。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，兩個(gè)Si-H 部分是端基部分，和該反應(yīng)產(chǎn)物是非彈性體。在再一實(shí)施方案中，第一聚合物具有兩個(gè)Si-H 部分，和該反應(yīng)產(chǎn)物是直鏈的。在額外的實(shí)施方案中，第一聚合物基本上為直鏈且包括小于 約2mol%的支化單元。在再進(jìn)一步的實(shí)施方案中，第一聚合物具有兩個(gè)Si-H端基部分。對(duì) 于僅僅描述性的目的來(lái)說(shuō)，第一聚合物的一種可能類型的例舉化學(xué)結(jié)構(gòu)如下所示
R1R3
I I
H-Si——R——Si——H
I I
R2R4 其中R可以是任何有機(jī)或無(wú)機(jī)基團(tuán)，和每一 R1-R4可以相同或不同。在一個(gè)實(shí)施方 案中，R1-R4無(wú)一與不飽和基團(tuán)反應(yīng)。典型地，每一 R1-R4獨(dú)立地選自具有最多20個(gè)碳原子的烴基，例如烷基和芳基烴 基，脂族不飽和基團(tuán)，例如乙烯基、烯丙基和己烯基，羥基，烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和丙 氧基、烷氧基-烷氧基、乙酰氧基、氨基、及其組合。在替代的實(shí)施方案中，R1-R4中的一個(gè)或 多個(gè)被氮基、環(huán)氧基、硫基、硅基、氧基或其組合取代。在另一實(shí)施方案中，至少80%的R1-R4 基是烷基，例如甲基。在再一實(shí)施方案中，第一聚合物選自硅烷，硅氧烷，硅氮烷，聚硅氧烷，二氧化硅， 硅烯(silenes)，倍半硅氧烷，及其組合。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，第一聚合物包括硅氧烷。 硅氧烷可進(jìn)一步定義為聚二甲基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷可以是本領(lǐng)域已知的任何一種， 只要它包括至少兩個(gè)Si-H部分即可。一種尤其合適的聚二甲基硅氧烷是在25°C下粘度為 約55，000mm2/S的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷。或者，第一聚合物可 以是具有Si-H基作為封端劑的有機(jī)聚合物。有機(jī)聚合物的合適的非限定性實(shí)例包括聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚醚，聚酯，聚碳酸酯，聚氨酯，聚酰胺，及其組合。典型 地，第一聚合物在25°C下的粘度為5-5000，更典型地5-100，和最典型地約lOcps，這使用在 25°C的恒溫和5rpm的旋轉(zhuǎn)速度下操作的配有加熱池和SC4-31錠子的Brookf ield旋轉(zhuǎn)盤 粘度計(jì)測(cè)定。與第一聚合物類似，第二聚合物可包括二聚體，低聚物，聚合物，預(yù)聚物，共聚物， 嵌段聚合物，星形聚合物，接枝聚合物，無(wú)規(guī)共聚物，枝狀體，及其組合。第二聚合物具有至 少兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分，且可以是擴(kuò)鏈劑。術(shù)語(yǔ)“與硅鍵合的不飽和部分”要理解為 包括直接鍵合到至少一個(gè)硅原子上的不飽和部分。典型地，與硅鍵合的不飽和部分是乙烯 基部分。然而，也可使用烯丙基部分。正如本領(lǐng)域已知的，“不飽和部分”是具有碳-碳雙 鍵或三鍵的化學(xué)基團(tuán)，即沒(méi)有用氫原子飽和的基團(tuán)。在一個(gè)實(shí)施方案中，該兩個(gè)與硅鍵合的 不飽和部分是端基部分?；蛘撸搩蓚€(gè)與硅鍵合的不飽和部分可以是非端基。在另一實(shí)施 方案中，一個(gè)不飽和部分是端基和另一不是端基。在再一實(shí)施方案中，第二聚合物具有兩個(gè) 與硅鍵合的不飽和部分。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中，第二聚合物具有兩個(gè)與硅鍵合的不飽和 部分，和反應(yīng)產(chǎn)物不是彈性體。在額外的實(shí)施方案中，第二聚合物基本上為直鏈且包括小于 約2mol%的支化單元。認(rèn)為第一和第二聚合物均可以基本上為直鏈且包括小于約2mol% 的支化單元。為了僅僅描述性的目的，以下示出了一種可能類型的第二聚合物的例舉的化 學(xué)結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種形成含分散顆粒的分散體的方法，所述方法包括下述步驟A.結(jié)合具有至少兩個(gè)Si-H部分的第一聚合物，具有至少兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分 的第二聚合物，和具有一個(gè)Si-H部分或不飽和烴部分的鏈終止劑；和B.使第一聚合物、第二聚合物和鏈終止劑在金屬催化劑存在下反應(yīng)，形成分散顆粒。
2.權(quán)利要求1的方法，其中至少兩個(gè)Si-H部分和至少兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分是末 端部分。
3.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中第一聚合物具有兩個(gè)末端Si-H部分，和第二聚 合物具有兩個(gè)末端與硅鍵合的不飽和部分。
4.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中結(jié)合步驟進(jìn)一步包括結(jié)合液體與第一聚合物、 第二聚合物和鏈終止劑。
5.權(quán)利要求4的方法，其中液體進(jìn)一步定義為水。
6.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中第一聚合物和第二聚合物包括小于約2mol% 的支化單元。
7.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中第一聚合物和第二聚合物是液體且分散體進(jìn)一 步定義為乳液。
8.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分進(jìn)一步定義為乙烯基部分。
9.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中第一聚合物和第二聚合物進(jìn)一步定義為聚二甲基硅氧烷。
10.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中鏈終止劑具有一個(gè)Si-H部分，且選自硅氧烷、 硅烷、及其組合。
11.權(quán)利要求10的方法，其中鏈終止劑的化學(xué)式為 (CH3) 3SiOSi (CH3) HOSi (CH3) 3。
12.權(quán)利要求10的方法，其中鏈終止劑的化學(xué)式為(CH3)2Si(C6H5) H。
13.權(quán)利要求1-9任何一項(xiàng)的方法，其中鏈終止劑具有一個(gè)不飽和烴部分且進(jìn)一步定 義為α烯烴。
14.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中相對(duì)于100重量份第一聚合物和第二聚合物， 鏈終止劑的存在量為0. 01-10重量份。
15.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中金屬催化劑包括鉬、鈀、錫、鈦、銅、銠或鉛中的 至少一種。
16.權(quán)利要求15的方法，其中金屬催化劑包括鉬。
17.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中金屬催化劑進(jìn)一步定義為有機(jī)金屬催化劑。
18.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中分散顆粒的粒度小于約1微米。
19.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中分散體在25°C下的粘度為約50，OOOcPs。
20.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中第一聚合物和第二聚合物以約1 1的摩爾比反應(yīng)。
21.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其中金屬催化劑存在于不同于分散體的乳液內(nèi)，且 反應(yīng)步驟進(jìn)一步定義為結(jié)合所述乳液與所述分散體。
22.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，進(jìn)一步包括下述步驟確定分散顆粒的所需粘度，和確定在分散體內(nèi)包括的大約量的鏈終止劑，和其中結(jié)合步驟進(jìn)一步定義為結(jié)合確定量的 鏈終止劑與第一聚合物和第二聚合物。
23.一種含分散顆粒的分散體，所述分散顆粒包括下述的反應(yīng)產(chǎn)物A.具有至少兩個(gè)Si-H部分的第一聚合物，B.具有至少兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分的第二聚合物；和C.具有一個(gè)Si-H部分或不飽和烴部分的鏈終止劑；其中第一聚合物、第二聚合物和鏈終止劑在金屬催化劑存在下反應(yīng)。
24.權(quán)利要求23的分散體，其中所述至少兩個(gè)Si-H部分和所述至少兩個(gè)與硅鍵合的不 飽和部分是末端部分。
25.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述第一聚合物具有兩個(gè)末端Si-H部分， 和所述第二聚合物具有兩個(gè)末端與硅鍵合的不飽和部分。
26.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述分散體進(jìn)一步包括液體和所述顆粒分 散在所述液體內(nèi)。
27.權(quán)利要求26的分散體，其中所述液體進(jìn)一步定義為水。
28.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述第一聚合物和第二聚合物包括小于約 2mol%的支化單元。
29.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述第一聚合物和第二聚合物是液體，和所 述分散體進(jìn)一步定義為乳液。
30.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述兩個(gè)與硅鍵合的不飽和部分進(jìn)一步定 義為乙烯基部分。
31.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述第一聚合物和第二聚合物進(jìn)一步定義為聚二甲基硅氧烷。
32.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述鏈終止劑具有一個(gè)Si-H部分，且選自 硅氧烷、硅烷、及其組合。
33.權(quán)利要求32的分散體，其中所述鏈終止劑的化學(xué)式為(CH3) 3SiOSi (CH3) HOSi (CH3) 3。
34.權(quán)利要求32的分散體，其中所述鏈終止劑的化學(xué)式為(CH3)2Si(C6H5) H。
35.權(quán)利要求23-31任何一項(xiàng)的分散體，其中所述鏈終止劑具有一個(gè)不飽和烴部分且 進(jìn)一步定義為α烯烴。
36.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中相對(duì)于100重量份所述第一聚合物和第二 聚合物，所述鏈終止劑的存在量為0.01-10重量份。
37.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述金屬催化劑包括鉬、鈀、錫、鈦、銅、銠或 鉛中的至少一種。
38.權(quán)利要求37的分散體，其中所述金屬催化劑包括鉬。
39.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述金屬催化劑進(jìn)一步定義為有機(jī)金屬催 化劑。
40.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中相對(duì)于100重量份所述第一聚合物和第二 聚合物，所述金屬催化劑的存在量為0.001-10重量份。
41.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述分散顆粒的粒度小于約1微米。
42.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述分散體在25°C下的粘度為約 50，OOOcPs。
43.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述第一聚合物和第二聚合物以約1 1的 摩爾比反應(yīng)。
44.前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，其中所述金屬催化劑存在于不同于分散體的乳 液內(nèi)，且所述反應(yīng)步驟進(jìn)一步定義為結(jié)合所述乳液與所述分散體。
45.一種水基組合物，它包括前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的分散體，且選自化妝品組合物、 涂料組合物、及其組合。
全文摘要
分散體包括分散顆粒。該顆粒包括第一聚合物、第二聚合物和鏈終止劑的反應(yīng)產(chǎn)物。第一聚合物和第二聚合物分別具有至少兩個(gè)Si-H部分和與硅鍵合的不飽和部分。鏈終止劑具有一個(gè)Si-H部分或一個(gè)不飽和烴部分。第一聚合物和第二聚合物與鏈終止劑在金屬催化劑存在下反應(yīng)。通過(guò)包括結(jié)合第一聚合物和第二聚合物與鏈終止劑的步驟的方法，形成分散體。這一方法還使第一聚合物和第二聚合物與鏈終止劑在金屬催化劑存在下反應(yīng)，形成分散顆粒。
文檔編號(hào)C08G77/50GK102007166SQ200980113115
公開(kāi)日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月12日
發(fā)明者D·T·萊爾斯, G·V·高登, S·卡萬(wàn) 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司