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使用再生聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物的制作方法

文檔序號(hào):3698678閱讀:343來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::使用再生聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種使用再生(循環(huán))聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求(environmentallysound)的熱塑性樹(shù)脂組合物。更具體而言,本發(fā)明涉及一種這樣的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,該組合物包含再生聚酯樹(shù)脂、含有能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的改性芳香族乙烯基-乙烯基氰(modifiedaromaticvinyl-vinylcyanide)共聚物樹(shù)脂、以及芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂,從而具有優(yōu)異的耐化學(xué)性和抗沖擊生。
背景技術(shù)
:到目前為止,在由工業(yè)廢料和一般家庭的生活垃圾產(chǎn)生的塑料廢物方面的處理已經(jīng)產(chǎn)生了嚴(yán)重的問(wèn)題。盡管塑料廢物主要被分離和收集,但是適當(dāng)?shù)卦偕芰蠌U物幾乎是不可能的。這樣的塑料廢物曾經(jīng)在選擇填埋場(chǎng)(landfill)后被填埋在該填埋場(chǎng)中。然而,現(xiàn)在存在的問(wèn)題是很難選擇出這樣的填埋場(chǎng),并且即使塑料廢物在找到該填埋場(chǎng)后被填埋在該填埋場(chǎng)中也會(huì)導(dǎo)致包含水污染的各種環(huán)境問(wèn)題。這樣的塑料廢物不被填埋在填埋場(chǎng),而是作為新塑料制品(塑料產(chǎn)品)的原料進(jìn)行再生以導(dǎo)致防止由于回收(reclamation)引起的包含水污染和土壤污染的各種污染的效應(yīng),解決了填埋場(chǎng)選擇的難題,并通過(guò)代替為生產(chǎn)塑料制品而進(jìn)口的相當(dāng)大量的塑料原材料而節(jié)省了外匯。由于發(fā)達(dá)國(guó)家如歐洲國(guó)家近來(lái)已經(jīng)提出限制使用可能會(huì)引起環(huán)境污染問(wèn)題的有害物質(zhì)并強(qiáng)制性使用再生產(chǎn)品的環(huán)境友好政策,因此需要開(kāi)發(fā)出合乎環(huán)境要求的樹(shù)脂。為了再生正在嘗試這樣的方面的聚酯廢物,存在一種通過(guò)使聚酯廢物形成小片或顆粒(pellets)的形式來(lái)再生聚酯廢物的方法。由于聚酯樹(shù)脂以這樣的構(gòu)造形成,使得分子鏈短且不能被有效彎折,因此聚酯樹(shù)脂具有良好的剛性、電性能、耐候性和耐熱性,并且即使聚酯樹(shù)脂長(zhǎng)時(shí)間暴露于高溫下,聚酯樹(shù)脂的拉伸強(qiáng)度的劣化也相當(dāng)?shù)?。而且,聚酯?shù)脂具有良好的對(duì)化學(xué)品如工業(yè)油的耐性,因?yàn)榫埘?shù)脂屬于結(jié)晶塑料。然而,聚酯樹(shù)脂具有由于其具有結(jié)晶性的特性而使聚酯樹(shù)脂的加工性和抗沖擊性降低的問(wèn)題。另外,聚酯樹(shù)脂具有的缺點(diǎn)在于,由于在聚酯廢物再生期間在粉碎過(guò)程中再生聚酯具有低分子量,因此機(jī)械性能如抗沖擊性變差。作為確保耐化學(xué)性和抗沖擊性的方法,提出了摻合(alloying)ABS樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂的方法。然而,由于聚酯在高溫下被水分解,因此在摻合ABS樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂的情況下,存在干燥和模塑條件復(fù)雜的問(wèn)題。由于當(dāng)摻合再生聚酯和丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)樹(shù)脂時(shí)相容性基本有限,因此在注塑工藝和擠出工藝中實(shí)現(xiàn)充分穩(wěn)定的物理性質(zhì)存在限制。特別地,當(dāng)再生聚酯和ABS樹(shù)脂進(jìn)行注塑或擠出工藝時(shí),各個(gè)相的凝聚被促進(jìn),從而導(dǎo)致相尺寸增加,這是因?yàn)閾胶系臉?shù)脂組合物的相容性由于高溫而變差,并且相分離的耐性由于ABS樹(shù)脂或再生聚酯的熔體粘度(meltviscosity)變差而降低。隨著相尺寸增加,樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度降低,并且按照成型方向(moldingdirection)和與其垂直的方向,物理性能的差異大幅增加。存在對(duì)相容性的限制,并且當(dāng)加入苯乙烯丙烯腈(SAN)樹(shù)脂以確保再生聚酯和ABS樹(shù)脂相容性時(shí),不可能期望改進(jìn)除了成型性(可塑性)之外的物理性能。特別地,存在的缺點(diǎn)在于,應(yīng)該有必要向再生聚酯和ABS樹(shù)脂的摻混物中加入抗沖改性劑,以便確保切口抗沖擊性或表面沖擊強(qiáng)度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種使用再生聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種在耐化學(xué)性和抗沖擊性的物理性能平衡方面優(yōu)異的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種這樣的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其具有優(yōu)異的耐化學(xué)性和抗沖擊性,使得該熱塑性樹(shù)脂組合物能夠被用作電氣和電子設(shè)備的內(nèi)部和外部材料或結(jié)構(gòu)材料。根據(jù)本發(fā)明的用于實(shí)現(xiàn)這些目的的一方面,提供了一種使用再生聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,該合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物包含約1至約98重量份的再生聚酯樹(shù)脂(A);約1至約80重量份的改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B);以及約98至約1重量份的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)。在另一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物包含約IO至約45重量份的再生聚酯樹(shù)脂(A);約5至約30重量份的改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B);以及約50至約80重量份的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,再生聚酯樹(shù)脂(A)的特性粘度(本征粘度)為約O.4至約1.5g/dL。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)是按摩爾計(jì)約0.01%至約5%的馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸或由以下化學(xué)式1表示的不飽和化合物(bl)和按摩爾計(jì)約95%至約99.99%的乙烯基化合物(b2)的共聚物[化學(xué)式l]z4R「Y~Kitc=<:3R4其中R3、R4和R5中的每一個(gè)均獨(dú)立地包括H、C1-C12烷基或不飽和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基、不飽和烷基取代的芳基、羧基、苯氧基或羥基;Y是醚(-0-)、羧基(-0-[C=0]-、--O-)、C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基、或C1-C12烷基取代的亞芳基;X禾Pw中的每一個(gè)為0或1;Z為H、環(huán)氧基、羧酸、異氰酸酯、噁二唑、胺或羥基,其中如果Y是醚(-0-)或羧基(-0-[C=0]-、--0-),則&和R2均獨(dú)立地包括C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基、或C1-C12烷基取代的亞芳基,并且如果Y是C1-C12亞烷基或C6-C14亞芳基或烷基取代的亞芳基,則Y由(Rl-Y-R2)表示。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,不飽和化合物可以是選自由以下組成的組中的一種或多種含環(huán)氧基團(tuán)的單體,包括丙烯酸環(huán)氧烷基酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚、和衣康酸縮水甘油酯;含羧酸基團(tuán)的單體,包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯酸、2_甲基-2-丁烯酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、巴豆酸、和衣康酸;含異氰酸酯基團(tuán)的單體,包括異氰酸乙烯酯(vinylisocyanate)、異氰酸丙烯酯、和異氰酸甲基丙烯酯;含胺基團(tuán)的單體,包括乙烯胺、丙烯胺(acrylamine)、和甲基丙烯胺;以及含羥基基團(tuán)的單體,包括羥基乙烯基醚、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、和丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)包含按重量計(jì)約10至約100%的接枝共聚物樹(shù)脂(cl)和按重量計(jì)約0至約90%的共聚物樹(shù)脂(c2)。在另一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)包含按重量計(jì)約55至約90%的接枝共聚物樹(shù)脂(cl)和按重量計(jì)約10至約45%的共聚物樹(shù)脂(c2)。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,接枝共聚物樹(shù)脂(cl)可以是通過(guò)使按重量計(jì)約5至約65%的橡膠狀聚合物與含有按重量計(jì)約34%至約94%的芳香族乙烯基單體和按重量計(jì)約1%至約30%的乙烯基氰(丙烯腈)單體的單體混合物聚合而獲得的接枝共聚物。共聚物樹(shù)脂(c2)是通過(guò)使包含按重量計(jì)約70%至約95%的芳香族乙烯基單體和按重量計(jì)約5%至約30%的乙烯基氰單體的單體混合物聚合而獲得的共聚物。而且,橡膠狀聚合物可具有約O.1至約6iim的粒徑。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含增稠劑?;?00重量份的再生聚酯,增稠劑的含量可以為約0.001至約5重量份。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,增稠劑可以具有選自環(huán)氧基團(tuán)、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸和胺基團(tuán)的兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,可以使用異氰尿酸三縮水甘油酯(triglycidylisocya皿rate)、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等作為增稠劑。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含添加劑。添加劑的實(shí)例可以包括阻燃劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、抗靜電劑、分散劑、抗滴落劑(anti-drippingagent)、抗沖改性劑、抗氧化劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、增容劑、顏料、染料、無(wú)機(jī)填料等。添加劑的實(shí)例可以單獨(dú)使用或者以其兩種或多種的組合形式使用。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種通過(guò)對(duì)前述合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)行模塑而制造的模制品。該模制品包含顆粒、電氣和電子設(shè)備的部件、外部材料、汽車部件、雜物(雜貨)、結(jié)構(gòu)材料等。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,該模制品的特征在于按照ASTMD-256測(cè)量的厚度為1/8〃的樣品的懸臂梁式(缺口,Izod)沖擊強(qiáng)度為約40kgfcm/cm以上,并且當(dāng)將機(jī)油施加至1/4橢圓形夾具(ovaljig)約24h時(shí),樣品的開(kāi)裂應(yīng)變(crackingstrain)(O為約1.3%以上。根據(jù)本發(fā)明的另一方面,提供了一種使用再生聚酯樹(shù)脂來(lái)制備合乎環(huán)境要求的熱6塑性樹(shù)脂組合物的方法。前述方法包括以下步驟混合約1至約98重量份的再生聚酯樹(shù)脂、約1至約80重量份的含有能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂和約98至約1重量份的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂,以及擠出混合物。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,再生聚酯樹(shù)脂的特性粘度可以為約0.4至約1.5g/dL。在另一示例性的實(shí)施方式中,再生聚酯樹(shù)脂的特性粘度可以大于約Og/dL且小于約0.4g/dL。如果使用具有小于約0.4g/dL的特性粘度的聚酯樹(shù)脂作為原料,則通過(guò)使增稠劑與聚酯樹(shù)脂混合并擠出該混合物而將聚酯樹(shù)脂的特性粘度控制為約0.4至約1.5g/dL。圖1示出了用于評(píng)價(jià)樣品對(duì)有機(jī)溶劑的耐化學(xué)性的測(cè)量裝置的示意圖。具體實(shí)施例方式現(xiàn)在,在下文中在本發(fā)明的以下詳細(xì)描述中將更充分地詳細(xì)描述本發(fā)明,其中描述了本發(fā)明的一些但不是所有的實(shí)施方式。確實(shí),本發(fā)明可以以許多不同的形式來(lái)具體實(shí)施,而不應(yīng)視為限于本文陳述的實(shí)施方式;而是提供這些實(shí)施方式使得該披露內(nèi)容滿足適用的法律要求。本發(fā)明提供了一種合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其包含(A)再生聚酯樹(shù)脂、(B)改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂、和(C)芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂。(A)再牛聚酯樹(shù)脂在本發(fā)明中,再生聚酯可以由各種產(chǎn)品,如PET瓶、PBT、聚酯纖維、聚酯膜等獲得。能夠用于本發(fā)明的再生聚酯可以包括聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(ethylenen即hthalate)、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯乙二醇(polyethyleneter印hthalateglycol)等,但是不必限于此。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,再生聚酯樹(shù)脂(A)的特性粘度為約0.4至約1.5g/dL。如果再生聚酯樹(shù)脂(A)的特性粘度為約0.4g/dL以上,則可以獲得優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性。如果其特性粘度為約1.5g/dL以下,則不會(huì)產(chǎn)生工藝問(wèn)題(processproblems)。其特性粘度優(yōu)選為約0.5至約1.2g/dL,更優(yōu)選為約0.6至約1.0g/dL。由PET瓶、聚酯擠出模制品、聚酯注塑模制品等獲得的再生聚酯樹(shù)脂通常具有約0.4g/dL以上的特性粘度。這樣的特性粘度為約0.4至約1.5g/dL的再生聚酯樹(shù)脂可以按原樣用作原料,或者在沖洗和粉碎之后用作原料。而且,如果有必要,再生聚酯可以在將其通過(guò)擠出加工成顆粒形式之后而使用。另一方面,由聚酯纖維、聚酯膜等獲得的再生聚酯通常具有小于約0.4g/dL的特性粘度。如果使用這樣的特性粘度小于約0.4g/dL的再生聚酯,則在加工(process)過(guò)程中分子量降低會(huì)使其難以實(shí)現(xiàn)要獲得的機(jī)械性能。因此,當(dāng)使用增加的特性粘度小于約O.4g/dL的再生聚酯作為原料時(shí),在將特性粘度增加至約0.4至約1.5g/dL之后可以使用。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,使用通過(guò)將特性粘度大于約0g/dL且小于約0.4g/dL的再生聚酯與增稠劑混合并擠出混合物而將其特性粘度控制為約0.4至約1.5g/dL的再生聚酯。7增稠劑可以包含這樣的化合物,其具有兩個(gè)或多個(gè)能夠與聚酯的羧基和羥基反應(yīng)的官能團(tuán)并可以連接聚酯聚合物鏈。官能團(tuán)沒(méi)有特別限制,而是可以使用環(huán)氧基團(tuán)、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、胺基團(tuán)等。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,增稠劑可以包含異氰尿酸三縮水甘油酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯等。基于100重量份的再生聚酯,增稠劑的用量可以為約0.001至約5重量份,優(yōu)選約0.005至約2.5重量份,更優(yōu)選約0.01至約1重量份。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,在將再生聚酯與增稠劑混合后,混合物可以在常規(guī)的雙螺桿擠出機(jī)中在約160至約28(TC下擠出以制造顆粒,以使制造的顆??梢员皇褂?。本發(fā)明的再生聚酯樹(shù)脂(A)的用量可以為約1至約98重量份,優(yōu)選約10至約80重量份,更優(yōu)選約20至約60重量份,最優(yōu)選約25至約50重量份。如果該再生聚酯樹(shù)脂(A)在前述用量范圍內(nèi)使用,則可以獲得極好的沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性的物理性能平衡。在另一示例性的實(shí)施方式中,該再生聚酯樹(shù)脂(A)的用量可以為約10至約45重量份。(B)制牛絲紀(jì)麟-二'琉魏龍魁勿纖本發(fā)明的改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂包含能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,該改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)是通過(guò)使乙烯基系樹(shù)脂(vinyl-basedresin)聚合以使能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)存在于該乙烯基系樹(shù)脂中而制備的樹(shù)脂。在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方式中,改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)是不飽和化合物(bl)和乙烯基系化合物(b2)的共聚物。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,該改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)是按摩爾計(jì)約0.01%至約5%的不飽和化合物(bl)和按摩爾計(jì)約95%至約99.99%的乙烯基系化合物(b2)的共聚物。在本發(fā)明中,相對(duì)于由(A)、(B)和(C)組成的組合物,該改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)的用量為約1至約80重量份,優(yōu)選約5至約60重量份,更優(yōu)選約10至約50重量份,最優(yōu)選約20至約40重量份。如果改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)在上述用量范圍內(nèi)使用,則可以獲得極好的沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性的物理性能平衡。在另一個(gè)示例性的實(shí)施方式中。改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)的用量可以為約5至約30重量份。(hl)不飽和化合物在本發(fā)明的改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂中使用的不飽和化合物是馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、由以下化學(xué)式l表示的化合物等[化學(xué)式1]其中R3、R4和R5中的每一個(gè)獨(dú)立地包含H、C1-C12烷基或不飽和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基、不飽和烷基取代的芳基、羧基、苯氧基或羥基;Y是醚(-0-)、羧基(-O-[C=0]-、--O-)、C1_C12亞烷基、C6-C14亞芳基、或C1-C12烷基取代的亞芳基;x禾Pw中的每一個(gè)都為0或1;Z為H、環(huán)氧基、羧酸、異氰酸酯、噁二唑、胺或羥基,其中如果Y是醚(-0-)或羧基(-0-[C=0]-、--0-),則&和R2均獨(dú)立地包含C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基、或C1-C12烷基取代的亞芳基,并且如果Y是C1-C12亞烷基或C6-C14亞芳基或烷基取代的亞芳基,則Y由(R「Y-R2)表示。不飽和化合物的典型實(shí)例可以是選自以下化合物組成的組中的一種或多種含環(huán)氧基團(tuán)的單體,包括丙烯酸環(huán)氧烷基酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚、和衣康酸縮水甘油酯;含羧酸基團(tuán)的單體,包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2_丁烯酸、2_甲基-2-丁烯酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、巴豆酸和衣康酸;含異氰酸酯基團(tuán)的單體,包含異氰酸乙烯酯、異氰酸丙烯酯、和異氰酸甲基丙烯酯;含胺基團(tuán)的單體,包括乙烯胺、丙烯胺,和甲基丙烯胺;以及含羥基基團(tuán)的單體,包含羥基乙烯基醚、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、和丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯(2-hydroxy-3-phenoxypropylacrylate)。然而,不飽和化合物不必限于該實(shí)例。不飽和化合物的實(shí)例可以單獨(dú)使用或以其兩種或多種的組合形式使用。不飽和化合物(bl)以單體形式以按摩爾計(jì)約0.01%至約5%的量加入用于共聚作用。如果以前述用量范圍加入不飽和化合物(bl),則可以在最佳范圍內(nèi)獲得改善沖擊強(qiáng)度的效果,并且在擠出過(guò)程中可以最小化膠凝現(xiàn)象的發(fā)生。(b2)乙烯基系化合物在本發(fā)明的改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂中使用的乙烯基系化合物包含芳香族乙烯基單體和能夠與芳香族乙烯基單體共聚的單體。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,芳香族乙烯基單體具有由以下化學(xué)式2表示的結(jié)構(gòu)[化學(xué)式2]R9R"其中R9是氫、甲基等;R1Q是苯基、鹵代苯基、烷基苯基、烷基鹵代苯基、萘基、烷基萘基等;而Rn是氫、甲基等。在上文中,鹵代苯基是用1至3個(gè)鹵素化合物取代的苯基,烷基苯基是用一個(gè)或兩個(gè)烷基取代的苯基,烷基鹵代苯基是用含有鹵素的烷基取代的苯基基團(tuán)或用鹵素和烷基取代的苯基基團(tuán),而烷基萘基基團(tuán)是用l至4個(gè)烷基基團(tuán)取代的萘基基團(tuán)。優(yōu)選,&。是苯基基團(tuán)。芳香族乙烯基單體的實(shí)例可以包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、|3-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。芳香族乙烯基單體并不必限于此。其中苯乙烯是最優(yōu)選的。這些實(shí)9例可以單獨(dú)使用或以其組合形式來(lái)使用。能夠與芳香族乙烯基單體共聚的單體的實(shí)例可以優(yōu)選包括乙烯基氰單體如丙烯腈、甲基丙烯腈、和乙基丙烯腈,并且該單體不必限于此。這些實(shí)例可以單獨(dú)或以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用。其中丙烯腈是優(yōu)選的。芳香族乙烯基單體和能夠與芳香族乙烯基單體共聚的單體的比率根據(jù)相容性和芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)的組分中除橡膠外的單體比率來(lái)確定。優(yōu)選地,乙烯基系化合物包含按重量計(jì)約50%至約99%的芳香族乙烯基單體和按重量計(jì)約1%至約50%的能夠與芳香族乙烯基單體共聚的單體。更優(yōu)選地,乙烯基系化合物包含按重量計(jì)約60%至約90%的芳香族乙烯基單體和按重量計(jì)約10%至約40%的能夠與芳香族乙烯基單體共聚的單體。在前述用量范圍內(nèi),可以獲得加工性和強(qiáng)度方面的期望效果。本發(fā)明的乙烯基系化合物(b2)可以選擇性地進(jìn)一步包含烯鍵式不飽和單體,從而改善共聚物的性能,諸如加工性、耐熱性等。烯鍵式不飽和單體的實(shí)例可以包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸Cl-C4烷基酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸2-苯基乙酯、甲基丙烯酸2-苯基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯和甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯;N-取代的馬來(lái)酰亞胺,諸如N-甲基馬來(lái)酰亞胺、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、和N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺;馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、及其酸酐,丙烯酸、甲基丙烯酸和二羧酸;以及氮官能單體,諸如丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咔唑、乙烯基苯胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。烯鍵式不飽和單體不必限于此。相對(duì)于乙烯基系化合物(b2)的總重量,烯鍵式不飽和單體可以以大于按重量計(jì)約0%且不大于按重量計(jì)約30%,優(yōu)選按重量計(jì)約1%至約20%,更優(yōu)選按重量計(jì)約2%至約15%的量加入。(C)芳香族乙烯某接fe共聚物樹(shù)脂根據(jù)本發(fā)明的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂是這樣的聚合物,其中分散有橡膠狀聚合物,并且在由乙烯基芳香聚合物形成的基質(zhì)(連續(xù)相)中以顆粒形式存在。芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂在將芳香族乙烯基單體以及如果有必要選擇性的能夠與芳香族乙烯基單體共聚的單體加入到橡膠狀聚合物之后進(jìn)行聚合。這樣的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂可以通過(guò)已知的包括乳液聚合、懸浮液聚合和本體聚合的聚合方法來(lái)制備,并且芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂通常通過(guò)將接枝共聚物樹(shù)脂與共聚物樹(shù)脂混合并擠出混合物而制備。在本體聚合的情況下,芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂僅僅通過(guò)一步反應(yīng)過(guò)程來(lái)制備,而無(wú)需單獨(dú)制備接枝共聚物樹(shù)脂和共聚物樹(shù)脂。然而,在任何情況下,在最終的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)的組分中含有按重量計(jì)約5%至約65%的橡膠是最合適的。本發(fā)明中使用的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)的實(shí)例可以包括丙烯腈-丁二烯_苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS樹(shù)脂)、丙烯腈-乙烯/丙烯橡膠_苯乙烯共聚物樹(shù)脂(AES樹(shù)脂)、丙烯腈_丙烯酸橡膠_苯乙烯共聚物樹(shù)脂(AAS樹(shù)脂)等。其中丙烯腈_丁二烯_苯乙烯共聚物樹(shù)脂(ABS樹(shù)脂)是優(yōu)選的。在本發(fā)明中芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂和聚酯樹(shù)脂摻合時(shí)用于呈現(xiàn)合適的物理性能的橡膠相的Z-平均粒徑為約0.1至約6.0iim,并且優(yōu)選為約0.25至約3.5ym。在本發(fā)明中,芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)的用量為約1至約98重量份,優(yōu)選約10至約80重量份,更優(yōu)選約15至約60重量份,最優(yōu)選約20至約50重量份。如果芳10香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)在前述用量范圍內(nèi)使用,則可以獲得極好的抗沖擊性、耐化學(xué)性和耐水解性。在本發(fā)明中所用的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)可以通過(guò)單獨(dú)使用接枝共聚物樹(shù)脂或者一起使用接枝共聚物樹(shù)脂和共聚物樹(shù)脂而制備,并且考慮到它們相互之間的相容性,優(yōu)選使接枝共聚物樹(shù)脂與共聚物樹(shù)脂混合。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,在本發(fā)明中所用的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)是按重量計(jì)約10%至約100%的接枝共聚物樹(shù)脂(cl)和按重量計(jì)約0至約90%的共聚物樹(shù)脂(c2)的混合物。優(yōu)選地,芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)是按重量計(jì)約20%至約90%的接枝共聚物樹(shù)脂(cl)和按重量計(jì)約10%至約80%的共聚物樹(shù)脂(c2)的混合物。更優(yōu)選地,芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)是按重量計(jì)約50%至約85%的接枝共聚物樹(shù)脂(cl)和按重量計(jì)約15%至約50%的共聚物樹(shù)脂(c2)的混合物。(cl)糊錢幢月旨本發(fā)明的接枝共聚物樹(shù)脂(cl)通過(guò)使橡膠狀聚合物、芳香族乙烯基單體、乙烯基氰單體和選擇性的賦予加工性和耐熱性的單體進(jìn)行接枝共聚合而獲得。橡膠狀聚合物的實(shí)例可以包括二烯系橡膠,如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等,其中向二烯系橡膠中加入氫的飽和橡膠,異戊二烯橡膠,丙烯酸類橡膠如聚丙烯酸丁酯等,以及乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)。特別地,二烯系橡膠是優(yōu)選的,并且丁二烯系橡膠是以上實(shí)例中更優(yōu)選的。相對(duì)于接枝共聚物樹(shù)脂(cl)的總重量,橡膠狀聚合物的含量為按重量計(jì)約5%至約65%,優(yōu)選按重量計(jì)約10%至約65%是適合的??紤]到橡膠相聚合物的沖擊強(qiáng)度和外觀,橡膠相聚合物的平均橡膠粒徑優(yōu)選在約0.1至約4ym的范圍內(nèi)。芳香族乙烯基單體的實(shí)例可以包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、|3-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。芳香族乙烯基單體不必限于此。這些實(shí)例可以單獨(dú)或者以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用。其中苯乙烯是最優(yōu)選的。芳香族乙烯基單體以相對(duì)于接枝共聚物樹(shù)脂(cl)的總重量為按重量計(jì)約34%至約94%,優(yōu)選按重量計(jì)約40%至約90%的量進(jìn)行接枝共聚合。乙烯基氰單體的實(shí)例可以優(yōu)選包括丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈等??梢詥为?dú)或者以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用這些實(shí)例。乙烯基氰單體以相對(duì)于接枝共聚物樹(shù)脂(cl)的總重量為按重量計(jì)約1%至約30%,優(yōu)選按重量計(jì)約5%至約25%的量進(jìn)行共聚合。在另一示例性的實(shí)施方式中,賦予加工性和耐熱性的單體可以加入到接枝共聚物樹(shù)脂(cl)中。這樣的單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐、N-取代的馬來(lái)酰亞胺等,并且可以單獨(dú)或者以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用。相對(duì)于接枝共聚物樹(shù)脂的總重量,加入的單體的含量為按重量計(jì)約0至約15%,優(yōu)選按重量計(jì)約1%至約12%。(c2)共聚物樹(shù)脂本發(fā)明的共聚物樹(shù)脂根據(jù)相容性和接枝共聚物樹(shù)脂(cl)的組分中除橡膠外的單體比率進(jìn)行制備。共聚物樹(shù)脂可以通過(guò)加入芳香族乙烯基單體、乙烯基氰單體和選擇性的賦予加工性和耐熱性的單體并使它們共聚合來(lái)制備。芳香族乙烯基單體的實(shí)例可以包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、|3-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。芳香族乙烯基單體不必限于此??梢詥为?dú)或者以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用芳香族乙烯基單體的實(shí)例。其中苯乙烯是最優(yōu)選的。在本發(fā)明中,芳香族乙烯基單體通過(guò)相對(duì)于共聚物樹(shù)脂(c2)的總重量,以按重量計(jì)約70%至約95%,優(yōu)選按重量計(jì)約75%至約90%的量使用而獲得。乙烯基氰單體的實(shí)例可以優(yōu)選包括乙烯基氰化合物,如丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈等,并且可以單獨(dú)或者以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用。其中丙烯腈是最優(yōu)選的。相對(duì)于共聚物樹(shù)脂(c2)的總重量,乙烯基氰單體的含量為按重量計(jì)約5%至約30%,優(yōu)選按重量計(jì)約10%至約27%。用于賦予加工性和耐熱性的單體的實(shí)例可以包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸酐、N-取代的馬來(lái)酰亞胺等。相對(duì)于共聚物樹(shù)脂(c2)的總重量,在共聚合中加入的用于賦予加工性和耐熱性的單體的含量為按重量計(jì)約0至約30%,優(yōu)選按重量計(jì)約1%至約25%。如果有必要,在正常量的范圍內(nèi),根據(jù)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含添加劑,如阻燃齊U、潤(rùn)滑齊U、脫模齊U、抗靜電齊U、分散齊iJ、抗滴落齊iJ、抗沖改性齊iJ、抗氧化齊iJ、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、增容劑、顏料、染料、無(wú)機(jī)填料等??梢詥为?dú)或者以其兩種或多種的組合形式來(lái)使用添加劑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以通過(guò)眾所周知的方法進(jìn)行制備。例如,在同時(shí)混合本發(fā)明的組分和其他添加劑后,將混合物熔融并用擠出機(jī)擠出,從而被制造成顆粒形式。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,樹(shù)脂組合物可以通過(guò)以下步驟來(lái)制備混合約1至約98重量份的再生聚酯樹(shù)脂、約1至約80重量份的含有能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的改性芳香族乙烯_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂和約98至約1重量份的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂,以及擠出混合物。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,使用了特性粘度為約0.4至約1.5g/dL的再生聚酯樹(shù)脂。在另一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,當(dāng)使用特性粘度小于約0.4g/dL的聚酯樹(shù)脂作為原料時(shí),在通過(guò)使增稠劑與聚酯樹(shù)脂混合并擠出混合物而將其特性粘度控制為約0.4至約1.5g/dL之后,可以使用該再生聚酯樹(shù)脂。增稠劑可以包含這樣的化合物,其具有兩個(gè)或多個(gè)能夠與聚酯的羧基基團(tuán)和羥基基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)并可以連接聚酯聚合物鏈??梢允褂铆h(huán)氧基團(tuán)、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、胺基團(tuán)等作為該官能團(tuán)。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,增稠劑可以包括異氰尿酸三縮水甘油酯等。相對(duì)于100重量份的再生聚酯,增稠劑的用量可以為約0.001至約5重量份,優(yōu)選約0.005至約2.5重量份,更優(yōu)選約0.01至約1重量份。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,在將再生聚酯與增稠劑混合后,混合物在常規(guī)雙螺桿擠出機(jī)中在約160至約28(TC下擠出以制造顆粒,使得可以使用制造的顆粒。本發(fā)明的組合物可以用于制造各種模制品,因?yàn)樵摻M合物在抗沖擊性和耐化學(xué)性方面是優(yōu)異的。模制品包含顆粒、電氣和電子設(shè)備的部件、外部材料、汽車部件、雜物、結(jié)構(gòu)材料等。特別地,模制品優(yōu)選應(yīng)用于電氣和電子產(chǎn)品的外部裝飾、計(jì)算機(jī)和其他商用機(jī)的外殼、結(jié)構(gòu)材料等。在一個(gè)示例性的實(shí)施方式中,模制品的特征在于按照ASTMD-256測(cè)量的厚度1/8〃的樣品的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度為約40kgfcm/cm以上,并且當(dāng)將機(jī)油施加于1/4橢圓形夾具24h時(shí),樣品的開(kāi)裂應(yīng)變(O為1.3%以上。通過(guò)以下實(shí)施例將更好地理解本發(fā)明。本發(fā)明的以下實(shí)施例僅用于舉例說(shuō)明的目的,而不能被解釋為限制由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例在本發(fā)明的實(shí)施例和比較例中所用的各組分和添加劑的詳細(xì)說(shuō)明如下(A)靴翻旨纖(Al)再牛聚酯樹(shù)脂(當(dāng)獲得再牛材料時(shí),特件粘度約0.4g/dL以卜.)使用由SamyangCorporation制造的ClearPETFlake產(chǎn)品作為特性粘度為約0.72g/dL的再生聚酯樹(shù)脂。(A2)靴翻旨纖(,棘糊麵週來(lái)鵬低,0.WdL)在將約0.05重量份的由AldrichCorporation制造的作為增稠劑的異氰尿酸三縮水甘油酯與約100重量份的由AjuEnvironmentalIndustryCo.,Ltd.制造的PET膜-再生材料(作為特性粘度為約0.35g/dL的再生聚酯樹(shù)脂)在Henschel混合機(jī)中均勻混合約3至約10分鐘之后,將混合物在常規(guī)雙螺桿擠出機(jī)中在約250至約28(TC的擠出溫度下、約150至約300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速和約30至約60kg/h的組合物進(jìn)料速率下擠出,從而制備顆粒。再生聚酯樹(shù)脂的所制備的顆粒的特性粘度為約0.62g/dL。(A3)靴翻旨纖(,棘糊麵週來(lái)鵬低,0.WdL)在將約0.2重量份的作為增稠劑的AUSIP0LPP-30(由PolychemChemicalssrl制造,為含環(huán)氧聚合物)與約100重量份的由AiuEnvironmentalIndustryCo.,Ltd.制造的PET膜-再生材料(作為特性粘度為約0.35g/dL的再生聚酯樹(shù)脂)混合后,將混合物在常規(guī)雙螺桿擠出機(jī)中在約180至約28(TC的擠出溫度下、約150至約300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速和約30至約60kg/h的組合物進(jìn)料速率下擠出,從而制備顆粒。再生聚酯樹(shù)脂的所制備顆粒的特性粘度為約0.68g/dL。(A4)再牛聚酯樹(shù)fl旨(當(dāng)獲得再牛材料時(shí),特件粘度低于約0.4g/dL)使用由AjuEnvironmentalIndustryCo.,Ltd.制造的PET膜再生材料作為特性粘度為約0.35g/dL的再生聚酯樹(shù)脂。(B)改件芳香族乙烯某-乙烯某氰共聚物樹(shù)脂(Bl)含環(huán)氧的SAN樹(shù)脂(GMA1.0%-SAN)含環(huán)氧的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂(GMA-SAN)通過(guò)向約120重量份的去離子水和約100重量份的單體混合物的混合物中加入約0.2重量份的偶氮二異丁腈、約0.4重量份的磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑,在約60分鐘內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC,然后將所得的混合物保持在約8(TC的溫度下約180分鐘而制備,其中所述單體混合物包含按摩爾計(jì)約1.0%的甲基兩烯酸縮水甘油酯和按摩爾計(jì)約99.0%的乙烯基系化合物(含約70重量份的苯乙烯和約30重量份的丙烯腈)。對(duì)所制備的含環(huán)氧的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹(shù)脂進(jìn)行沖洗、脫水并干燥,以制備粉末狀的含環(huán)氧的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹(shù)脂(GMA-SAN)。(B2)含羧基基團(tuán)的苯乙烯系樹(shù)脂(MAA1.0%-SAN)含羧基基團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂(MMA-SAN)通過(guò)向約120重量份的去離子水和約100重量份的單體混合物的混合物中加入約0.2重量份的偶氮二異丁腈、約0.4重量份的磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑,在約60分鐘內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC,然后將所得的混合物保持在約8(TC的溫度下約180分鐘而制備,其中所述單體混合物包含按摩爾計(jì)約1.0%的甲基丙烯酸和按摩爾計(jì)約99.0%的乙烯基系化合物(B2)(含約70重量份的苯乙烯和約30重量份的丙烯腈)。對(duì)所制備的含羧基基團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂進(jìn)行沖洗、脫水并干燥,以制備粉末狀的含羧基基團(tuán)的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂(MMA-SAN)。(B3)含馬來(lái)酸酐的苯乙烯系樹(shù)脂(MA1.0%-SAN)含馬來(lái)酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂(MA-SAN)通過(guò)向約120重量份的去離子水和約100重量份的單體混合物的混合物中加入約0.2重量份的偶氮二異丁腈、約0.4重量份的磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑,在約60分鐘內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC,然后將所得的混合物保持在約8(TC的溫度下約180分鐘而制備,其中所述單體混合物包含按摩爾計(jì)約1.0%的馬來(lái)酸酐和按摩爾計(jì)約99.0%的乙烯基系化合物(B2)(含約70重量份的苯乙烯和約30重量份的丙烯腈)。對(duì)所制備的含馬來(lái)酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂進(jìn)行沖洗、脫水并干燥,以制備粉末狀的含馬來(lái)酸酐的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂(MA-SAN)。(C)絲紀(jì)'琉雜棘魁勿纖(cl)糊錢幢月旨接枝共聚物(g-ABS)膠乳通過(guò)以下來(lái)制備制備約50重量份固體含量的丁二烯橡膠膠乳、約36重量份的苯乙烯、約14重量份的丙烯腈和約150重量份的去離子水的混合物,向混合物中加入相對(duì)于混合物的總固體含量為約1.0重量份的油酸鉀、約0.4重量份的氫過(guò)氧化枯烯、約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑、約0.4重量份的葡萄糖、約0.01重量份的水合硫酸鐵和約0.3重量份的焦磷酸鈉,然后將所得的混合物保持在約75t:下5h,以完成反應(yīng)。粉末狀接枝共聚物樹(shù)脂(g-ABS)通過(guò)向其中加入相對(duì)于所得到的樹(shù)脂組合物的固體含量為約0.4重量份的硫酸并固化該混合物而制備。(c2)共聚物樹(shù)脂苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂(SAN樹(shù)脂)通過(guò)向約75重量份的苯乙烯、約25重量份的丙烯腈和約120重量份的去離子水的混合物中加入約0.2重量份的偶氮二異丁腈、約0.4重量份的磷酸三鈣和約0.2重量份的硫醇基鏈轉(zhuǎn)移劑(根據(jù)需要添加劑),在約90分鐘內(nèi)將所得的混合物從室溫加熱到約8(TC,然后將所得的混合物保持在約8(TC的溫度下約180分鐘而制備。對(duì)所制備的苯乙烯-丙烯腈共聚物樹(shù)脂進(jìn)行沖洗、脫水并干燥,以制備粉末狀的苯乙烯_丙烯腈共聚物樹(shù)脂(SAN樹(shù)脂)。實(shí)施例110在以表1中所示的含量加入前述組分和羥基苯基系抗氧化劑作為熱穩(wěn)定劑之后,在Henschel混合機(jī)中將組分和羥基苯基系抗氧化劑均勻混合約3至約10分鐘。將混合物在常規(guī)雙螺桿擠出機(jī)中在約180至約28(TC的擠出溫度下、約150至約300rpm的螺桿轉(zhuǎn)速和約30至約60kg/h的組合物進(jìn)料速率下擠出,從而制備顆粒。通過(guò)在約IO(TC下干燥所制備的顆粒約4h,然后在注射模塑機(jī)中在約180至約28(TC的模塑溫度(moldingtemperature)和約40至約80°C的成型溫度(moldtemperature)的條件下對(duì)干燥的顆粒進(jìn)行注塑來(lái)制造樣品。在約23t:的溫度和約50%的相對(duì)濕度下單獨(dú)保持所制造的樣品40h之后,測(cè)量樣品的物理性能。14*用于測(cè)量樣品的物理性能的方法1)沖擊強(qiáng)度(kgfcm/cm):厚度為1/8"的樣品的沖擊強(qiáng)度按照ASTMD256利用切口樣品進(jìn)行測(cè)量。計(jì)算5次試驗(yàn)結(jié)果的平均值作為最終的測(cè)試結(jié)果。2)耐化學(xué)性為了評(píng)價(jià)對(duì)有機(jī)溶劑的耐化學(xué)性,將尺寸為200mmX50mmX2mm(寬度X長(zhǎng)度X高度)的測(cè)試樣品安裝在如圖l所示的1/4橢圓形夾具上,用有機(jī)溶劑涂覆測(cè)試樣品,并使得經(jīng)過(guò)約24小時(shí)后,由所產(chǎn)生的開(kāi)裂程度采用方程式1來(lái)獲得開(kāi)裂應(yīng)變。e:開(kāi)裂應(yīng)變(%)a:測(cè)量?jī)x器的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度(mm)b:測(cè)量?jī)x器的短軸長(zhǎng)度(mm)t:樣品的厚度(mm)x:從短軸的開(kāi)裂長(zhǎng)度(mm)。[方程式l]e=(bt)/2a2X(l-x2(a2-b2)/a4)—3/2X100(%)所用有機(jī)溶劑的實(shí)例包括由日本KaoCorporation制造的作為堿性清潔劑的"MagicClean"、由日本DainihonJochugikuCo.,Ltd.制造的作為酸性清潔劑的"Sunpole"、由BOSCH制造的作為工業(yè)油的剎車油(Brake0il)D0T4、作為芳香劑的植物殺菌素未稀釋溶液和由日本NissinFoodProductsCo.,Ltd.制造的作為食用油的"色拉油(SaladOil)"。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>*NC:無(wú)裂紋(3%或更大的開(kāi)裂應(yīng)變(O)比較例110除了向各組分中加入與以下表2中所示的相同含量夕卜,以與實(shí)施例1至10中相同的方式來(lái)制造樣品。測(cè)試結(jié)果示于表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*NC:無(wú)裂紋(3%或更大的開(kāi)裂應(yīng)變(O)如上述表1和2所示,可以證實(shí),使用具有特定粘度范圍的再生聚酯樹(shù)脂和改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂的實(shí)施例1至IO在沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性方面是優(yōu)異的。然而,可以看出,盡管使用具有特定粘度范圍的再生聚酯樹(shù)脂,但是沒(méi)有向其中加入改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂的比較例1至3顯示出降低的沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性。而且,可以證實(shí),既沒(méi)有加入具有特定粘度范圍的再生聚酯樹(shù)脂又沒(méi)有加入改性芳香族乙烯基_乙烯基氰共聚物樹(shù)脂的比較例4具有最低的沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性。由比較例5至7可以看出,如果再生聚酯樹(shù)脂具有低特性粘度,則盡管加入本發(fā)明的增容劑,也不能獲得沖擊強(qiáng)度和耐化學(xué)性的物理性能平衡??梢宰C實(shí),沒(méi)有使用再生聚酯樹(shù)脂的比較例8至10的耐化學(xué)性顯著變差。很明顯,本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以在權(quán)利要求限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)對(duì)其進(jìn)行簡(jiǎn)單的修改和變化,并且這些修改和變化都將包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,包含(A)1至98重量份的再生聚酯樹(shù)脂;(B)1至80重量份的改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂;以及(C)98至1重量份的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述再生聚酯樹(shù)脂(A)的特性粘度為0.4至1.5g/dL。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B)是(bl)按摩爾計(jì)0.01%至5%的馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸或由以下化學(xué)式1表示的不飽和化合物和(b2)按摩爾計(jì)95%至99.99%的乙烯基系化合物的共聚物[化學(xué)式1]R4其中R3、R4和R5中的每一個(gè)獨(dú)立地包括H、C1-C12烷基或不飽和烷基、C6-C14芳基、C1-C12烷基取代的芳基、不飽和烷基取代的芳基、羧基、苯氧基、或羥基;Y是醚(-0-)、羧基(-0-[C=O]-、-[O=C]-0-)、C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基、或Cl-C12烷基取代的亞芳基;x和w中的每一個(gè)均為0或1;Z為H、環(huán)氧基、羧酸、異氰酸酯、噁二唑、胺、或羥基,其中如果Y是醚(-0-)或羧基(-0-[C=O]-、-[O=C]-0-),&和R2均獨(dú)立地包括C1-C12亞烷基、C6-C14亞芳基、或C1-C12烷基取代的亞芳基,并且如果Y是C1-C12亞烷基或C6-C14亞芳基或烷基取代的亞芳基,則Y由(R「Y-R2)表示。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述不飽和化合物是選自由以下構(gòu)成的組中的至少一種含環(huán)氧基團(tuán)的單體,包括丙烯酸環(huán)氧烷基酯、烯丙基縮水甘油酯、芳基縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、一氧化丁二烯、乙烯基縮水甘油醚、和衣康酸縮水甘油酯;含羧酸基團(tuán)的單體,包括丙烯酸、甲基丙烯酸、2_丁烯酸、2_甲基-2-丁烯酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、巴豆酸、和衣康酸;含異氰酸酯基團(tuán)的單體,包括異氰酸乙烯酯、異氰酸丙烯酯、和異氰酸甲基丙烯酯;含胺基團(tuán)的單體,包括乙烯胺、丙烯胺、和甲基丙烯胺;以及含羥基基團(tuán)的單體,包括羥基乙烯醚、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、和丙烯酸2-羥基-3_苯氧基丙酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)包含(cl)按重量計(jì)10%至100%的接枝共聚物樹(shù)脂和(c2)按重量計(jì)0至90%的共聚物樹(shù)脂。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述接枝共聚物樹(shù)脂(cl)是通過(guò)使按重量計(jì)5%至65%的橡膠狀聚合物與包含按重量計(jì)34%至94%的芳香族乙烯基單體和按重量計(jì)1%至30%的乙烯基氰單體的單體混合物聚合而獲得的接枝共聚物;并且所述共聚物樹(shù)脂(c2)是通過(guò)使包含按重量計(jì)70%至95%的芳香族乙烯基單體和按重量計(jì)5%至30%的乙烯基氰單體的單體混合物聚合而獲得的共聚物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包含增稠劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,基于100重量份的再生聚酯,所述增稠劑的含量為0.001至5重量份。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述增稠劑具有選自環(huán)氧基、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸、和胺的兩個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物,其中,所述樹(shù)脂組合物進(jìn)一步包含一種或多種選自阻燃齊U、潤(rùn)滑齊U、脫模齊U、抗靜電齊IJ、分散齊IJ、抗滴落齊IJ、抗沖改性劑、抗氧化劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、增容劑、顏料、染料、無(wú)機(jī)填料的添加劑。11.一種由根據(jù)權(quán)利要求1限定的所述熱塑性樹(shù)脂組合物生產(chǎn)的模制品。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的模制品,其中,按照ASTMD-256測(cè)量的厚度為1/8〃的所述模制品的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度為40kgf"m/cm以上,并且當(dāng)將機(jī)油施加至1/4橢圓形夾具24h時(shí),通過(guò)以下方程式1計(jì)算的所述模制品的開(kāi)裂應(yīng)變(O為1.3%以上[方程式1]e=(bt)/2a2X(l-x2(a2-b2)/a4)—3/2X100(%)e:開(kāi)裂應(yīng)變(%)a:測(cè)量?jī)x器的長(zhǎng)軸長(zhǎng)度(mm)b:測(cè)量?jī)x器的短軸長(zhǎng)度(mm)t:樣品的厚度(mm)x:從短軸的開(kāi)裂長(zhǎng)度(mm)。全文摘要本發(fā)明披露了使用再生聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的使用再生聚酯樹(shù)脂的合乎環(huán)境要求的熱塑性樹(shù)脂組合物包含1至98重量份的再生聚酯樹(shù)脂(A);1至80重量份的含有能夠與聚酯反應(yīng)的官能團(tuán)的改性芳香族乙烯基-乙烯基氰共聚物樹(shù)脂(B);以及98至1重量份的芳香族乙烯基接枝共聚物樹(shù)脂(C)。文檔編號(hào)C08L25/12GK101747601SQ20091024624公開(kāi)日2010年6月23日申請(qǐng)日期2009年12月1日優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日發(fā)明者崔真丸,樸康烈,樸志權(quán),李才源,金俊明申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社
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